JPH02124980A - アントラピリドン系化合物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はアントラピリドン系化合物及びそれらの新しい
製造方法に関する。

〈従来の技術〉 アントラピリドン系化合物は、従来から合成樹脂用着色
剤及び酸性染料等として使用されており、具体的には例
えば以下の構造式で示されるアントラピリドン系化合物
が用いられている。（特開昭６３−１３９１７０号公報
）。これらのアントラピリドン系化合物は樹脂着色時の
耐熱性が優れる、あるいは羊毛を鮮明な赤色に染めろる
という特徴を有しているが、該化合物は通常、アントラ
キノンから出発して５工程を経てえられる４−ブロム−
１゜９−Ｎ−メチルアントラピリドンを原料として合成
されるために高価であり、その使用が限定されているの
が実情である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明者らは、高価な４−ブロム−１，９−Ｎ−メチル
アントラピリドンを使用しないで、工業的に有利な方法
でアントラピリドン系化合物を得るべく鋭意研究検討の
結果、本発明を見出したものである。

〈課題を解決するための手段〉 本発明は一般式（２） （式中、Ｙはハロゲン原子、芳香環Ｂ及びＣは更に置換
基を有していてもよい） で示されるα−ハロアントラキノン系化合物と、−数式
（３） （式中、Ａはベンゼン環又はナフタレン環を表わし、ま
たこれらの芳香環は更に置換基を有していてもよい） で示されるアミド化合物とを反応させて、−数式（式中
、ＡｌＢ及びＣは前記の意味を有する）で示される化合
物を得、次いで閉環反応させることを特徴とする一般式
（１） （式中、ＡＳＢ及びＣは前Ｓ己の意味を有する）で示さ
れるアントラピリドン系化合物の新しい製造方法である
。

本発明の他の目的は、優れた性能を有する新規なアント
ラピリドン系化合物を提供することにある。

本発明者らは、本発明の方法によって得れる前記−数式
（１）で示されるアントラピリドン系化合物には、本発
明者らによる新規な合成方法によって初めて合成された
新規なアントラピリドン系化合物を包含し、これらは合
成樹脂用着色剤として用いて優れた耐熱性を有すること
を見出した。

本発明による新規な好ましいアントラピリドン系化合物
は、次の一般式（Ｉ）で示される。

（式中、Ωは−Ｎ）Ｉｉ　、ＮＨＣ）Ｉｓ又バーＮＨＣ
ＯＺを表し、ここで２は置換されていてもよいフェニル
基若しくはアルキル基を表し、Ｘ、、Ｘ、及びＸ、はそ
れぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、−Ｎ）ＩＣＯＲ＋。

−ＣＯＮＲ２Ｒ３−ＣＯＲ’、−ＣＯＯＲ’　　　−Ｓ
Ｏ，Ｒ’　又は−５０２ＮＲ’Ｒ＠を表わし、ここでＲ
１及びＲ４はそれぞれＣ８〜Ｃ１のアルキル基、Ｒ２及
びＲ１はそれぞれ水素原子又はＣ２〜Ｃ１のアルキル基
、Ｒ８及びＲｅはそれぞれアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基、Ｒ７及びＲｅはそれぞれ水素原子又はＣ１〜
Ｃ４のアルキル基を表ワス、但り、Ｑ　カーＮ１（ＣＮ
ｓ　を表わすとき、Ｘ、、Ｘ２及びＸ、はそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、−ＮＨＣＯＲ’。

−ＣＯＮＲ２Ｒ３−ＣＯＲ’、−ＣＤＯＲ’　　　−５
Ｏ，Ｒ’　又は−ＳＤ、ＮＲ’Ｒ＠を表わす。） これらのアントラピリドン系の中でも、特に好ましいも
のは、次の一般式で示されるアントラピリドン系化合物
である。

（式中、Ｘ、、Ｘ、及び×３は、前記の意味を表わす）
本発明の方法によって得られた前記−数式（１）で示さ
れるアントラピリドン系化合物は、各種染料、顔料等の
中間体として、あるいはポリエステル繊維用の分散染料
等としても有用であることを見出した。

更に、本発明の方法によって得られる一般式（１）で示
されるアントラピリドン系化合物は、スルホン酸基、カ
ルボン酸基等の水溶性基を保持させることにより、を用
な酸性染料として用いられることを見出した。

本発明の一般式（１）で示されるアントラピリドン系化
合物において、八で示されるベンゼン環又はナフタレン
環に置換されていてもよい置換基としては、具体的には
ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、シア／基あ
るいは更に置換されていてもよいアルキル基、アルコキ
シル基、フェニル、フェノキシ基、アミノ基、カルボア
ミド基、アルキルスルホン基、スルホンアミド基、カル
ボン酸もしくはその誘導体またはスルホン酸もしくはそ
の誘導体の１種又は２種以上があげられ、置換基の数は
１〜３個である。

また、Ｂ、Ｃで示される芳香環に更に置換基を有してい
てもよい場合の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ
基、ヒドロキシル基、シアノ基、スルホン酸基、カルボ
ン酸基あるいは更に置換されていてもよいアルキル基、
アルコキシル基、フェニル基、フェノキシ基もしくはア
ミノ基の１種又は２種以上が挙げられ、これらの置換基
の数は１〜６個である。

これらの置換基は、以下に説明する一般式（１）で示さ
れるアントラピリドン系化合物の製造の際に不活性であ
れば特に制限されない。また、これらの置換基のなかに
は、母体構造を合成後に導入することができる場合も含
まれる。

本発明の一般式（１）で示されるアントラピリドン系化
合物は、次の方法で製造される。

すなわち、−数式（２） （式中、Ｙはハロゲン原子、芳香環Ｂ及びＣは更に置換
基を有していてもよい） で示されるα−ハロアントラキノン系化合物と、−数式
（３） （式中、Ａはベンゼン環又はナフタレン環を表わし、ま
たこれらの芳香環は更に置換基を有していてもよい） で示されるアミド化合物とを反応させて、−数式（式中
、Ａ、ＢおよびＣは前！己の意味を有する）で示される
化合物を得、次いで閉環反応させることにより得られる
。

ここで、α−ハロアントラキノン系化合物（Ｉｆ）と、
アミド化合物（ｍ）との縮合反応は、一般にウルマン反
応といわれるものであり、通常、好ましくは金属鋼ある
いは銅化合物の存在下、水又は有機溶剤の存在下、反応
温度３０℃以上、好ましくは５０〜３００　　℃、更に
好ましくは１００〜２００　　℃で付けわれる。

該縮合反応に使用される金属銅あるいは銅化合物として
は、塩化第一銅、塩化第二銅等のハロゲン化銅、酸化銅
、硫酸銅、酢酸銅などをあげることができ、これらは、
単独又は必要により併用使用できる。

更に該縮合反応に用いられる有機溶剤としてはモノクロ
ルベンゼン、オルトジクロルベンゼン等のハロベンゼン
、トルエン、キシレン等のアルキルベンゼン、ジメチル
ホルムアミド、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の
極性溶媒をあげることができ、これら溶剤は、単独また
は必要により併用使用される。

また、該縮合反応は、必要により脱酸剤を併用すること
により有利に行われる。

ここで、用いられる脱酸剤としては、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム
等のアルカリ金属の炭酸塩、酢酸ナトリウム等の有機酸
塩などが用いられる。

本発明にいう一般式（１）で示さ、れるアントラピリド
ン系化合物を得るために原料として用いられるα−ハロ
アントラキノン系化合物〈２）としては、具体的には次
の様な化合物をあげることができる。

１−クロルアントラキノン、 １−ブロムアントラキノン、 １．５−ジクロルアントラキノン、 １．８−ジクロルアントラキノン、 １．４，５．８−テトラクロルアントラキノン、１−ブ
ロム−２−アミノアントラキノン、■−ブロムー４−ア
ミノアントラキノン、１−ブロム−４−ベンゾイルアミ
ノアントラキノン、 １−クロル−５−ベンゾイルアミノアントラキノン、 ｌ−ブロム−４−アセチルアミノアントラキノン、 ｌ−ブロム−４−プロピオニルアミノアントラキノン、 １−アミノ−２，４−ジブロムアントラキノン、１−ア
ミノ−２，４−ジクロルアントラキノン、１−アミノ−
４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸ソーダ、 １．５−ジアミノ−２，４，６，８−テトラブロムアン
トラキノン、 １．８−ジアミノ−２，４，５，７−テトラブロムアン
トラキノン、 １．５−ジクロル−４，ｇ−ジニトロアントラキノン、 １．８−ジクロル−４，５−ジニトロアントラキノン、 １．３−ジクロル−４−ニトロアントラキノン、１、　
５−ジクロル−４−ニトロアントラキノン、１−クロル
−５又は８−ニトロアントラキノン、１−アミノ−５−
クロルアントラキノン、１−クロル−５−アミノ−８−
ヒドロキシアントラキノン、 １−クロル−５−ベンゾイルアミノ−８−ヒドロキシア
ントラキノン、 １−ブロム−４−メチルアミノアントラキノン、ｌ−ブ
ロム−４−二チルアミノアントラキノン、１−ブロム−
４−ブチルアミノアントラキノン、１−アニリノ−４−
ブロムアントラキノン、ｌ−７ミノー４−ブロムアント
ラキノン−２−カルボン酸、 １−ブロム−４−ヒドロキシアントラキノン、Ｎ−アセ
チル−１−メチルアミノ−４−ブロムアントラキノン、 Ｎ−ベンゾイル−１−メチルアミノ−４−ブロムアント
ラキノン、 又一方の原料であるアミド化合物（３）としては以下の
例に示す化合物があげられる。

（以下余白） （以下余白） （以下余白） し１ 次に上記の方法によって得られた一般式（４）で示され
る化合物の閉環反応は、 好ましくはアル カリ剤の存在下、水または有機溶剤中で行われる。

この閉環反応は、好ましくは８０〜３００℃の温度で行
なわれる。

ここで、前記−数式（２）と（３）の反応にふいて用い
られる脱酸剤として炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属
塩を使用する場合には、中間体である前記−数式（４）
で示される化合物を取り出さずに直接、目的とする一般
式（１）で示されるアントラピリドン系化合物として得
ることができる。

また、閉環反応における有機溶媒としては先に例示した
ものに加えて、インブタノール等のアルコール類をあげ
ることができ、これらは単独または併用使用でき、更に
水と併用使用もできる。

更に、アルカリ剤としては先に例示したものに加えて水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の
アルカリ金属塩をあげることができる。

更にまた、前記−数式（１）において、芳香環にスルホ
ン酸基を導入する方法としては、発煙硫酸等を用いる公
知のスルホン化方法により容易に行なうことができる。

本発明の主要な目的である樹脂着色として使用し得る樹
脂としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート
、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル・ブタジエン・ス
チレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・ス
チレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリカーボネート、ポリ
フフェニレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアセター
ル、ポリエチレンテレフタレート若しくはポリブチレン
テレフタレートなどの熱可塑住樹脂、又はフェノール樹
脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリスチレン、
エポキシ樹脂若しくはジアリルフタレート樹脂の様な熱
硬化性樹脂をあげることができる。

中でも本発明の化合物を用いる好ましい樹脂としては、
アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（Ａ
ＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（Ａ
ｓ樹脂）、ポリプロピレン又はポリエチレン樹脂が例示
されみ。

本発明のアントラピリドン系化合物を着色剤として用い
る場合、前記樹脂と着色剤を適当な方法で混合し、熱、
圧力を加えて射出成形、押出加工、紡糸などの方法によ
り着色された製品を得る等公知の方法を用いることがで
きる。具体的には、例えば樹脂のペレットまたは粉末を
適当なミキサー中で、粉砕された着色剤と必要に応じて
各種の添加剤とともに混合し、次いでニーグー、ロール
ミル、バンバＩＪ−ミキサー、押出機等で着色剤を樹脂
中に溶解又は分散し着色することができる。

更に必要に応じ、圧縮、射出、押出し、ブロー等の成型
を行い、成型品とすることができる。

また、着色剤を適当な重合触媒を合釘するモノマーに加
え、重合によって所望の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂
の着色物となし適当な方法で成型することもできる。

着色剤の添加量は、特に限定はないが経済性等を考慮す
れば樹脂に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．
０１〜１重量％の範囲で用いられる。

更に、その他通常の樹脂の着色に使用される染料、顔料
を併用することも可能である。例えば二酸化チタンを０
．１〜１重量％併用することにより不透明の着色成型品
を得ることもできる。

〈発明の効果〉 本発明によれば、高価な４−ブロム−１，９−Ｎ−メチ
ルアントラピリドンを使用しないで、工業的に有利な方
法で、特に合成樹脂の着色用としての耐熱性に優れたア
ントラピリドン系化合物を得ることができる。

〈実施例〉 次に、本発明を更に具体的に実施例によって説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。例
中、部は重量部を表わす。

実施例１ で示される１−ブロム−４−メチルアミノアントラキノ
ン１６部と下記構造式 で示されるｍ−クロルアセトアニリド１２．７　ｆｆＢ
とを、金属銅（粉末）０．３部、炭酸カリウム１７．３
部の存在下、オルトジクロルベンゼン中１３５〜１４５
℃の温度で２５時間反応させ、冷却後、生じた沈澱物を
濾別し、メタノールで洗浄後、水洗し、乾燥させること
により下記構造式 で示されるアントラピリドン化合物のケーキ１３．５部
（収率７０％）を得た。この化合物は薄層クロマトグラ
フにより赤色の単一スポットを示し、λ■ａ×（Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド）は５４７　ｎｍであった。

また、融点は２８１〜２８４℃（未補正値）であった。

次いで得られたアントラピリドン化合物０．２５部をＡ
ＢＳ樹脂５００部と混合した後、押出機を用いて２０５
℃で着色を行い、着色ペレットを得た。

この着色ペレットを射出成形機で２３０℃×１分サイク
ルで成形し、蛍光を有する赤色の板状着色成型品を得た
。又、２７０℃×３分サイクルで射出成型しても板状着
色成型品の色相の変化は殆んどなく、耐熱性が優れてい
た。

実施例２ 実施例１に記載の方法に従って、実施例１に用いたアセ
チルアニリド化合物に代え、下記式に示されるアセチル
アミン化合物を用い、下記式で示されるアントラピリド
ン（λｆｆ１ａＸ　５４７　ｎｍ　；融点３１２〜３１
５℃　未補正値）を得た。

実施例３〜１１ 表−１に示すアントラピリドン系化合物を樹脂用着色剤
として使用して実施例１に記載の方法で得られる成型品
の色相を右欄に示す。

実施例１２ で示されるｌ−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２
−スルホン酸力！１２０ｉｉｌＩＳと下記構造式で示さ
れるｍ−クロルアセトアニリド１２．７１ｆｆｌとを、
金属ＩＮ（粉末）０゜３部、炭酸カリウム、１７．３部
の存在下、溶媒スルホラン中１１５〜１２０℃の温度で
２０時間反応させ、冷却後、生じた沈澱物を濾別する。

得られた下記式 で示される化合物を用いて、常法によって羊毛を染色す
ると羊毛を鮮明な橙色に染色する。

更に得られたウェットケーキを水１５０部に溶解し、６
０〜７０℃でグルコース還元後、得られたケーキをアセ
トンで精製し、下記構造式 で示されるアントラピリドンを得た。この化合物は薄層
クロマトグラフにより橙色の単一スポットを示し、λｍ
ａｘ　　（Ｎ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド）は５２４
０のであった。

得られたイヒ金物を実施例１に記載の方法に従って成型
し、蛍光を有する橙色の板状着色成型品を得た。実施例
１同様、耐熱性が優れていた。

実施例１３ 実施例１２に於て、１−アミノ−４−ブロムアントラキ
ノン−２−スルホン酸カリの代わりに、１−アミノ−４
−ブロムアントラキノン−２−カルボン酸を使用すると
、原料或いは中間物としてを用な下記化合物かえられる
。

本化合物はカルボン酸を常法により低級アルコールでエ
ステル化するとポリエステル繊維を堅牢な赤色に染める
。

実施例１４ 下記構造式 で示される化合物１９．０部と下記構造式ＮＨＣＯＣＩ
（３ で示されるＰ−クロルアセトアニリド１２．７部とを金
ＸＩ　（粉末）０．３部、炭酸カリウ、ム１７．３部の
存在下、溶媒オルトジクロルベンゼン中１４０〜１４５
℃の温度で２５時間反応させ、冷却後生じた沈澱物を濾
別し、メタノールで洗浄後、水洗し、乾燥させることに
より下記構造式 で示されるアントラピリドン化合物が得られる。

実施例１５ 実施例１４に於いて１−アミノ−２，４−ジブロモアン
トラキノンの代わりに１−アミノ−２，４−ジクロルア
ントラキノンを用いて同様に反応させると、類似の物性
を有する下記の化合物がえられる。

（以下余白） 実施例１６ 実施例１４に於いて１−アミノ−２，４−ジブロモアン
トラキノンの代わりに１−アミノ−２−メチル−４−ブ
ロモアントラキノンを用いて同様に反応すると、類似の
物性を有する下記化合物が得られる。

実施例１７ 実施例１に記載の方法に従って、実施例１に用いたアセ
チルアミン化合物に代え下記構造式に示されるアセチル
アミン化合物を用い、実施例１の銅粉にかえ塩化第一銅
を、炭酸カリウムにかえ炭酸水素ナトリウムを用い、同
様に反応を行ない、冷却後生じた沈澱物を濾別し、メタ
ノールで洗浄後、水洗し乾燥させることにより下記構造
式％式％） で示されるアントラキノン化合物が得られる。

この全量を２．８％苛性カリ水溶液１００部中に分散し
１１５〜１２０℃で１０時間反応させ、冷却後濾別し水
洗後、乾燥して得たケーキを、７０％硫酸で精製し、下
記構造式 ％式％） で示されるアントラピリドン化合物が得られる。

実施例１８ 実施例１７で得られるアントラピリドン化合物１８．３
部を５％発煙硫酸１２０部に加え２０〜２５℃にて撹拌
し、水５００部に排出、濾過、水洗して下記構造式 の化合物が得られる。

このケーキを用い常法により羊毛を染色すると羊毛を鮮
明な黄味赤色に染色する。

実施例１９ 実施例１に於いて、１−ブロム−４−メチルアミノアン
トラキノンの代わりに、１−ブロム−４−ベンゾイルア
ミノアントラキノン２０．７部、ｍ−クロルアセトアニ
リドの代わりにｐ−りｐルアモトアニリド１３．１部を
用い、同実施例に記載の方法によって下記構造式 で示されるアントラピリドン化合物２０．８部（収率８
７．２％）　を得た。この化合物は薄層クロマトグラフ
により、黄色の単一スポットを示し、λｍａｘ　（Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド）　は、４６４　ｒ＋ｍであ
った。

また、融点は３００℃以上であった。

次いで得られたアントラピリドン化合物０．２５部をＡ
ＢＳ樹脂５００部と混合した後、押出機を用いて２０５
℃で着色を行い、着色ペレッＦを得た。

この着色ベレットを射出成形機で２３０℃ｘ１分サイク
ルで成形し、透明の蛍光を存する黄味赤色の板状着色成
型品を得た。又、２７０℃×３分サイクルで射出成型し
ても板状着色成型品の色相の変化は殆んどなく、耐熱性
が優れていた。

実施例２０ 実施例１９に記載の方法に従って、実施例１９で用いた
アセトアニリド化合物に代え下記構造式で示されるアセ
トアニリド化合物を用い、同様に反応を行ない、下記構
造式 で示される実施例１９と類似の物性を有するアントラピ
リドン化合物を得る。

実施例２１〜２６ 表−２に示すアントラピリドン系化合物を樹脂用着色剤
として使用して実施例１に記載の方法で成型した。得ら
れる成形品の色相を右欄に示す。

表−２ （以下余白） 実施例２７ 実施例２０で得られた下記式 で示されるアントラピリドン化合物１０部を６５％硫酸
中、９０℃で３時間処理し、生じた沈澱を濾過、水洗乾
燥して下記式 で示されるアントラピリドン化合物６．１　部を得た。

この化合物は、薄層クロマトグラフにより、橙色の単一
スポットを示し、λｍａｗ　５２３（Ｎ、Ｎ　ジメチル
ホルムアミド）であり、これを実施例１に記載の方法に
従って成形し、蛍光を有する橙色の板状着色成形品を得
、これは実施例１と同様に、耐熱性が優れていた。

実施例２８〜３１ 表−３に示すアントラピリドン系化合物を樹脂着色剤と
して使用し、実施例１に記載の方法で成型した。得られ
た成型品の色相を右欄に示す。

表−３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｑは−ＮＨ＿２、−ＮＨＣＨ＿３又は−ＮＨＣ
   ＯＺを表し、ここでＺは置換されていてもよいフェニル
   基若しくはアルキル基を表し、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿
   ３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、−ＮＨＣＯＲ＾１、
   −ＣＯＮＲ＾２Ｒ＾３、−ＣＯＲ＾４、−ＣＯＯＲ＾５
   、−ＳＯ＿２Ｒ＾６又は−ＳＯ＿２ＮＲ＾７Ｒ＾８を表
   わし、ここでＲ＾１及びＲ＾４はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、Ｒ＾２及びＲ＾３はそれぞれ水素原子
   又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｒ＾５及びＲ＾６は
   それぞれアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ＾７
   及びＲ＾８はそれぞれ水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４のア
   ルキル基を表わす、但しＱが−ＮＨＣＨ３を表わすとき
   、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３はそれぞれ独立に水素原子
   、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、−ＮＨ
   ＣＯＲ＾１、−ＣＯＮＲ＾２Ｒ＾３、−ＣＯＲ＾４、−
   ＣＯＯＲ＾５、−ＳＯ＿２Ｒ＾６又は−ＳＯ＿２ＮＲ＾
   ７Ｒ＾８を表わす。） で示されるアントラピリドン系化合物。 （２）アントラピリドン系化合物が一般式（II）▲数式
   、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３は、請求項（１）に
   記載の意味を表わす） で示される請求項（１）に記載のアントラピリドン系化
   合物。 （３）アントラピリドン系化合物が一般式（III）▲数
   式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３は、請求項（１）に
   記載の意味を表わす） で示される請求項（１）に記載のアントラピリドン系化
   合物。 （４）アントラピリドン系化合物が一般式（IV）▲数式
   、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３及びＺは、請求項（１
   ）に記載の意味を表わす） で示される請求項（１）に記載のアントラピリドン系化
   合物。 （５）アントラピリドン系化合物が一般式（Ｖ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾７、Ｒ＾８及びＱは、請求項（１）に記載
   の意味を表わす） で示される請求項（１）に記載のアントラピリドン系化
   合物。 （６）アントラピリドン系化合物が一般式（VI）▲数式
   、化学式、表等があります▼（VI） で示される請求項（２）に記載のアントラピリドン系化
   合物。 （７）アントラピリドン系化合物が一般式（VII）▲数
   式、化学式、表等があります▼（VII） で示される請求項（２）に記載のアントラピリドン系化
   合物。 （８）アントラピリドン系化合物が一般式（VIII）▲数
   式、化学式、表等があります▼（VIII） で示される請求項（３）に記載のアントラピリドン系化
   合物。 （９）一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｙはハロゲン原子、芳番環Ｂ及びＣは更に置換
   基を有していてもよい） で示されるα−ハロアントラキノン系化合物と、一般式
   （３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ａはベンゼン環又はナフタレン環を表わし、ま
   た、これらの芳芳香は更に置換基を有していてもよい） で示されるアミド化合物とを反応させて、一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 式中、Ａ、Ｂ及びＣは前記の意味を有する）で示される
   化合物を得、次いで閉環反応することとを特徴とする一
   般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ａ、Ｂ及びＣは前記の意味を有する）で示され
   るアントラピリドン系化合物の製造方法。 （１０）反応を金属銅あるいは銅化合物の存在下に行う
   請求項（９）に記載の方法。 （１１）反応を水又は有機溶剤中で行う請求項（９）又
   は請求項（１０）に記載の方法。（１２）反応温度を１
   ００〜２００℃で行う請求項（９）又は請求項（１１）
   の何れかに記載の方法。 （１３）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ａはベンゼン環又はナフタレン環を表わし、ま
   た、これらの芳香環は更に置換基を有していてもよい。 また芳香環Ｂ及びＣは更に置換基を有していてもよい） で示されるアントラピリドン系化合物を、合成樹脂に対
   して０．０１〜５重量％の範囲で混合することを特徴と
   する合成樹脂の着色方法。 （１４）アントラピリドン系化合物を、合成樹脂中に溶
   解又は分散して着色することを特徴とする請求項（１３
   ）に記載の方法。 （１５）アントラピリドン系化合物が一般式（ I ）▲
   数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｑは−ＮＨ＿２、−ＮＨＣＨ＿３又は−ＮＨＣ
   ＯＺを表し、ここでＺは置換されていてもよいフェニル
   基若しくはアルキル基を表し、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿
   ３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、−ＮＨＣＯＲ＾１、
   −ＣＯＮＲ＾２Ｒ＾３、−ＣＯＲ＾４、−ＣＯＯＲ＾５
   、−ＳＯ＿２Ｒ＾６又は−ＳＯ＿２ＮＲ＾７Ｒ＾８を表
   わし、ここでＲ＾１及びＲ＾４はそれぞれＣ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルキル基、Ｒ＾２及びＲ＾３はそれぞれ水素原子
   又はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｒ＾５及びＲ＾６は
   それぞれアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ＾７
   及びＲ＾８はそれぞれ水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４のア
   ルキル基を表わす、但しＱが−ＮＨＣＨ＿３を表わすと
   き、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３はそれぞれ独立に水素原
   子、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、−Ｎ
   ＨＣＯＲ＾１、−ＣＯＮＲ＾２Ｒ＾３、−ＣＯＲ＾４、
   −ＣＯＯＲ＾５、−ＳＯ＿２Ｒ＾６又は−ＳＯ＿２ＮＲ
   ＾７Ｒ＾８を表わす。） である請求項（１３）に記載の方法。 （１６）アントラピリドン系化合物が一般式（II）▲数
   式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３は、請求項（１４）
   に記載の意味を表わす） である請求項（１３）に記載の方法。 （１７）アントラピリドン系化合物が一般式（III）▲
   数式、化学式、表等があります▼（III） である請求項（１３）に記載の方法。 （１８）アントラピリドン系化合物が一般式（IV）▲数
   式、化学式、表等があります▼（IV） である請求項（１３）に記載の方法。 （１９）アントラピリドン系化合物が一般式（Ｖ）▲数
   式、化学式、表等があります▼（Ｖ） である請求項（１３）に記載の方法。 （２０）アントラピリドン系化合物が一般式（VI）▲数
   式、化学式、表等があります▼（VI） である請求項（１８）に記載の方法。 （２１）合成樹脂が、ポリスチレン、ポリメチルメタク
   リレート、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル・ブタジ
   エン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニト
   リル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリカーボネー
   ト、ポリフフェニレンオキサイド、ポリプロピレン、ポ
   リエチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリ
   アセタールポール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不
   飽和ポリエスル樹脂、エポキシ樹脂若しくはジアリルフ
   タレート樹脂の様な熱硬化性樹脂から選ばれた一種以上
   であることを特徴とする請求項（１３）〜（２０）のい
   ずれかに記載の方法。 （２２）合成樹脂が、アクリロニトリル・ブタジエン・
   スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・
   スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリプロピレン又はポ
   リエチレン樹脂から選ばれた一種以上であることを特徴
   とする請求項（２１）に記載の方法。