JPS63139170A

JPS63139170A - アントラピリドン系化合物、その製法及び用途

Info

Publication number: JPS63139170A
Application number: JP28709386A
Authority: JP
Inventors: Toshio Nakamatsu; 敏夫仲松; Yoshitsugu Egashira; 江頭　義継; Yasuyuki Suzuki; 康之鈴木
Original assignee: Daiei Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Daiei Chemical Co Ltd; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-12-01
Filing date: 1986-12-01
Publication date: 1988-06-10
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: JPH0676385B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

　ｄ　−

【産業上の利用分野】

本発明はアントラピリドン系化合物、その製造方法及び
それを用いる樹脂用着色剤に関する。

【従来の技術】

従来、アントラピリドン系化合物は、特に合成樹脂用着
色剤として使用されており、具体的には以下の構造式で
示されるアントラピリドン系化合物が知られている。しかしながら、これらの着色剤は耐熱性が優れるという
特徴を有しているが、これらの着色剤で着色された樹脂
成型品は耐光性、耐ブリード性及び耐溶出性等の性能が
十分でなく、更に改良を要望されていた。

【発明が解決しようとする問題点】

本発明は、本発明によって得られる特定のアントラピリ
ドン系化合物を樹脂の着色剤として使用した場合、着色
剤の耐熱性が優れ、耐光性、耐ブリード性及び耐溶出性
等が良好な着色成型品を与えることを見出し本発明を完
成したものである。従って、本発明の主要な目的は、かかる優れた性能を具
備する着色剤の提供にある。

【問題点を解決するための手段】

本発明は　一般式〔Ｉ〕（式中、ＸバーＮＨＣＯＲ’、−ＣＯＮＲ”Ｒ″、−Ｃ
ＯＲ’、−３ＯＪ’　又は−３Ｏ２ＮＲ’Ｒ’を表し、
Ｒ１，Ｒ４は低級アルキル基、Ｒ２，Ｒ３はＨ又は低級
アルキル基、Ｒ５は低級アルキル基又はヒドロキシエチ
ル基　ｐｍ、Ｒ’ｌはそれぞれ独立に水素原子又は低級
アルキル基を表す。）で示されるアントラピリドン系化
合物、その製造方法およびそれを用いる樹脂用着色剤を
その要旨とする。本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で表されるアント
ラピリドン系化合物は、以下の方法で製造することがで
きる。すなわち、下記構造式〔■〕で示されるα−ハロアントラピリドンと下記一般式ＣＩ
Ｉ［）（式中、Ｘは前記定義に同じ意味を有する。）で表され
るアミン類とを、例えば金属銅あるいは銅化合物の存在
下、有機溶剤中、好ましくは１００℃〜１７０　℃の温
度で反応させることにより製造することができる。この
際、脱酸剤を添加してもよい。　また、他の製造方法と
して、一般式（Ｉ［）で示されるα−ハロアントラピリ
ドンと下記一般式ＣＩ［［）（式中、Ｘは前記定義に同じ意味を有する。）で示され
るアミン類とを前記の方法に準じて反応させて、一般式
〔■〕。（式中、Ｘは前記定義に同じ意味を有する。）で示され
る化合物を得、次いで加水分解することによって得られ
る。本発明の前記一般式ＣＩ）で表されるアントラピリドン
系化合物において、低級アルキル基はＣ１〜Ｃ４の直鎮
状または分岐鎮状のアルキル基を意味する。また、本発明の製法に使用できる銅化合物としでは、塩
化第一銅、塩化第二銅等のハロゲン化第鋼、酸化銅、硫
酸銅、酢酸銅などをあげることができ、これらは、単独
又は併用使用できる。更に、有機溶媒としてはモノクロルベンゼン、オルトジ
クロルベンゼン等のハロベンゼン、トルエン、キシレン
等のアルキルベンゼン、ジメチルホルムアミド、スルホ
ラン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒をあげること
ができ、これら溶媒は、単独または併用使用できる。また、脱酸剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ
金属塩、又は酢酸ナトリウム等をあげることができる。本発明の主要な目的である樹脂着色として使用し得る樹
脂としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート
、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル・ブタジェン・ス
チレン共重合体（へＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・ス
チレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリエチレン
、ボリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアセタール
、ポリエチレンテレフタレート若しくはポリブチレンチ
レフクレートなどの熱可塑性樹脂、又はフェノール樹脂
、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエスル樹脂、
エポキシ樹脂若しくはジアリルフタレート樹脂の様な熱
硬化性樹脂をあげることができる。本発明の着色剤は樹脂と着色剤を適当な方法で混合し、
熱、圧力を加えて射出成形、押出加工、紡糸などの方法
により着色された製品を得ることができる。樹脂の着色法は公知の方法を用いることができる。例え
ば樹脂のペレットまたは粉末を適当なミキサー中で、粉
砕された着色剤と必要に応じて各種の添加剤とともに混
合し、次いでニーグー、ロールミル、バンバリーミキサ
−１押出機等で着色剤を樹脂中に溶解又は分散し着色す
ることができる。更に必要に応じ、圧縮、射出、押出し
、ブロー等の成型を行い、成型品とすることができる。また、着色剤を適当な重合触媒を含有するモノマーに加
え、重合によって所望の熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂
の着色物となし適当な方法で成型するこきもできる。着色剤の添加量は、特に限定はないが経済性等を考慮す
れば樹脂に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．
０１〜１重量％で用いられる。更に、その他通常の樹脂の着色に使用される染料、顔料
を併用することも可能である。例えば二酸化チタンを０
．１〜１重量％併用することにより不透明の着色成型品
を得ることもできる。

【実施例】

次に、本発明を更に具体的に実施例によって説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。例
中、部は重量部を表す。実施例　１下記構造式％式％で示される４−ブロム−１，９−Ｎ−メチルアントラピ
リドン３．４部と下記構造式％式％［：１３で示されるアミン１５部とを、酢酸銅０．１部、酢酸ナ
トリウム２．０部の存在下、溶媒としてのオルトジクロ
ルベンゼン中１３０〜１４０　℃の温度で２０時間反応
させ、生じた沈澱物を濾別し、メタノールで洗浄後乾燥
させることにより下記構造式％式％て示されるアントラピリドン化合物のケーキ２．８部（
収率　６８％）を得た。この化合物は薄層クロマトグラ
フにより赤色の単一スポットを示し、Ｆｌ）−Ｍａｓｓ
　は４０９　にピークを示し、理論分子量と同一であっ
た。また、この化合物のλｍａｘ　、（クロロホルム）
は５３５部ｍであった。次いで得られたアントラピリドン化合物０．２部をＡＢ
Ｓ樹脂１００部と混合した後、押出機を用いて２０５℃
で着色を行い、着色ペレットを得た。この着色ペレットを射出成形機で２３０℃×１分サイク
ルで成形し、透明の青味赤色の板状着色成型品を得た。得られた板状着色成型品は耐ブリード性が優れており、
さらに耐溶出性、耐光性が優れていた。又、２７０℃×
３分サイクルで射出成型しても板状着色成形品の色相の
変化はわずかであり、耐熱性も良好であった。実施例　２実施例１において用いたアミンに代え、下記構造式で示されるアセトアニリド化合物４．８　部とを酢酸銅
０．１　部、炭酸水素す）　ＩＪウム２．１　部の存在
下、オルトジクロルベンゼン溶媒中１４５　℃〜１５０
　℃の温度で１８時間反応させ、生じた沈澱を濾別し、
メタノールで洗浄、乾燥させて得られた黄色のケーキ３
．７　部を５％苛性ソーダ水中、１３０〜１３５　℃で
２００時間反応せ、濾別後水洗し、乾燥させることによ
り、下記構造式　゛すで示されるアントラピリドン化合物３．２部（収率７０
％）を得た。　この化合物は薄層クロマトグラフにより
赤色の単一スポットを示し、ＦＤ−Ｍａｓｓ　は４５９
　にピークを持ち、理論分子量と同一であった。また、この化合物のλｍａｘ　　（クロロホルム）は５
３４０ｍであった。得られた化合物０．２部を用いて実施例１に記載の方法
に従って成型し、黄味赤色の板状着色成型品を得た。得
られた板状成型品は耐ブリード性、耐溶出性及び耐光性
が優れていた。また実施例１同様、耐熱性が優れていた
。実施例　３実施例１に記載の方法に従って、実施例１に用いた式％式％で示されるアミンに代え、下記式に示されるアミンを用い、同様にして下記構造式で示さ
れるアントラピリドン化合物を得た。この化合物は薄層クロマトグラフにより赤色の単一スポ
ットを示し、ＦＤ−Ｍａｓｓ　は４３０　にピークを持
ち、理論分子量と同一であった。また、この化合物のλ
ｍａｘ　　（クロロホルム）は５３３ｎｍであった。得られた化合物０．２部を用いて実施例１に記載の方法
に従って成型し、黄味赤色の板状着色成型品を得た。得
られた板状成型品は耐ブリード性、耐溶出性及び耐光性
が優れていた。また実施例１同様、耐熱性が優れていた
。実施例　４実施例１に記載の方法に従って、実施例１に用いたアミ
ンに代え、下記構造式で示されるアミンを用い、同様にして下記構造式で示さ
れたアントラピリドン化合物を得た。この化合物は薄層クロマトグラフにより赤色の単一スポ
ットを示し、ＦＤ−Ｍａｓｓ　は３９５　にピークを持
ち、理論分子量と同一であった　また、この化合物のλ
ｍａｘ　　（クロロホルム）は５３４ｎｍであった。得られた化合物０．２部を用いて実施例１に記載の方法
に従って成型し、やや青味赤色の板状着色成型品を得た
。得られた板状成型品は耐ブリード性、耐溶出性及び耐
光性が優れていた。また実施例１同様、耐熱性が優れて
いた。比較例１，２．３前記公知化合物Ａ−Ｃを用いて、本発明の化合物との比
較した結果を以下に示す。比較例１　　　　　公知化合物Ａを用いた場合比較例２
　　　−公知化合物Ｂ　　〃比較例３　　　　　公知化合物Ｃ〃公知化合物それぞれ０．２部を用いて、実施例１に記載
の方法に従ってそれぞれ成型した。得られた成型品の品
質を本発明のアントラピリドン系化合物と比較して表−
１に示す。 ′　　表−１から明らかなように、本発明のアントラピ
リドン系化合物は耐熱性が優れているとともに、着色さ
れた樹脂成型品は耐光性、耐ブリード性及び耐溶出性の
いずれもが良好であった。表−１ ☆耐ブリード性Ｔ１０２１．０　％を含有する軟質ＰＶＣ板にへＢＳ着
色成型板を重ね、１００ｇ／ｃｍ２の荷重下、８０℃で
２時間処理し、軟質ｐｖｃ板への着色の程度をＪＩＳ−
Ｌ−０８０５汚染用グレースケールで判定評価した。 ☆耐溶出性ポリオレフィン等衛生協議会の色材の試験法−溶出試験
法に準じて試験、評価した。 ○印　　　溶出なし ×印　　　（）に示す溶媒に溶出した。 ☆耐光性ＪＩＳ−Ｌ−０８４２に準じ、フェードメーターによる
促進テストを行った。判定は同時照射したブルースケー
ルにより行った。 ☆耐熱性へＢＳ樹脂から得た着色ペレットを射出成型機で２３０
℃×１分サイクルで成型したものを標準とし２７０℃で
３分サイクルで成型したものの変退色の程度をＪＩＳ−
Ｌ−０８０４変退色用グレーズスケールで判定し、耐熱
性を評価した。実施例　５実施例１の記載の方法に従って構造式で示されるアントラピリドン化合物を得た。この化合物は薄層クロマトグラフにより赤色の単一スポ
ットを示し、ＦＤ−Ｍａｓｓ　　は３９４　　にピーク
を持ち、理論分子量と同一であった　また、この化合物
のλｍａｘ　　（クロロホルム）は５３１ｎｍであった
。ついで得られた化合物０，２部をポリスチレン樹脂１０
０部と混合した後、押出機を用いて２０５℃で着色を行
い、着色ペレットを得た。この着色ペレットを射出成型機で２２０℃×１分サイク
ルで成型し、青味赤色の成型品を得た。碍られた成型品
は耐ブリード性、耐溶出性及び耐光性が優れていた。実施例　６実施例１に記載の方法に従って下記構造式で示されるア
ントラピリドン化合物を得た。１尋られた化合物のλｍａｘ　　（クロロホルム）は、
５２６ｎｍ　であった。次いで得られた化合物０．１　部をポリエチレン樹脂１
００部と混合した後、押出機を用いて２２０℃で着色を
行い、着色ペレットを得た。この着色ペレットを実施例１の記載の方法に従って成型
し、青味赤色の板状着色成型品を得た。得られた板状成型品は耐ブリード性、耐光性が優れてい
た。実施例　７〜１４表−２に示すアントラピリドン系化合物を樹脂用着色剤
として使用して実施例１に記載の方法で成型した。得ら
れた成型品の耐ブリード性、耐溶出性及び耐光性は優れ
ていた。又、実施例１同様、耐熱性が優れていた。一般式１：Ｉ）　　　ｇ表−２

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕（式中、Ｘは−ＮＨＣＯＲ＾１、−ＣＯＮＲ＾２Ｒ＾３
、−ＣＯＲ＾４、−ＳＯ＿２Ｒ＾５又は−ＳＯ＿２ＮＲ
＾６Ｒ＾７を表し、Ｒ＾１、Ｒ＾４は低級アルキル基、
Ｒ＾２、Ｒ＾３はＨ又は低級アルキル基、Ｒ＾５は低級
アルキル基又はヒドロキシエチル基、Ｒ＾６、Ｒ＾７は
それぞれ独立に水素原子又は低級アルキル基を表す。）
で示されるアントラピリドン系化合物。
（２）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔II〕で示されるα−ハロアントラピリドンと下記一般式〔I
II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔III〕（式中、Ｘは−ＮＨＣＯＲ＾１、−ＣＯＮＲ＾２Ｒ＾３
、−ＣＯＲ＾４、−ＳＯ＿２Ｒ＾５又は−ＳＯ＿２ＮＲ
＾６Ｒ＾７を表し、Ｒ＾１、Ｒ＾４は低級アルキル基、
Ｒ＾２、Ｒ＾３はＨ又は低級アルキル基、Ｒ＾５は低級
アルキル基又はヒドロキシエチル基、Ｒ＾６、Ｒ＾７は
それぞれ独立に水素原子又は低級アルキル基を表す。）
で示されるアミン類とを反応させることを特徴とする一
般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕で示されるアントラピリドン系化合物の製造方法。
（３）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔II〕で示されるα−ハロアントラピリドンと下記一般式〔I
II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔III〕（式中、Ｘは−ＮＨＣＯＲ＾１、−ＣＯＮＲ＾２Ｒ＾３
、−ＣＯＲ＾４、−ＳＯ＿２Ｒ＾５又は−ＳＯ＿２ＮＲ
＾６Ｒ＾７を表し、Ｒ＾１、Ｒ＾４は低級アルキル基、
Ｒ＾２、Ｒ＾３はＨ又は低級アルキル基、Ｒ＾５は低級
アルキル基又はヒドロキシエチル基、Ｒ＾６、Ｒ＾７は
それぞれ独立に水素原子又は低級アルキル基を表す。）
で示されるアミン類とを反応させて、一般式〔Ｖ〕▲数
式、化学式、表等があります▼………〔Ｖ〕（式中、Ｘは前記定義に同じ意味を有する）で示される
化合物を得、次いで加水分解することを特徴とする一般
式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕で示されるアントラピリドン系化合物の製造方法。
（４）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕（式中、Ｘは−ＮＨＣＯＲ＾１、−ＣＯＮＲ＾２Ｒ＾３
、−ＣＯＲ＾４、−ＳＯ＿２Ｒ＾５又は−ＳＯ＿２ＮＲ
＾６Ｒ＾７を表し、Ｒ＾１、Ｒ＾４は低級アルキル基、
Ｒ＾２、Ｒ＾３はＨ又は低級アルキル基、Ｒ＾５は低級
アルキル基又はヒドロキシエチル基、Ｒ＾６、Ｒ＾７は
それぞれ独立に水素原子又は低級アルキル基を表す。）
で示されるアントラピリドン系化合物を用いることを特
徴とする樹脂用着色剤。