JPH02124751A - セメント混和剤、セメント組成物、セメントモルタル及びコンクリート - Google Patents
セメント混和剤、セメント組成物、セメントモルタル及びコンクリートInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、遮塩性に優れると共に中性化速度の遅い構造
体を形成することができるセメント組成物、このような
セメント組成物を製造する際に用いられる混和剤および
上記のようなセメント組成物より得られるセメントモル
タル及びコンクリートに関する。
体を形成することができるセメント組成物、このような
セメント組成物を製造する際に用いられる混和剤および
上記のようなセメント組成物より得られるセメントモル
タル及びコンクリートに関する。
発明の技術的背景並びにその問題点
最近、コンクリート構造物の塩害が問題になっている。
このようなコンクリート構造物の塩害は、海砂のような
塩分を含む材料をコンクリート材料として用いることに
より、あるいはコンクリート構造物の外部から塩分が侵
入することにより、内部鉄筋に錆が発生し、この錆の発
生にともなって内部鉄筋が膨張するため、内部鉄筋とコ
ンクリートとの間で剥離を生ずることにより発生する。
塩分を含む材料をコンクリート材料として用いることに
より、あるいはコンクリート構造物の外部から塩分が侵
入することにより、内部鉄筋に錆が発生し、この錆の発
生にともなって内部鉄筋が膨張するため、内部鉄筋とコ
ンクリートとの間で剥離を生ずることにより発生する。
後者の場合には、塩分は、コンクリート構造物の深部に
まで浸透し、このようにして深部にある鉄筋の表面に達
した塩化物イオンによって、鉄筋の表面で電気化学的反
応が進行し、鉄筋の表面が腐蝕される。
まで浸透し、このようにして深部にある鉄筋の表面に達
した塩化物イオンによって、鉄筋の表面で電気化学的反
応が進行し、鉄筋の表面が腐蝕される。
このようなコンクリート構造物の外部から塩分が侵入す
る形での塩害に対する対応策として、現在、コンクリー
ト表面に防水層を塗布する方法が採用されている。
る形での塩害に対する対応策として、現在、コンクリー
ト表面に防水層を塗布する方法が採用されている。
しかしながら、Ｌ記のような防水剤を塗布する方法を採
用したとしても、この方法によって成形される防水層は
コンクリート構造体の表面に薄い層として存在するだけ
であり、時間の経過にともなって防水効果か低下する。
用したとしても、この方法によって成形される防水層は
コンクリート構造体の表面に薄い層として存在するだけ
であり、時間の経過にともなって防水効果か低下する。
したがって、この方法を採用したとしてもコンクリート
構造物を長期間塩害から防護することはできなかった。
構造物を長期間塩害から防護することはできなかった。
ところで、コンクリートにアミン誘導体が配合されてい
ると、コンクリートの中性化速度が著しく遅延され、鉄
筋コンクリ−１・構造物の寿命が大幅に延長する。コン
クリートが中性化するまでは、コンクリート構造物中に
埋設された鉄筋などは、アルカリ性雰囲気におかれてい
るので、腐蝕しにくい。したがって、アミン誘導体をセ
メント組成物中に配合することにより、鉄筋に錆が発生
ずることによるコンクリートと鉄筋との間の剥離はある
程度は防止できる。
ると、コンクリートの中性化速度が著しく遅延され、鉄
筋コンクリ−１・構造物の寿命が大幅に延長する。コン
クリートが中性化するまでは、コンクリート構造物中に
埋設された鉄筋などは、アルカリ性雰囲気におかれてい
るので、腐蝕しにくい。したがって、アミン誘導体をセ
メント組成物中に配合することにより、鉄筋に錆が発生
ずることによるコンクリートと鉄筋との間の剥離はある
程度は防止できる。
しかしながら、コンクリート構造物の劣化には、上記の
ようなコンクリートの中性化に１′１′なう劣化のほか
に、コンクリート構造体の外部にある塩化物イオン侵入
によって引き起こされることが多く、本発明者の検討に
よると、コンクリ−１・の中性化よりも塩化物イオンや
水分の侵入がコンクリートの劣化に多大な影響を及ぼす
例も見られる。
ようなコンクリートの中性化に１′１′なう劣化のほか
に、コンクリート構造体の外部にある塩化物イオン侵入
によって引き起こされることが多く、本発明者の検討に
よると、コンクリ−１・の中性化よりも塩化物イオンや
水分の侵入がコンクリートの劣化に多大な影響を及ぼす
例も見られる。
アミン誘導体はセメントに配合することによって、コン
クリートの中性化速度を抑制することはてきるが、アミ
ン誘導体は、塩化物イオンや水の浸透に対する防止効果
がないので、鉄筋の防錆に関する釘効性が低く、コンク
リ−１・構造物の耐久性向上への完全な対策にはならな
かった。
クリートの中性化速度を抑制することはてきるが、アミ
ン誘導体は、塩化物イオンや水の浸透に対する防止効果
がないので、鉄筋の防錆に関する釘効性が低く、コンク
リ−１・構造物の耐久性向上への完全な対策にはならな
かった。
また、コンクリート構造物に耐水性を賦与する方法とし
て、シラン化合物を配合する方法が知られている。
て、シラン化合物を配合する方法が知られている。
例えば特公昭４４−１３０３７号公報には、ハロゲン原
子、Ｎ Ｈ２−基あるいはエポキシ基等の原子もしくは
基で置換されたアルキル基を有するアルキルアルコキシ
シラン化合物を配合したセメントが開示されている。ま
た、特許出願公表５８−５０００６１号公報には、アル
キルアルコキシシラン化合物を配合したモルタルが開示
されている。
子、Ｎ Ｈ２−基あるいはエポキシ基等の原子もしくは
基で置換されたアルキル基を有するアルキルアルコキシ
シラン化合物を配合したセメントが開示されている。ま
た、特許出願公表５８−５０００６１号公報には、アル
キルアルコキシシラン化合物を配合したモルタルが開示
されている。
しかしながら、上記のようなシラン化合物と、塩化物イ
オンの浸透によるコンクリートの劣化との関係について
は知られていない。さらにシラン化合物は一般にＡＥ剤
（ａｔｒ−ａｎｔｒａｔｎｔｎｇ ａｇｅｎｔｓ）とし
−Ｃ作用するので、このようなシラン化合物の配合によ
りコンクリート構造体の強度が低下する傾向があるとの
問題点もある。
オンの浸透によるコンクリートの劣化との関係について
は知られていない。さらにシラン化合物は一般にＡＥ剤
（ａｔｒ−ａｎｔｒａｔｎｔｎｇ ａｇｅｎｔｓ）とし
−Ｃ作用するので、このようなシラン化合物の配合によ
りコンクリート構造体の強度が低下する傾向があるとの
問題点もある。
発明の目的
本発明は、上記の様な従来技術に伴う問題点を解決しよ
うとするものであって、コンクリートの中性化を抑制す
ると共に、塩化物イオンおよび侵入に対する優れた抵抗
性を有するセメント組成物およびこのようなセメント組
成物を製造することができる混和剤、並び上記のような
セメント組成物を使用するセメントモルタル及びコンク
リートを提供することを目的としている。
うとするものであって、コンクリートの中性化を抑制す
ると共に、塩化物イオンおよび侵入に対する優れた抵抗
性を有するセメント組成物およびこのようなセメント組
成物を製造することができる混和剤、並び上記のような
セメント組成物を使用するセメントモルタル及びコンク
リートを提供することを目的としている。
発明の概要
本発明に係るセメント混和剤は、アミン誘導体および加
水分解性オルガノシラン化合物を主成分として含むこと
を特徴としている。
水分解性オルガノシラン化合物を主成分として含むこと
を特徴としている。
また、本発明に係るセメント組成物は、セメントと、該
セメントに対して、０．５〜５．０重量％のアミン誘導
体および０．２〜３．０重量％の加水分解性オルガノシ
ラン化合物とを含むことを特徴としている。
セメントに対して、０．５〜５．０重量％のアミン誘導
体および０．２〜３．０重量％の加水分解性オルガノシ
ラン化合物とを含むことを特徴としている。
さらに、本発明に係るセメントモルタルは、セメントお
よび骨材と、該セメントに対して、０．５〜５．０重量
％のアミン誘導体及び０． ２〜３．０重量％の加水分
解性オルガノシラン化合物とを含むことを特徴としてい
る。
よび骨材と、該セメントに対して、０．５〜５．０重量
％のアミン誘導体及び０． ２〜３．０重量％の加水分
解性オルガノシラン化合物とを含むことを特徴としてい
る。
上記のようにアミン誘導体と加水分解性オルガノシラン
化合物とを特定量使用することにより、両者が共同して
コンクリートの中性化を抑制すると共に、得られるコン
クリート（Ｒ遺物が非常に優れた連環性と防水性を有す
るようになる。しかもこのようなアルキルアルコキシシ
ラン化合物を用いたことによってコンクリートの強度が
低下することがなく、むしろ、従来のコンクリートの強
度と同等もしくはそれ以上になる場合もある。
化合物とを特定量使用することにより、両者が共同して
コンクリートの中性化を抑制すると共に、得られるコン
クリート（Ｒ遺物が非常に優れた連環性と防水性を有す
るようになる。しかもこのようなアルキルアルコキシシ
ラン化合物を用いたことによってコンクリートの強度が
低下することがなく、むしろ、従来のコンクリートの強
度と同等もしくはそれ以上になる場合もある。
発明の詳細な説明
以下、本発明に係るセメント混和剤、セメント組成物お
よびセメントモルタル及びコンクリートについて具体的
に説明する。
よびセメントモルタル及びコンクリートについて具体的
に説明する。
まず、本発明に係るセメント混和剤について説明する。
本発明で用いられるアミン誘導体は、以下に記載する式
［Ｉ］で表わすことができる。
［Ｉ］で表わすことができる。
式
％式％［１］
ただし、上記式において、Ａは炭素数１〜１０の置換基
を有するアミン残基を表わす。
を有するアミン残基を表わす。
このような基を構成するアミンの例しては、メチルアミ
ン、エチルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ピペリジン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ピペラジン等の脂肪族アミン、アニリン、ト
ルイジン、キシリジン、ベンジルアミン、フェニレンジ
アミン、キシリレンジアミン等の芳香族アミン等を挙げ
ることができる。
ン、エチルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ピペリジン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ピペラジン等の脂肪族アミン、アニリン、ト
ルイジン、キシリジン、ベンジルアミン、フェニレンジ
アミン、キシリレンジアミン等の芳香族アミン等を挙げ
ることができる。
また、Ｘは−ＣＨ２ＣＨ２０−を示し、Ｙは、−ＣＨＣ
Ｈ（ＣＨ３）０−を示す。
Ｈ（ＣＨ３）０−を示す。
さらに、ｇは１〜８の数、ｍは１〜３の数、ｎは０〜４
の数を示し、ｍＸｐは０〜１６の数、ｎｘｇはＯ〜２０
の数、であり、ｍ、ｎおよびｇは、（ｍＸｊ７ ＋ｎＸ
Ｒ）の値が１〜２０になるような関係を有している また、式［１１において、ＸおよびＹは任意の順序で配
列している。すなわち、ＸおよびＹは具体的には酸化エ
チレンまたは酸化プロピレンの単独の付加物から誘導さ
れる基、酸化エチレンまたは酸化プロピレンのｍ合物か
ら誘導される基、あるいは酸化エチレンおよび酸化プロ
ピレンブロック重合物またはランダム重合物から誘導さ
れる基を示す。
の数を示し、ｍＸｐは０〜１６の数、ｎｘｇはＯ〜２０
の数、であり、ｍ、ｎおよびｇは、（ｍＸｊ７ ＋ｎＸ
Ｒ）の値が１〜２０になるような関係を有している また、式［１１において、ＸおよびＹは任意の順序で配
列している。すなわち、ＸおよびＹは具体的には酸化エ
チレンまたは酸化プロピレンの単独の付加物から誘導さ
れる基、酸化エチレンまたは酸化プロピレンのｍ合物か
ら誘導される基、あるいは酸化エチレンおよび酸化プロ
ピレンブロック重合物またはランダム重合物から誘導さ
れる基を示す。
（ｍ Ｘ Ｉ→−ｎｘｇ）が２１以上の場合には、該ア
ミン誘導体は起泡剤として作用するようになり、セメン
ト組成物の硬化時の強度を低減させるため、好ましくな
い。
ミン誘導体は起泡剤として作用するようになり、セメン
ト組成物の硬化時の強度を低減させるため、好ましくな
い。
なお、このようなアミン誘導体の一部については特開昭
６２−１９７３４５号公報に詳細に記載されている。
６２−１９７３４５号公報に詳細に記載されている。
上記の式で表わされるアミン誘導体のうち、本発明で好
ましく使用することができる化合物の例としては、 ＣＨ３Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２． ０２Ｈ５Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、 Ｃ５Ｈ７Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、 Ｃ４Ｉ（９Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、（ＣＨ３） ２
− Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ。
ましく使用することができる化合物の例としては、 ＣＨ３Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２． ０２Ｈ５Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、 Ｃ５Ｈ７Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、 Ｃ４Ｉ（９Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、（ＣＨ３） ２
− Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ。
（ＣＨ３） ＣＣ２Ｈ３）Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ。
（Ｃ２Ｈ５） ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ。
（ＣＨ３）（Ｃ３Ｈ７）Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ。
ｌｌ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ｃＨ２ｏＨ１Ｈ２ＮＣ
Ｈ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｈを挙げることができる
。特に本発明においては、ＣＨ３Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
）２、 （ＣＨ３） ２− Ｎ−Ｃｌ２ＣＨ２０Ｈ１を使用する
ことが好ましい。
Ｈ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２、Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２Ｈを挙げることができる
。特に本発明においては、ＣＨ３Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
）２、 （ＣＨ３） ２− Ｎ−Ｃｌ２ＣＨ２０Ｈ１を使用する
ことが好ましい。
このようなアミン誘導体は、単独で、あるいは組み合わ
せて使用することができる。
せて使用することができる。
本発明では上記のアミン誘導体と加水分解性オルガノシ
ラン化合物とを組み合わせて使用する。
ラン化合物とを組み合わせて使用する。
本発明で使用される加水分解性オルガノシランとして、
１つのケイ素原子に、例えばアルコキシ基のような加水
分解性の基を少なくとも１個有する化合物を使用するこ
とができる。
１つのケイ素原子に、例えばアルコキシ基のような加水
分解性の基を少なくとも１個有する化合物を使用するこ
とができる。
本発明において使用される加水分解性オルガノシラン化
合物の内で特に好ましい化合物は下記［１１］式で表わ
される加水分解性オルガノシラン化合物である。
合物の内で特に好ましい化合物は下記［１１］式で表わ
される加水分解性オルガノシラン化合物である。
Ｒ−Ｓ ｉ Ｘ ４−０ ・・・［ＩＩ］
ただし、上記式［ｎ］において、Ｒは１価の炭化水素基
であり、この炭化水素基は、通常１〜１８個の炭素原子
、好ましくは３〜１０個の炭素原子をＨしている。した
がって、この炭化水素基は、アルキル基、アリール基、
アラルキル基等の基の内のいずれであってもよい。
ただし、上記式［ｎ］において、Ｒは１価の炭化水素基
であり、この炭化水素基は、通常１〜１８個の炭素原子
、好ましくは３〜１０個の炭素原子をＨしている。した
がって、この炭化水素基は、アルキル基、アリール基、
アラルキル基等の基の内のいずれであってもよい。
また、上記式［ＩＩ］においてＸは加水分解基である。
」二記式［１１］において１価の炭化水素基であるＲと
しては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基
、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、
ノナデシル基、エイコシル基などのアルキル基、フェニ
ル基等のアリール基、β−フェニルエチル基、β−フェ
ニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられるが、
なかでも炭素数が３〜１０であるプロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
フェニル基、β−フェニルエチル基が好ましい。
しては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オ
クチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基
、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、
ノナデシル基、エイコシル基などのアルキル基、フェニ
ル基等のアリール基、β−フェニルエチル基、β−フェ
ニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられるが、
なかでも炭素数が３〜１０であるプロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
フェニル基、β−フェニルエチル基が好ましい。
式［１１］において、ｎ≧２の場合、ケイ素原子に結合
したアルキル基が同一である必要はない。
したアルキル基が同一である必要はない。
また、本発明において、「加水分解性基Ｘ」とは、セメ
ント組成物が受ける通常の条件下で加水分解をうけて０
）ＩＪ＆になることのできる置換基であって、該置換基
としては、具体的には、ＯＣＨ、−ＱＣＨ、−ＱＣ３Ｈ
７等のアルコキシ基、−０ＣＯＨ，−０ＣＯＣＨ３、−
０ＣＯＣ２Ｈ５等のアシルオキシ基、−０ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ。
ント組成物が受ける通常の条件下で加水分解をうけて０
）ＩＪ＆になることのできる置換基であって、該置換基
としては、具体的には、ＯＣＨ、−ＱＣＨ、−ＱＣ３Ｈ
７等のアルコキシ基、−０ＣＯＨ，−０ＣＯＣＨ３、−
０ＣＯＣ２Ｈ５等のアシルオキシ基、−０ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ。
ＯＣＨＣＨ２ＯＣＨ３、
０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５、
一０ＣＲＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２等の［ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｊ ？＋’ｉ 造ヲａｔ ル基、−０−ｅ （Ｃ
Ｈ３）−ＣＨ２基、 −０−Ｎ−Ｃ（ＣＨ３） ２、 −０−Ｎ−Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）等の［−０−Ｎ−
Ｃ］溝構造存する基、 −ＮＨ２基、 −ＮＨ（ＣＨ３）基、 −Ｎ （ＣＨ３）、、基、 Ｎｌ（（Ｃ２Ｈ５）基、あるいは弗素原子、塩素原子、
臭素原子および沃素原子のようなのハロゲン原子などが
挙げられる。
Ｈ２０Ｊ ？＋’ｉ 造ヲａｔ ル基、−０−ｅ （Ｃ
Ｈ３）−ＣＨ２基、 −０−Ｎ−Ｃ（ＣＨ３） ２、 −０−Ｎ−Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）等の［−０−Ｎ−
Ｃ］溝構造存する基、 −ＮＨ２基、 −ＮＨ（ＣＨ３）基、 −Ｎ （ＣＨ３）、、基、 Ｎｌ（（Ｃ２Ｈ５）基、あるいは弗素原子、塩素原子、
臭素原子および沃素原子のようなのハロゲン原子などが
挙げられる。
なお、本発明においては、一般には同一のケイ素原子に
これらの基あるいは原子のうち一種類の原子もしくは基
が結合しているシラン化合物を使用するが、加水分解基
は同一である必要はない。
これらの基あるいは原子のうち一種類の原子もしくは基
が結合しているシラン化合物を使用するが、加水分解基
は同一である必要はない。
なお本発明では、上記式［ＩＮで表わされる加水分解性
オルガノシラン化合物を単独で用いることができ、また
、二種以上組合わせて用いることもできる。
オルガノシラン化合物を単独で用いることができ、また
、二種以上組合わせて用いることもできる。
本発明に係るセメント混和剤は、上Ｓ己のようなアミン
誘１導体および加水分解性オルガノシラン化！ 合物を含む混和剤であり、全量がこのアミン誘導体およ
び加水分解性オルガノシラン化合物であってもよく、さ
らにセメントにこの加水分解性オルガノシラン化合物が
良好に分散するように分散剤等が配合されていてもよい
。また、界面活性剤等を用いて水、あるいは水−アルコ
ール系溶媒等に分散されていてもよい。さらに、他のセ
メント混和剤が配合されていてもよい。
誘１導体および加水分解性オルガノシラン化！ 合物を含む混和剤であり、全量がこのアミン誘導体およ
び加水分解性オルガノシラン化合物であってもよく、さ
らにセメントにこの加水分解性オルガノシラン化合物が
良好に分散するように分散剤等が配合されていてもよい
。また、界面活性剤等を用いて水、あるいは水−アルコ
ール系溶媒等に分散されていてもよい。さらに、他のセ
メント混和剤が配合されていてもよい。
本発明のセメント混和物において、上記のアミン誘導体
と、加水分解性オルガノシラン化合物との配合比率は、
通常１０：９０〜９０：１０の範囲内、好ましくは２（
１８０〜８０ ： ２０の範囲内にある。
と、加水分解性オルガノシラン化合物との配合比率は、
通常１０：９０〜９０：１０の範囲内、好ましくは２（
１８０〜８０ ： ２０の範囲内にある。
このようなセメント混和剤は、例えばｆ／アミン誘導体
および加水分解性オルガノシラン化合物、さらに必要に
より他の成分を混合することにより製造することができ
る。
および加水分解性オルガノシラン化合物、さらに必要に
より他の成分を混合することにより製造することができ
る。
本発明に係るセメント組成物は、セメントと上記のよう
なアミン誘導体および加水分解性オルガノシラン化合物
とを含む。
なアミン誘導体および加水分解性オルガノシラン化合物
とを含む。
本発明において、セメント組成物のベースとしては、普
通ポルトランドセメントが主として用いられるが、普通
ポルトランドセメント以外にも、例えば早強ポルトラン
ドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポル
トランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメントなど
のポルトランドセメント、高炉セメント、シリカセメン
ト、フライアッシュセメントなどの混合セメント、アル
ミナセメント、石灰アルミナセメント、マンガンセメン
ト、クロムセメント、チタンセメントなどの特殊セメン
トをも広く用いることもできる。なかでもポルトランド
セメント、高炉セメントが望ましい。なお、本発明で用
いられるセメント成分としては、上記セメントを二種以
上混合して用いてもよい。
通ポルトランドセメントが主として用いられるが、普通
ポルトランドセメント以外にも、例えば早強ポルトラン
ドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポル
トランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメントなど
のポルトランドセメント、高炉セメント、シリカセメン
ト、フライアッシュセメントなどの混合セメント、アル
ミナセメント、石灰アルミナセメント、マンガンセメン
ト、クロムセメント、チタンセメントなどの特殊セメン
トをも広く用いることもできる。なかでもポルトランド
セメント、高炉セメントが望ましい。なお、本発明で用
いられるセメント成分としては、上記セメントを二種以
上混合して用いてもよい。
本発明に係るセメント組成物では、セメント組成物の全
セメント重量に対して、アミン誘導体は０．５〜５．０
重量％、好ましくは０．７〜３．０重量％で配合されて
いる。また、加水分解性オルガノシラン化合物は同様に
０．２〜３． ０重量％、好ましくは０．５〜２．０重
量％の割合で配合されている。アミン誘導体の量が０．
５重量％より少ないと、コンクリートの中性化をＨ効に
防止することができず、また、添加量が５． ０重量％
を超えると経済的な配合ではなくなる。
セメント重量に対して、アミン誘導体は０．５〜５．０
重量％、好ましくは０．７〜３．０重量％で配合されて
いる。また、加水分解性オルガノシラン化合物は同様に
０．２〜３． ０重量％、好ましくは０．５〜２．０重
量％の割合で配合されている。アミン誘導体の量が０．
５重量％より少ないと、コンクリートの中性化をＨ効に
防止することができず、また、添加量が５． ０重量％
を超えると経済的な配合ではなくなる。
さらに、加水分解性オルガノシラン化合物の量が０．２
重量％未満ては、その連環性能が充分に発現しないと共
に、防水効果が不充分になるため好ましくなく、一方加
水分解性オルガノシラン化合物のｍが３．０重量％を超
えると、このセメント組成物を用いて得られるコンクリ
ートの強度がとしく低下するため好ましくない。
重量％未満ては、その連環性能が充分に発現しないと共
に、防水効果が不充分になるため好ましくなく、一方加
水分解性オルガノシラン化合物のｍが３．０重量％を超
えると、このセメント組成物を用いて得られるコンクリ
ートの強度がとしく低下するため好ましくない。
なお、アミン誘導体と加水分解性オルガノシラン化合物
との配合比率は、重量比で１０：９０〜９０：１０の範
囲内、好ましくは８０ ： ２０〜２０ ： ８０にあ
ることが望ましい。
との配合比率は、重量比で１０：９０〜９０：１０の範
囲内、好ましくは８０ ： ２０〜２０ ： ８０にあ
ることが望ましい。
このようなセメント組成物は、上記のようにセメントと
、アミン化合物および加水分解性オルガノシラン化合物
とを単に混合することにより製造することができる。
、アミン化合物および加水分解性オルガノシラン化合物
とを単に混合することにより製造することができる。
なお、このようなセメント組成物中には、空気連行剤（
ＡＥ剤）、（空気連行型）減水剤、高性能減水剤、硬化
促進剤、硬化遅延剤、急結剤、起泡剤、発泡剤、防水剤
、耐寒剤、収縮低減剤、ポリマーディスバージョン（ラ
テックス）、防錆剤、粘稠剤、消泡剤等の他の混和剤等
を配合することもできる。
ＡＥ剤）、（空気連行型）減水剤、高性能減水剤、硬化
促進剤、硬化遅延剤、急結剤、起泡剤、発泡剤、防水剤
、耐寒剤、収縮低減剤、ポリマーディスバージョン（ラ
テックス）、防錆剤、粘稠剤、消泡剤等の他の混和剤等
を配合することもできる。
本発明に係るセメントモルタル及びコンクリートは、上
記のアミン誘導体、加水分解性オルガノシラン化合物、
セメントおよび骨Ｈに水を加えて混練することにより製
造することができる。
記のアミン誘導体、加水分解性オルガノシラン化合物、
セメントおよび骨Ｈに水を加えて混練することにより製
造することができる。
このセメントモルタル調製の際に使用されるアミン誘導
体、加水分解性オルガノシラン化合物およびセメントは
、上記記載のものであり、また両者は、上記セメント組
成物を調製する場合に採用される比率で混合される。
体、加水分解性オルガノシラン化合物およびセメントは
、上記記載のものであり、また両者は、上記セメント組
成物を調製する場合に採用される比率で混合される。
本発明のセメントモルタルに配合される骨材に特に制限
はなく、細骨材、粗骨材および軽量骨材等、通常セメン
トモルタル及びコンクリートの調製の際に使用されてい
る骨材を使用することができる。本発明で使用すること
ができる骨相の具体例としては、川砂および山砂等の細
骨材、川砂利および砕石等のｔ■骨骨相膨張頁岩、焼成
フライアッシュ、パーライト、バーミキュライトなど軽
量骨材等を挙げることができる。
はなく、細骨材、粗骨材および軽量骨材等、通常セメン
トモルタル及びコンクリートの調製の際に使用されてい
る骨材を使用することができる。本発明で使用すること
ができる骨相の具体例としては、川砂および山砂等の細
骨材、川砂利および砕石等のｔ■骨骨相膨張頁岩、焼成
フライアッシュ、パーライト、バーミキュライトなど軽
量骨材等を挙げることができる。
このような骨キイはセメント１００重量部に対して、通
常、３０００重量部以下、好ましくは５０〜１５００ｆ
ｆＩｆｆｉ部の範囲内で使用される。
常、３０００重量部以下、好ましくは５０〜１５００ｆ
ｆＩｆｆｉ部の範囲内で使用される。
また本発明のセメントモルタル及びコンクリドを製造す
る際の水／セメント比は、通常０．２〜０．８の範囲内
、好ましくは０．４〜０．７の範囲内に設定される。
る際の水／セメント比は、通常０．２〜０．８の範囲内
、好ましくは０．４〜０．７の範囲内に設定される。
本発明のセメントモルタル及びコンクリートは、上記の
ような成分を例えばグラウトミキサ、モルタルミキサ、
コンクリートミキサ等、セメント組成物の混合に一般的
に使用されているミキサを用いて混合することにより製
造することができる。
ような成分を例えばグラウトミキサ、モルタルミキサ、
コンクリートミキサ等、セメント組成物の混合に一般的
に使用されているミキサを用いて混合することにより製
造することができる。
なお、混合の他の混和剤、添加剤等を配合することもで
きる。
きる。
このようにして得られたセメントモルタルを硬化させる
ことにより、得られた硬化体は、従来の硬化体よりも中
性化しにくく、さらに遮温性にも優れているため、コン
クリート中に埋設された鉄筋等に錆は発生することがな
い。
ことにより、得られた硬化体は、従来の硬化体よりも中
性化しにくく、さらに遮温性にも優れているため、コン
クリート中に埋設された鉄筋等に錆は発生することがな
い。
発明の効果
本発明では、アミン誘導体および加水分解性オルガノシ
ラン化合物を特定量配合してセメント組成物を調製して
いるので、このセメント組成物を用いて製造されたコン
クリート構造体が中性化しにくいと共に、この構造体中
に外部から塩化物イオン等の腐蝕性成分が進入し難くな
る。しかもこのような遮温性は、コンクリ−１・構造体
表面だけに賦与、されるのではなく、コンクリート自体
に遮温性が賦与される。したがって、非常に長期間にわ
たりコンクリート構造体中に埋設された鉄筋に錆が発生
しない。さらに、本発明のセメント組成物から得られる
コンクリートは強度低下もほとんどない。−り船、また
、このようにして得られたコンクリート構造体は、耐水
性にも優れている。
ラン化合物を特定量配合してセメント組成物を調製して
いるので、このセメント組成物を用いて製造されたコン
クリート構造体が中性化しにくいと共に、この構造体中
に外部から塩化物イオン等の腐蝕性成分が進入し難くな
る。しかもこのような遮温性は、コンクリ−１・構造体
表面だけに賦与、されるのではなく、コンクリート自体
に遮温性が賦与される。したがって、非常に長期間にわ
たりコンクリート構造体中に埋設された鉄筋に錆が発生
しない。さらに、本発明のセメント組成物から得られる
コンクリートは強度低下もほとんどない。−り船、また
、このようにして得られたコンクリート構造体は、耐水
性にも優れている。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
実施例１
普通ポルトランドセメントと川砂（粒径２．５ｍｍ以下
）とを１＝３の重量比で混合した。
）とを１＝３の重量比で混合した。
次いでこの混合物に遮温性セメント形成用混和剤として
以下に記載するアミン誘導体を、セメント重量に対して
０．５重量％、加水分解性オルガノシラン化合物を、セ
メント重量に対して１．２５重量％の割り合いで添加し
てよく混合した。
以下に記載するアミン誘導体を、セメント重量に対して
０．５重量％、加水分解性オルガノシラン化合物を、セ
メント重量に対して１．２５重量％の割り合いで添加し
てよく混合した。
アミン誘導体
ＣＨ３Ｎ （ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２
加水分解性オルガノシラン化合物
ＣＨＳｉ （ＯＣＨ３）３
次いでＪ！Ｓ Ｒ５２０１に従って測定したフロー値が
１７０±５ ｍ＋ｓになるように水を加えて混練した。
１７０±５ ｍ＋ｓになるように水を加えて混練した。
このときの水／セメント比は０．７となった。
次いて、このセメントモルタルを寸法４０ｍｍ ｘ ４
０ｍｍｘ １８０＋ｎｎに成形し、二ロ間湿空（２０
℃、８０％１ン、１１゜） ５［１間水中（２０℃）、
２１１１間乾燥（２０℃、５０％Ｒ、Ｉ＋ 、 ）の順
で養生を行なって供試体を得た。
０ｍｍｘ １８０＋ｎｎに成形し、二ロ間湿空（２０
℃、８０％１ン、１１゜） ５［１間水中（２０℃）、
２１１１間乾燥（２０℃、５０％Ｒ、Ｉ＋ 、 ）の順
で養生を行なって供試体を得た。
？Ｓ）られた供試体について、中性化試験、塩化物イオ
ン浸透試験、吸水試験、圧縮強さ試験をＦ記の方法に従
って行なった。
ン浸透試験、吸水試験、圧縮強さ試験をＦ記の方法に従
って行なった。
［中性化試験］
ＩＪ法 ４０ｍｍ Ｘ ４０＋ｏｎ＋ Ｘ １６０ｍ
＋ｍの供試体を３０℃、６（１％Ｒ，Ｈ，Ｃｏ２ａ度５
％雰囲気中ニ１４０間静置し、その後、供試体を２分割
し、断面にフェノールフタレインの１％アルコール溶液
を噴霧して、赤色に変化しない部分を中性化ｒ７．Ｈ域
として、その表面からの深さをａｌｌｌ定した。
＋ｍの供試体を３０℃、６（１％Ｒ，Ｈ，Ｃｏ２ａ度５
％雰囲気中ニ１４０間静置し、その後、供試体を２分割
し、断面にフェノールフタレインの１％アルコール溶液
を噴霧して、赤色に変化しない部分を中性化ｒ７．Ｈ域
として、その表面からの深さをａｌｌｌ定した。
［塩化物イオン浸透試験］
寸法 ４０ｍ１ Ｘ ４０ｍ糟Ｘ １８０ｍｍの供試
体の重量を測定した後、２０℃の２．４％塩化ナトリウ
ム水溶液にモルタル供試体を浸漬した。浸漬７［１間経
過後、供試体を取り出し、２分割し、その断面に０．１
％フルオレセインナトリウム溶液およびＯ，ｌＮ硝酸銀
水溶液を噴霧して、蛍光を発しない部分を４！１１定し
、塩化物イオン浸透深さとした。
体の重量を測定した後、２０℃の２．４％塩化ナトリウ
ム水溶液にモルタル供試体を浸漬した。浸漬７［１間経
過後、供試体を取り出し、２分割し、その断面に０．１
％フルオレセインナトリウム溶液およびＯ，ｌＮ硝酸銀
水溶液を噴霧して、蛍光を発しない部分を４！１１定し
、塩化物イオン浸透深さとした。
［吸水試験］
寸法 ４０ｍｍ Ｘ ４０ｍｒ＠Ｘ Ｉ ８０ｍｒ＠
の供試体を２０℃の水中に４８時間浸漬した後、その浸
漬前後の重量変化により下式を用いてａ９．水率を求め
た。
の供試体を２０℃の水中に４８時間浸漬した後、その浸
漬前後の重量変化により下式を用いてａ９．水率を求め
た。
口ｐ水率 （％）−
（［（浸漬後の供試体重量）−（浸漬前の供試体重量）
］÷（浸漬前の（ｊｔ拭鉢体重量）× １００ ［圧縮強度試験］ 寸法４０ＩＩＩＩＸ ４０ｍ＋ｓ Ｘ １６０ｍｍの
供試体にツいテＪｌｓＲ５２０１（セメントの物理試験
方法）に準じて、圧縮強さ試験を行なった。
］÷（浸漬前の（ｊｔ拭鉢体重量）× １００ ［圧縮強度試験］ 寸法４０ＩＩＩＩＸ ４０ｍ＋ｓ Ｘ １６０ｍｍの
供試体にツいテＪｌｓＲ５２０１（セメントの物理試験
方法）に準じて、圧縮強さ試験を行なった。
中性化試験、塩化物イオン浸透試験、吸水試験および圧
縮強度試験の結果を表１に示す。
縮強度試験の結果を表１に示す。
なお、本発明において、中性化試験、塩化物イオン浸透
試験、吸水試験および圧縮強度試験は上記の方法により
行なった。
試験、吸水試験および圧縮強度試験は上記の方法により
行なった。
実施例２〜４
実施例１において、アミン誘導体の配合量を以下に記載
するようにかえた以外は同様にしてセメント組成物を調
製し、このセメント組成物を用いてフロー値が１７０±
５關となるようにセメントモルタルを製造した。
するようにかえた以外は同様にしてセメント組成物を調
製し、このセメント組成物を用いてフロー値が１７０±
５關となるようにセメントモルタルを製造した。
アミン誘導体の配合量
１．０重量％・・・実施例２
３．０重量％・・・実施例３
５．０重量％・・・実施例４
得られた供試体の中性化試験、吸水試験および圧縮強度
試験を実施した。
試験を実施した。
結果を表１に示す。
比較例１
実施例１において、アミン誘導体および加水分解性オル
ガノシラン化合物全く用いなかったこと以外は、実施例
１と同様にしてセメント組成物を調製し、このセメント
組成物を用いてセメントモルタルを製造した。
ガノシラン化合物全く用いなかったこと以外は、実施例
１と同様にしてセメント組成物を調製し、このセメント
組成物を用いてセメントモルタルを製造した。
得られた供試体の中性化試験、吸水試験および圧縮強度
試験を実施した。
試験を実施した。
結果を表１に示す。
比較例２
実施例１において、アミン誘導体の配合量を０．４重量
％とじ、加水分解性オルガノシラン化合物を使用しなか
った以外は、実施例１と同様にしてセメント組成物を調
製し、このセメント組成物を用いてセメントモルタルを
製造した。
％とじ、加水分解性オルガノシラン化合物を使用しなか
った以外は、実施例１と同様にしてセメント組成物を調
製し、このセメント組成物を用いてセメントモルタルを
製造した。
得られた供試体の中性化試験、吸水試験および圧縮強度
試験を実施した。
試験を実施した。
結果を表１に示す。
比較例３
実施例１において、アミン誘導体の配合量を０．５重量
％とじ、加水分解性オルガノシラン化合物を使用しなか
った以外は、実施例１と同様にしてセメント組成物を調
製し、このセメント組成物を用いてセメントモルタルを
製造した。
％とじ、加水分解性オルガノシラン化合物を使用しなか
った以外は、実施例１と同様にしてセメント組成物を調
製し、このセメント組成物を用いてセメントモルタルを
製造した。
得られた供試体の中性化試験、吸水試験および圧縮強度
試験を実施した。
試験を実施した。
結果を表１に示す。
比較例４
実施例１において、アミン誘導体の配合量を６、 ０ｆ
ｆ１１％とした以外は、実施例１と同様にしてセメント
組成物を調製し、このセメント組成物を用いてセメント
モルタルを製造した。
ｆ１１％とした以外は、実施例１と同様にしてセメント
組成物を調製し、このセメント組成物を用いてセメント
モルタルを製造した。
得られた供試体の中性化試験、吸水試験および圧縮強度
試験を実施した。
試験を実施した。
結果を表１に示す。
実施例５〜８
実施例１において、アミン誘導体として以下に記載する
化合物を２．０重量％使用し、以下に記載するう加水分
解性オルガノシランを以下の量で用いた以外は同様にし
てセメント組成物を調製し、このセメント組成物を用い
てセメントモルタルを製造した。
化合物を２．０重量％使用し、以下に記載するう加水分
解性オルガノシランを以下の量で用いた以外は同様にし
てセメント組成物を調製し、このセメント組成物を用い
てセメントモルタルを製造した。
ＣＨ５ｔ（ＯＣＨ３）３
０．３重量％ ・・・実施例５
１．０重量％ ・・・実施例６
２．０重量％ ・・・実施例７
３．０車ｍ％ ・・・実施例８
得られた供試体の中性化試験、吸水試験および圧縮強度
試験を実施した。
試験を実施した。
結果を表２に示す。
比較例５
実施例１において、アミン誘導体の配合量を２．０重量
％とし、加水分解性オルガノシラン化合物を使用しなか
った以外は同様にしてセメント組成物を調製し、このセ
メント組成物を用いてセメントモルタルを製造した。
％とし、加水分解性オルガノシラン化合物を使用しなか
った以外は同様にしてセメント組成物を調製し、このセ
メント組成物を用いてセメントモルタルを製造した。
得られた供試体の中性化試験、吸水試験および圧縮強度
試験を実施した。
試験を実施した。
結果を表２に示す。
比較例６
実施例１において、アミン誘導体の配合量を２．０重量
％とじ、加水分解性オルガノシラン化合物の配合量を０
．２重量％とした以外は同様にしてセメント組成物を調
製し、このセメント組成物を用いてセメントモルタルを
製造した。
％とじ、加水分解性オルガノシラン化合物の配合量を０
．２重量％とした以外は同様にしてセメント組成物を調
製し、このセメント組成物を用いてセメントモルタルを
製造した。
得られた１共試体の中性化試験、吸水試験および圧縮強
度試験を実施した。
度試験を実施した。
結果を表２に示す。
比較例７
実施例１において、アミン誘導体の配合量を２．０重量
％とじ、加水分解性オルガノシラン化合物の配合量を４
．０重量％とした以外は同様にしてセメント組成物を調
製し、このセメント組成物を用いてセメントモルタルを
製造した。
％とじ、加水分解性オルガノシラン化合物の配合量を４
．０重量％とした以外は同様にしてセメント組成物を調
製し、このセメント組成物を用いてセメントモルタルを
製造した。
得られた供試体の中性化試験、吸水試験および圧縮強度
試験を実施した。
試験を実施した。
結果を表２に示す。
Claims (6)
- （１）アミン誘導体および加水分解性オルガノシラン化
合物を主成分として含むセメント混和剤。 - （２）アミン誘導体と、加水分解性オルガノシラン化合
物との配合比率が、１０：９０〜９０：１０の範囲内に
あることを特徴とする請求項第１項記載のセメント混和
剤。 - （３）セメントと、該セメントに対して、０．５〜５．
０重量％のアミン誘導体および０．２〜３．０重量％の
加水分解性オルガノシラン化合物とを含むことを特徴と
するセメント組成物。 - （４）アミン誘導体と、加水分解性オルガノシラン化合
物との配合比率が、１０：９０〜９０：１０の範囲内に
あることを特徴とする請求項第３項記載のセメント組成
物。 - （５）セメントおよび骨材と、該セメントに対して、０
．５〜５．０重量％のアミン誘導体および０．２〜３．
０重量％の加水分解性オルガノシラン化合物とを含むこ
とを特徴とするセメントモルタル及びセメントコンクリ
ート。 - （６）アミン誘導体と、加水分解性オルガノシラン化合
物との配合比率が、１０：９０〜９０：１０の範囲内に
あることを特徴とする請求項第５項記載のセメントモル
タル及びセメントコンクリート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63275496A JP2752108B2 (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | セメント混和剤、セメント組成物、セメントモルタル及びコンクリート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63275496A JP2752108B2 (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | セメント混和剤、セメント組成物、セメントモルタル及びコンクリート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02124751A true JPH02124751A (ja) | 1990-05-14 |
| JP2752108B2 JP2752108B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=17556308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63275496A Expired - Lifetime JP2752108B2 (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | セメント混和剤、セメント組成物、セメントモルタル及びコンクリート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2752108B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5120271A (en) * | 1989-10-27 | 1992-06-09 | Julio Shtanko | Ventilating arrangement for a car, and car provided with the same |
| EP3072858A1 (en) * | 2015-03-24 | 2016-09-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Anticorrosion agent for reinforced concrete and corrosion preventing method |
| WO2021187520A1 (ja) | 2020-03-17 | 2021-09-23 | ダウ・東レ株式会社 | プレキャストコンクリート成形体 |
| WO2021187522A1 (ja) | 2020-03-17 | 2021-09-23 | ダウ・東レ株式会社 | セメント組成物及びその硬化物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5585452A (en) * | 1978-12-22 | 1980-06-27 | Sumitomo Metal Mining Co | Manufacture of waterproofing steammcured lightweight foamed concrete |
| JPS62197345A (ja) * | 1986-02-25 | 1987-09-01 | 株式会社竹中工務店 | セメント用中性化抑制剤 |
-
1988
- 1988-10-31 JP JP63275496A patent/JP2752108B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5585452A (en) * | 1978-12-22 | 1980-06-27 | Sumitomo Metal Mining Co | Manufacture of waterproofing steammcured lightweight foamed concrete |
| JPS62197345A (ja) * | 1986-02-25 | 1987-09-01 | 株式会社竹中工務店 | セメント用中性化抑制剤 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5120271A (en) * | 1989-10-27 | 1992-06-09 | Julio Shtanko | Ventilating arrangement for a car, and car provided with the same |
| EP3072858A1 (en) * | 2015-03-24 | 2016-09-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Anticorrosion agent for reinforced concrete and corrosion preventing method |
| JP2016179919A (ja) * | 2015-03-24 | 2016-10-13 | 信越化学工業株式会社 | 鉄筋コンクリート用防食剤及び防食方法 |
| WO2021187520A1 (ja) | 2020-03-17 | 2021-09-23 | ダウ・東レ株式会社 | プレキャストコンクリート成形体 |
| WO2021187522A1 (ja) | 2020-03-17 | 2021-09-23 | ダウ・東レ株式会社 | セメント組成物及びその硬化物 |
| KR20220148912A (ko) | 2020-03-17 | 2022-11-07 | 다우 도레이 캄파니 리미티드 | 시멘트 조성물 및 그의 경화물 |
| KR20220150966A (ko) | 2020-03-17 | 2022-11-11 | 다우 도레이 캄파니 리미티드 | 프리캐스트 콘크리트 성형체 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2752108B2 (ja) | 1998-05-18 |
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