JPH02139541A - 帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関
し、特に塗布性や写真特性を損ねることなく帯電防止さ
れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

近年、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料とい
う）に対する要求は益々複雑多岐となり、特に写真性能
が安定で、かつした高感度にしてカブリの発生が少なく
、しかも高画質の感光材料が要望されている。

特にＸ線用感光材料等においては、人体に対するＸ線の
被曝量を少なくするために、より少ないＸ線量で多くの
情報が得られるよう高感度、高画質で、しかも早く情報
を得るため迅速現像処理に適合した感光材料が望まれて
いる。

一方、感光材料の製造に際しては、近年益々高速塗布が
必要とされ、従って急速な乾燥条件にも耐え得るための
帯電防止や塗布ムラ、ハジキ等の防止対策を施す必要性
が高くなった。

感光材料は一般に電気絶縁性の支持体及び写真構成層か
ら成っているので、感光材料の製造工程中ならびに使用
時に同種又は異種物質の表面との間の接触摩擦又は剥離
を受けることにより静電電荷が蓄積され易い。現像処理
前に蓄積された静電電荷が放電することによって感光性
乳剤層が感光し、写真フィルムを現像処理した際に点状
スポットまたは樹枝状や羽毛状の線斑、いわゆるスタチ
ックマークを生ずる。これは写真フィルムの商品価値を
著しく損ねる。例えば医療用または工業用Ｘ−レイフィ
ルム等に現れるスタチックマークは非常に危険な判断に
繋がるが、この現象は現像してみて初めて明らかになる
もので非常に厄介な問題の１つである。又、これらの蓄
積された静電電荷は、フィルム表面へ塵埃が付着したり
、塗布が均一に行えないなどの第２次的故障を誘起する
原因ともなる。このスタチックマークは感光材料の高感
度化及び高速塗布、高速撮影、高速自動処理化等により
一層発生し易くなっている。

従来から感光材料の支持体や各種塗布表面層の導電性を
向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性物質や水溶性
無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー等の利用が試み
られてきた。

しかしながら、これら多くの物質は支持体の種類や写真
組成物の違いによって特異性を示したり写真性能にも悪
影響を及ぼす場合がある。特に親水性コロイド層に対す
る帯電防止は非常に困難で、低温で表面抵抗の低下が十
分でなかったり、高温高湿において感光材料同士又は他
の物質との間で接清故障を生ずることがしばしばある。

又、ポリエチレンオキサイド系化合物のように帯電防止
効果を有しながら、カブリの増加、減感、粒状性の劣化
等、写真特性への悪影響を与えるものも多く、医療用Ｘ
−レイ感材のように支持体の両面に乳剤層を有する感光
材料への使用に適する帯電防止剤を見い出すのは困難で
あった。

前述の接触摩擦或いは剥離による静電気発生に関連して
、感光材料表面の滑り特性の改良も重要である。

即ち、感光材料の塗布、乾燥、加工包装をはじめとした
製造工程時、更にはフィルム装填、撮影、自動現像材処
理工程あるいは彫工などで各種のローラー、機器や感材
同士などとの接触摩擦の機会が極めて多い。

そのため、感光材料の滑り特性の改良は、帯電防止性と
併せて摩擦による表面の擦り傷、引掻き傷の防止、或い
はフィルム送行性改良などのうえから感材の滑り摩擦を
減少させることが要求される。

従来よりこの種の研究として提案されている代表的なも
のにはオルガノシロキサン類を用いた例えば米国特許第
３．０４２．５２２号、特開昭６０−１４０３４２号或
いは特開昭６２−２６４９号などがある。

これらの公知の改良手段は、それぞれある程度の滑り性
は向上するものの充分でなかったり、他の特性例えば剥
離帯電性を悪化したりするなど必らずしも満足するもの
ではなかった。

一方、多くの親水性有機コロイド層から形成される写真
感光材料は、その製造に際して、これらの塗布液をハジ
キ、塗布ムラ等を生ぜず均一かつ高速で薄層塗布される
ことが要求される。感光材料を製造するに当って、しば
しば支持体に写真乳剤その他のゼラチンなど親水性有機
コロイドを含む塗布液を同時多層塗布することがある。

このようなゼラチン等の有機コロイド層にゼラチン又は
他の有機コロイド液を塗布する場合に必要とされる塗布
特性を得ることは、支持体に直接ゼラチンコロイド液を
塗布する場合に比べ多くの困難を伴う。特に下の塗布さ
れた層が塗布直後の冷却セットした状態にある場合には
向夏である。

従来から感光材料の各種塗布液の塗布助剤として、乳化
剤として、或いは写真表面層の表面物性を改良するため
の添加剤として種々の界面活性剤（以下、活性剤という
）が使用されてきた。特にサポニンは写真工業において
塗布助剤として広汎に利用されてきたが、泡立ち易いこ
と、天然物であるため品質の変動が大きく、シがも塗布
助剤としての特性が弱いなどの欠点があった。又、その
他各種の合成活性剤においても種々の写真塗布液もしく
は写真塗布層の塗布特性および表面特性に及ぼす作用が
活性剤の種類によって特異性を示し、従ってその用途範
囲が限定されるため多くの異なった型の活性剤が特定の
用途に応じて選択され利用されている。

しかしながら、これらの中には写真特性、特に高温多湿
時での膜物性の悪化や、化合物そのものの安定性、或い
は高速塗布性が不十分なものもあり、満足できる現状で
はない。

〔発明の目的〕

本発明は上記の事情に鑑み為されたもので、本発明の第
１の目的は、泡・ハジキその他の塗布故障がなく高速塗
布が可能な帯電防止されたハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

本発明の第２の目的は、表面の滑り性を改良したハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、写真性能に悪影響を及ぼすこと
のない帯電防止剤を用いて帯電防止された／％Ｏゲン化
銀写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層の親水
性コロイド層を有し、がっ、下記一般式（１）及び／又
は一般式１”ｌｌ）で表される化合物から選ばれる少な
くとも一つを含有するハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成される。

〔式中、Ｒ，、Ｒ，は炭素数４〜１８のアルキル基、ア
ルケニル基、又はアラルキル基を表す。

Ｒ、、Ｒ４は、水素原子又は炭素数４〜１８のアルキル
基、アルケニル基、又はアラルキル基を表す。

Ａは炭素数２〜４の置換基を有してもよいアルキレン基
を表す。

Ｒ３＋Ｒｓはそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又は水
素原子を表す。

ｆｆ１１は１〜２００の整数で、Ｑｌは０又はｌを表し
、Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム基を表す。〕上記
式中のＲ、、Ｒ、及びＲｘ　、　Ｒ−で表わされる炭素
数４〜Ｉ８のアルキル基としては、例えばブチル、イソ
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノ
ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ
トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ
ル、オクタデシル等が挙げられる。

アルケニル基としては、例えば、ブテニル、インブテニ
ル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル
、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、ト
リデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサ
デセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル等が挙げら
れる。アラルキル基としては、スチリル、ベンジル等が
挙げられる。

上記式中のＲｓ　、　Ｒａで表される炭素数１〜３のア
ルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピル基
が挙げられる。

又、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基又は置換アルキレ
ン基でおり、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン
、インブチレン等である。

式中のｍｌは１〜２００で、より好ましくはｌ　−１０
０である。ＱｌはＯ又はｌを表わし、Ｍはナトリウム、
カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム基などであ
る。

に４ 〔式中、Ｒ、、Ｒ２は炭素数８〜３０のアルキル基、ア
ルケニル基、アルキルアリール基又はアラルキルアリー
ル基を表す。

Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又は水
素原子を表す。

Ａは一般式（１）のＡと同義でｎｌ、、％は１〜２００
゜ｎ３．ｎ’は０〜１００の整数を表す。

ａ２．ｏ、３は０又はｌで、Ｑ２とＱ３が同時にｏにな
ることはない。

Ｍ＋はアルカリ金属原子又はアンモニウム基で、ｙｌ　
！　、　ｙ　３はアルカリ金属原子、アンモニウム基又
はアルカノールアミン基を表す。

但し　１２が０のときｆｆ１１は１％論２は０で　１３
が０のとき、ｍｌは１　、　ｍ２はｏ、ａ”、ｏ、”が
１のときｍ　Ｉ　、　ｍ　２は０である。〕 上記式中のＲ、、Ｒ２で表される炭素数８〜３ｏのアル
キル基としては、例えば、オクチル、ノニル、デシル、
ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペ
ンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシ
ル等が挙げられる。

アルケニル基としては、例えば、ブテニル、インブテニ
ル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル
、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、ト
リデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサ
デセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル等が挙げら
れる。アラルキル基としては、スチリル、ベンジル等が
挙げられる。

上記式中のＲ３，Ｒ、で表される炭素数１〜３のアルキ
ル基としては一般式（’Ｉ）のＲ３，Ｒ，に同義のもの
を表し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基又は置換アル
キレン基で一般式（Ｉ）のＡと同義のものを表す。

式中のｍｌ及びｎ　Ｉ　、　ｎ　２は１〜２００で、よ
り好ましくは１−１００である。

ｎ　３　、　ｎ　４はθ〜１００でより好ましいのは１
〜５０である。

Ｍは、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、アン
モニウム基などである。

本発明に係る上記の界面活性剤は容易に合成できるもの
で、例えばノニルフェノールなどのアルキルフェノール
を原料とし、アリルクロライドを触媒存在下で加熱反応
したのち、減圧蒸留する。

得られた反応物にアルキレンオキサイドを常法にて付加
させる。次に無水マレイン酸にてジエステル化したのち
、重亜硫酸ナトリウムなどでスルフォン化を行い、必要
によってはアルカリ性物質で中和することにより本発明
の活性剤を得ることができる。これらの詳細は特開昭６
２−２８６５２８号、同６３−５４９２７号に記載され
ており、工業的にも容易に合成することができる。

以下に本発明の一般式ＣＩ）、（Ｉｆ　、）で表される
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限本発明の
化合物を感光材料の帯電防止剤として用いる場合、その
添加量は、特に限定されないが、感光材料１Ｉ１１２当
り０．００１〜ｌＯｇの範囲が好ましく、より好ましく
は０．０１〜５ｇである。

又本発明の界面活性剤は、感光材料を構成する各層例え
ば、保護層、ハロゲン化銀乳剤層、フィルター層、下引
層、裏引層（バック層）等に直接添加することができ、
添加に際して、同一塗布液に添加しても、またこれらを
、まず適当な溶媒、例えば水、アルコール、ジオキサン
、グリコールエーテル等の溶媒又はこれらの混合溶媒に
溶解し、溶液の形で添加してもよい。

本発明の感光材料は写真構成層中に、米国特許第３，４
１１，９１１号、同３，４１１．９１２号、特公昭４５
−５３３１号等に記載のポリマーラテックスを、またマ
ット剤としてシリカ、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウ
ム、ポリメチルメタクリレート等を含むことができる。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結
晶体を有するものでもよく、また球状、板状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を持つもの、
あるいは、これら結晶形の複合形を持つものでもよい。

更にリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）、２２５巻
。

２２５３４、２０〜５８頁（１９８３年）に記載された
平板粒子であってもよい。又、特公昭４１−２０８６号
に記載されている内部潜像型ハロゲン化銀粒子と表面潜
像型ハロゲン化銀粒子とを組み合わせたものも用いるこ
とができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・ゲラフキデス（
Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著「シミー・工・フィジーク
・７オトグラフイーク　（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）Ｊ、ポール
・モンテル（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ）社刊（１９６７
年）、ジー・エフ・ダ７（’／（Ｇ。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著　「フォトグラフィック・エマル
ジョン　働　ケ　ミ　ス　ト　リ　イ　　（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｔｓ
ｔｒｙ）Ｊ、ザ・７オーカル・プレス　（Ｔｈ６　Ｆｏ
ｃａｌＰｒｅｓｓ）社刊（１９６６年）、ヴイ・エル・
ゼリクマンら（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ）
ｒメイキング・アンド・コーティング・フォトグラフィ
ック・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
）Ｊ。

ザ・７オーカル・プレス社刊（１９６４年）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、当分野で公知の硫黄増感法、還元
増感法、貴金属増感法など、またはこれらの組合せによ
り化学増感されてもよく、またメチン色素その他によっ
て分光増感されてもよい。

本発明の感光材料に用いられる支持体としては、例えば
ポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン、
セルローストリアセテートのようなセルロース誘導体、
ホリエチレンテレフタレートのようなポリエステルフィ
ルムまたはバライタ紙、合成紙あるいは紙等の両面をこ
れらのポリマーフィルムで被覆したシートからなる支持
体等が含まれる。

本発明に用いる支持体には、ノλレーション防止層を設
けることもできる。この目的のためにはカーボンブラッ
クあるいは各種の染料、例えばオキソノール、アゾ、ス
チリル、アントラキノン、メロシアニンおよびトリ（又
はジ）アリールメタン等の染料を挙げることができる。

その他、本発明の感光材料に用いられる化学増感剤、分
光増感剤、カプリ防止剤、安定剤、硬膜剤、可塑剤、潤
滑剤、塗布助剤、増白剤、紫外線吸収剤、カプラー、色
画像安定剤等については特に制限はなく、例えばＲＤ、
　１７６巻、　１７６４３．２２〜２８頁（１９７８）
の記載を参考にすることができる。

本発明の感光材料は、通常の白黒感光材料（撮影用感光
材料、Ｘ−レイ感光材料、印刷用感光材料、白黒印画紙
等）、通常のカラー感光材料（カラーネガフィルム、カ
ラー印画紙、カラーリバーサルフィルム等）、銀塩拡散
転写プロセス、ダイトランスファープロセス、銀色素漂
白法、熱現像感光材料などに用いることができるが、特
に高温迅速処理用感光材料、高感度感光材料に有効であ
る。

これら感光材料の処理については、エル・エフ・ニー・
メースン（Ｌ、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ）著［７オトグラフ
イツク・プロセッシング・ケミストリイ　（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）Ｊ、ザ６フ才一カル・プレス社刊（１９７５年
）やＲＤ、１７６巻、１７６４３（前出）、２８〜３１
頁の記載を参考にできる。

〔実施例〕

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
る。

実施例１ 平均粒径０．３μｍの沃素２モル％、塩素０．２モル％
を含有する単分散塩沃臭化銀の内部核およびその外側に
、沃素４０モル％および臭素６０モル％の比率で沃臭化
銀層を設け、０．５μｍの粒径まで成長させ、引続き沃
素１モル％、臭素９９モル％の比率で０．８５μｍまで
沃臭化銀層を成長させ、やや丸味を帯びた１４面体状の
ハロゲン化銀粒子を得た。

これらの粒子に塩化金酸塩、ロダンアンモン、チオ硫酸
ナトリウムおよびチオ尿素系化合物を添加し化学熟成し
た。

この粒子７０ｇ当り安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２ｇを加
えて乳剤調整液を作成した。この乳剤調整液および下記
に示す保護層液に、各種添加剤および表１に示す塗布助
剤を添加した。

次に、ポリエチレンテレフタレート支持体上に、乳剤液
は、銀量として４．８ｇ／ｍ”、ゼラチン量として３．
５ｇ／　ｍ”、保護層液は、ゼラチン量として１．ｏｇ
／　ｍ２となるように毎分１５０ｍで同時塗布し、２分
３０秒で乾燥させて試料２６種を作成した。

乳剤添加剤（ハロゲン化銀１モル当り）ｔ−ブチルカテ
コール　　　　　　　　　４００ｍｇポリビニルピロリ
ドン　（分子量１０．０００）　１．０ｇスチレン−無
水マレイン酸共重合体　　２．５ｇトリメチロールプロ
パン　　　　　　　　１０ｇジエチレングリコール　　
　　　　　　５．０ｇニトロフェニル−トＩＪフェニル ホスホニウムクロリド　　　　　　　　５０ｍｇ１．３
−ジヒドロキシベンゼン−４ スルホン酸アンモニウム ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール− ５−スルホン酸ナトリウム ５ｍｇ Ｃ＋ＨｓＯＣＨ２ＣＨＣＨｚＮ（ＣＨｚＣＯＯＨ）ｚＨ １、１−ジメチロール−１−プロモー１−二トロメタン ｇ ０ｍｇ 保護層添加剤（ゼラチンＩｇ当り） ＣＨ２ＣＯＯ（ＣＨ２）ｓｃＨｓ ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２Ｓｏ　、Ｎａ ｍｇ （ｎは２〜５の混合物） Ｃ！Ｆｌ　ｓＯＣＣＨｚＣＨｚＯｋＣＨ２ＣＨｚＯＨ　
　　　　　　　　　　　　３　ｍｇＣ山Ｓｏ，Ｋ　　　
　　　　　　　　　　　　　　２＋ｇ平均粒径７μｍの
ポリメチルメタクリレートからなるマット剤　　　　　
　　　　　　　　　７ｍｇ平均粒径０．０１３μｍのコ
ロイダルシリカ　　　７０ｍｇホルムアルデヒド　　　
　　　　　　　　　　３ｍｇグリオキザール　　　　　
　　　　　　　　２ｍｇ２−ヒドロキシ−４．６−ジク
ロロ−１．３．５−トリアジンナトリウム塩　　　　　
　　　３ｍｇこの様にして得られた試料の帯電防止性能
、写真性能および塗布性能は、次の方法で調べた。

ｌ）スタチックマークの発生量測定 未露光の試料を、２３°Ｃ、２３％ＲＨで２時間調湿し
た後、同一空調条件の暗室内において、試料をゴムロー
ラ、ナイロンローラで摩擦した後、自動現像機ＳＲＸ−
５０１　（コニカ株式会社製）でＸレイ自動現像機用現
像液ＸＤ−　ＳＲ，定着液ＸＦ−ＳＲ（いずれもコニカ
株式会社製）で、４５秒処理を行い添加した化合物の帯
電防止性能を調べた。

２）スタチックマークの発生度の評価は、目視により判
定した。評価基準は次の通りである。

Ａ：　全く発生しない。

Ｂ：　面積で３％未満発生する。

Ｃ：　面積で３％以上ｌＯ％未満発生する。

Ｄ：　面積でｌθ％以上発生する。

３）写真性能の測定 作成した試料をタングステンランプでコニカ株式会社製
のＫＳ−１型センシトメーターでＪＩＳ法に基づき白色
光で露光した後、上記自動現像機を用いて、同様の方法
で現像を行い、写真性能の測定を行フた。なお感度は試
料ｌの感度を１００とした時の相対値で示した。カブリ
＋０．２０の濃度を与える露光量より計算した。

４）塗布性能の測定 ■塗布ムラを以下の試験法によって評価した。

巾３０ｃａ＋　Ｘ長さ１００ｃｍの試料を濃度１．０に
なるように均一に露光し、現像処理後の試料を目視によ
り判定する。

く塗布ムラの評価〉 ◎：非常に良好 ○　：良好 Δ：やや不良 ×　：不良 ■各試料についてｌ　ｍ２当りのハジキの数を調べた。

５）静摩擦係数による評価 ｔ、ａｎｖｅｌｔ、ｊ、ｆ、ｃａｒｒｏｌ、ｊｒ、ａｎ
ｄ　Ｌｊ、ｓｕｇｄｅｎｄｊ。

ｓｍｐｔｅ、　８０　［９］　７３４〜７３９　［１９
７１］に記載のペーパークリップを用いて、塗布後のフ
ィルム表面の最大静摩擦係数を求めた。

値が小さい程、フ・イルム面の摩擦が少ないことを意味
する。

尚、試料１−１３．１７〜２６については、各界面活性
剤を保護層に加えたもの、試料１５．１６については、
乳剤層に加えたものであり、更に試料１４については、
例示化合物を保護層と乳剤層に別々に加えたものである
。

比較化合物 ■）サポニン ＩＩ）ＣＨ８ Ｃ，Ｈ，、−ＮΦ−ＣＨ３Ｂｒｅ ＣＨ。

これらの結果を併せて表−１に示す。尚、表中のカプリ
はベース濃度を差引いた値である。

表−１から明らかなように、本発明の化合物を用いて帯
電防止した試料については、比較試料に比べ、スタチッ
クマークの発生も少なく、塗布性も良好であり、また写
真性能に同等悪影響を及ぼさないことがわかる。また、
例示化合物を単独で用いる場合、写真性能、帯電防止性
能、塗布性の面において添加量３０ｍｇ／ｍ２付近が最
も好ましい。

更に、一般式ＣＩ）と（ＩＩ）を併用した場合、その効
果が特にすぐれている。

実施例２ 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
り、ハレーション防止層（黒色コロイド銀０．３８ｇお
よびゼラチン３．２ｇを含有）を有する透明支持体上に
、下記の各層を順番に塗設することにより試料２７〜４
１を作製した。尚、以下の実施例において、感光材料中
への添加量は１ｍ２当りのものを示し、またハロゲン化
銀乳剤およびコロイド銀は銀に換算して示した。

層１　：赤感性に色増感された１、３ｇの低感度赤感性
沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤および１．３ｇの
ゼラチンならびに０．７ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−２
−ナフトアミド（シアンカプラー）、０．０７ｇのｌ−
ヒドロキシ−４−［４−０−ヒドロキシ−δ−アセトア
ミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキ
シ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブチル−２−ナフトアミド・ジナトリウム（カラード
シアンカプラー）及び０．０７ｇの４−オクタデシルス
クシンイミド−２−（１−フェニル−５−テトラゾリル
チオ）−１−インダノン（ＤＩＲ化合物）を溶解した０
、７ｇのトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）を含有し
ている低感度赤感性乳剤層。

層２　　：　１．２ｇの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６
モル％の沃臭化銀含有）、１．４ｇのゼラチンならびに
０．２０ｇの層１で用いたシアンカプラーおよび０．０
２ｇの層１で用いたカラードシアンカプラーを溶解した
０、２２ｇのＴＣＰを含有している高感度赤感性乳剤層
。

層３　　：　０．０５ｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハ
イドロキノン（汚染防止剤）を溶解した０、０５ｇのジ
ブチルフタレート　（ＤＢＰ）および０．７ｇのゼラチ
ンを含有している中間層。

層４　：緑感性に色増感された０、９０ｇの低感度緑感
性沃臭化銀（沃化銀５モル％含有）乳剤および２．１ｇ
のゼラチンならびに０．８ｇの１−　（２，４，６−ト
リクロロフェニル）−３−（［α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）−アセトアミド］ベンズアミド）−
５−ピラゾロン　（マゼンタカプラー）、０．１５ｇの
１−　（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−（１
−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデセ
ニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン　（カ
ラードマゼンタカプラー）、０．０１６ｇの層ｌで用い
たＤＩＲ化合物を溶解した０、９５ｇのＴＣＰを含有し
ている低感度緑感性乳剤層。

層５　：緑感性に色増感された１、７ｇの高感度緑感性
沃臭化銀乳剤（４モル％の沃化銀含有）　１．９ｇのゼ
ラチンならびに０．２０ｇの層４で用いたマゼンタカプ
ラーおよび０．０４９ｇの層４で用いたカラードマゼン
タカプラーを溶解した０、６０ｇのＤＮＰを含有してい
る高感度緑感性乳剤層。

層６　　：　０．１５ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの
汚染防止剤（層３に含有と同じもの）を溶解した０、１
１ｇのＤＢＰおよび１．５ｇのゼラチンを含有するイエ
ローフィルター層。

層７　：青感性に色増感された０、２５ｇの低感度青感
性沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％含有）および１．９ｇ
のゼラチンならびに１．５ｇのα−ピバロイル−（ｌベ
ンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソイミダゾリジ
ン−４−イル）−２７−クロロ−５’−［（α−ドデシ
ルオキシカルボニル）エトキシカルボニル］アセドアニ
ライド（イエローカプラー）を溶解した０、６ｇのＴＣ
Ｐを含有している低感度青感性乳剤層。

層８　：青感性に色増感された０、９ｇの高感度青感性
沃臭化銀乳剤（２モル％の沃化銀含有）、１．５ｇのゼ
ラチンならびに１．３０ｇの層７で用いたイエローカプ
ラーを溶解した０、６５ｇのＴＣＰを含有している高感
度青感性乳剤層。

層９　　：　２．３ｇのゼラチン、０．１ｇの本発明の
例示化合物または比較化合物を含有する保護層。尚、そ
れぞれの層には硬膜剤、延展剤を加えた。

以上のようにして作成した試料を２３°Ｃ１２３％ＲＨ
の下で１２時間調整し、同一空調条件の暗室内において
試料をゴムローラ、ナイロンローラで摩擦した後、以下
の現像処理を行いスタチックマークの度合いを実施例１
と同様の方法で判定した。

また、塗布ムラ及びｌ　ｍ２当りのハジキ数を調べた。

塗布ムラは巾３０ｃｍ　ｘ長さ１００ｃｍの試料を濃度
１．０になるように均一露光し以下の現像処理を行い、
塗布性能を実施例１と同様の方法で判定した。

［現像処理処方］　　　　　　処理時間発色現像　　　
　　　　　３分１５秒（３８°Ｃ）漂　　　　白　　　
　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　
　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　
　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　
　　　　　　　　　　３分１５秒安定浴　　　　　３分
１５秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

［発色現像液］ ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム １．４ｇ アミン）−２−メチルアニリン硫酸塩　　４．５ｇ水を
加えてＩＱとする。

［漂白液］ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１６０．０ｇアン
モニア水（２８％）　　　　　　　　　２５．０ｍｆｆ
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１４．０ｍ２水
を加えてｌＱとする。

［定着液］ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％）　　　　　１７５．０ｍβ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加えてｌＱ
とする。

［安定化液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　８．Ｏｍ
Ｑ水を加えて１１２とする。その結果を表−２に示す。

上記の表−２の結果からも明らかなように、本発明の実
施によってカラー用多層フィルムの場合にも帯電防止性
能、塗布性能およびフィルム表面の摩擦性が改良されて
いることがわかる。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明は、帯電防止剤として一般式Ｃ
Ｉ）及び／又は（Ｉ［）ｌで示される化合物を写真感光
材料に添加することにより、塗布性能も良好で、写真特
性に悪影響を及ぼすことなく優れた帯電防止性能を有し
たハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

更に両者を併用することによって、帯電防止性能と併せ
てフィルム表面の摩擦係数の小さいハロゲン化銀写真感
光材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の親水性コロイド層を有し、
   かつ下記一般式〔 I 〕及び／又は一般式〔II〕で表さ
   れる化合物から選ばれる少なくとも一つを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿４は炭素数４〜１８のアルキル基
   、アルケニル基、又はアラルキル基を表す。 Ｒ＿２、Ｒ＿５は、水素原子又は炭素数４〜１８のアル
   キル基、アルケニル基、又はアラルキル基を表す。 Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又
   は水素原子を表す。 Ａは炭素数２〜４の置換基を有してもよいアルキレン基
   を表す。 ｍ＾１は１〜２００の整数で、ｌ＾１は０又は１を表し
   、Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニウム基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数８〜３０のアルキル基
   、アルケニル基、アルキルアリール基又はアラルキル基
   を表す。 Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又
   は水素原子を表す。 Ａは一般式〔 I 〕のＡと同義でｎ＾１、ｎ＾２は１〜
   ２００、ｎ＾３、ｎ＾４は０〜１００の整数を表す。 ｌ＾２、ｌ＾３は０又は１で、ｌ＾２とｌ＾３が同時に
   ０になることはない。 Ｍ＾１はアルカリ金属原子又はアンモニウム基で、Ｍ＾
   ２、Ｍ＾３はアルカリ金属原子、アンモニウム基又はア
   ルカノールアミン基を表す。 但し、ｌ＾２が０のときｍ＾１は１、ｍ＾２は０で、ｌ
   ＾３が０のとき、ｍ＾１は１、ｍ＾２は０、ｌ＾２、ｌ
   ＾３が１のときｍ＾１、ｍ＾２は０である。〕