JP2016179919A - 鉄筋コンクリート用防食剤及び防食方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食を防止するための防食剤及び防食方法に関する。
鉄筋コンクリートは、コンクリート中の高アルカリによって鉄筋の表面に不動態被膜が形成されるため鉄筋が防食され、長期に渡って強度と耐久性を発揮する構造部材である。
しかしながら、コンクリートが中性化しアルカリ度が低下すると、又はコンクリート中に塩化物イオンが存在すると鉄筋表面の不動態被膜が破壊され、鉄筋コンクリート中の鉄筋が腐食されてしまう。そのため、上記劣化による鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食を防止する薬剤の需要が高まっている。
特許文献1、2(特許第4778189号公報、特許第5422791号公報)では、有機ケイ素化合物とジメチルエタノールアミンもしくはジエチルエタノールアミンを混合した薬剤を使用している。しかしながら、これらの薬剤を用いた場合は鉄筋の腐食防止性が不足していた。更に、アミン化合物として使用されるジエチルエタノールアミンは毒物及び劇物指定令において劇物に指定されている。
従って、鉄筋コンクリート中の鉄筋をより有利にかつ安全に防食することが望まれている。
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食を防止するための鉄筋コンクリート用防食剤及び鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食を防止する方法を提供することを目的とする。
本発明者は、特定の有機ケイ素化合物とアミン化合物を混合した鉄筋コンクリート用防食剤により、上記目的を達成できることを見出した。
従って、本発明は、下記に示す鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食を防止するための防食剤及び防食方法を提供する。
〔1〕
(A)下記式(1)で表される1種以上の有機ケイ素化合物又は該有機ケイ素化合物の(共)加水分解縮合物と、
(B)下記式(2)で表されるアミン化合物又は下記式(3)で表されるアミン化合物又はそれらの混合物
を含有することを特徴とする鉄筋コンクリート用防食剤。
(式中、R1は炭素数3以上のアルキル基であり、R2は炭素数1〜20のアルキル基である。)
(式中、R3はそれぞれ独立に炭素数1〜10のアルキレン基であり、R4は水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基である。)
(式中、R3、R4は上記の通りである。)
〔2〕
(B)成分が、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−ブチルエタノールアミンのいずれか又はそれらの混合物であることを特徴とする〔1〕に記載の鉄筋コンクリート用防食剤。
〔3〕
(A)成分が、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、i−ブチルトリメトキシシラン、i−ブチルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、i−オクチルトリメトキシシラン、i−オクチルトリエトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシランから選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする〔1〕又は〔2〕に記載の鉄筋コンクリート用防食剤。
〔4〕
〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の鉄筋コンクリート用防食剤を鉄筋コンクリート表面上に塗布することを特徴とする鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食を防止する方法。
〔1〕
(A)下記式(1)で表される1種以上の有機ケイ素化合物又は該有機ケイ素化合物の(共)加水分解縮合物と、
(B)下記式(2)で表されるアミン化合物又は下記式(3)で表されるアミン化合物又はそれらの混合物
を含有することを特徴とする鉄筋コンクリート用防食剤。
(式中、R1は炭素数3以上のアルキル基であり、R2は炭素数1〜20のアルキル基である。)
(式中、R3はそれぞれ独立に炭素数1〜10のアルキレン基であり、R4は水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基である。)
(式中、R3、R4は上記の通りである。)
〔2〕
(B)成分が、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−ブチルエタノールアミンのいずれか又はそれらの混合物であることを特徴とする〔1〕に記載の鉄筋コンクリート用防食剤。
〔3〕
(A)成分が、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、i−ブチルトリメトキシシラン、i−ブチルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、i−オクチルトリメトキシシラン、i−オクチルトリエトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシランから選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする〔1〕又は〔2〕に記載の鉄筋コンクリート用防食剤。
〔4〕
〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の鉄筋コンクリート用防食剤を鉄筋コンクリート表面上に塗布することを特徴とする鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食を防止する方法。
本発明の鉄筋コンクリート用防食剤を塗布することにより、鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食を防止することができる。
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の鉄筋コンクリート用防食剤の特徴は、(A)成分として、下記式(1)で表される1種以上の有機ケイ素化合物又は該有機ケイ素化合物の(共)加水分解縮合物と、(B)成分として、下記式(2)で表されるアミン化合物又は下記式(3)で表されるアミン化合物又はそれらの混合物を含有するものである。
本発明の鉄筋コンクリート用防食剤の特徴は、(A)成分として、下記式(1)で表される1種以上の有機ケイ素化合物又は該有機ケイ素化合物の(共)加水分解縮合物と、(B)成分として、下記式(2)で表されるアミン化合物又は下記式(3)で表されるアミン化合物又はそれらの混合物を含有するものである。
R1の炭素数3以上のアルキル基としては、炭素数3〜18、特に4〜10のものが挙げられ、具体的には、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が挙げられ、好ましくはプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、デシル基、ドデシル基であり、更に好ましくは、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基である。
R2は炭素数1〜20、好ましくは1〜6のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられ、これらの中でもメチル基、エチル基が好ましく、更にはエチル基が好ましい。
上記式(1)で表される有機ケイ素化合物としては、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、i−ブチルトリメトキシシラン、i−ブチルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、i−オクチルトリメトキシシラン、i−オクチルトリエトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、n−デシルトリエトキシシラン、n−ドデシルトリメトキシシラン、n−ドデシルトリエトキシシラン、n−テトラデシルトリメトキシシラン、n−テトラデシルトリエトキシシラン、n−ヘキサデシルトリメトキシシラン、n−ヘキサデシルトリエトキシシラン、n−オクタデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシルトリエトキシシランが挙げられ、中でもn−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、i−ブチルトリメトキシシラン、i−ブチルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、i−オクチルトリメトキシシラン、i−オクチルトリエトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、n−デシルトリエトキシシランが好ましい。
R1が炭素数3以上のアルキル基である有機ケイ素化合物を用いることにより、鉄筋コンクリートの表面に疎水性を付与することができる。この場合、炭素数4以上のアルキル基を有する有機ケイ素化合物を用いることがより好ましい。R1が炭素数2以下の場合は十分な疎水性を付与することができない。
R3は炭素数1〜10のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基が挙げられる。
R4は水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基であり、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基が挙げられる。
上記式(2)で表されるアミン化合物としては、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、N−ヘキシルジエタノールアミン、N−オクチルジエタノールアミン、ジエタノールアミンが挙げられ、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミンが好ましい。
上記式(3)で表されるアミン化合物としては、N−メチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−ブチルエタノールアミン、N−ヘキシルエタノールアミン、N−オクチルエタノールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ヘキサノールアミン、オクタノールアミンが挙げられ、N−メチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−ブチルエタノールアミンが好ましい。
(B)成分のアミン化合物は、(A)成分の有機ケイ素化合物に対して0.01質量%から20質量%の量で含有することが好ましく、更には0.1質量%から10質量%が好ましい。(A)成分の含有量が0.01質量%より少ない場合は、鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食防止効果が著しく低下する場合があり、20質量%より多い場合は、鉄筋コンクリート用防食剤の保存安定性が悪化するおそれがある。
なお、本発明の鉄筋コンクリート用防食剤には、上記組成物の他に、溶剤、増粘助剤、防錆剤の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
溶剤としては、メタノール、エタノール、i−プロパノールなどのアルコール溶液や水が挙げられる。増粘助剤としてはシリカ、微粒子状の粘土、セルロース誘導体、ポリアクリルアミド類、ポリビニルアルコール、多糖類が挙げられる。防錆剤としては、カルボン酸、カルボン酸の塩が挙げられ、中でもジノニルナフタレンスルホン酸又はそのアルカリ土類金属塩が好ましい。
本発明の鉄筋コンクリート用防食剤は、(A)成分の有機ケイ素化合物、(B)成分のアミン化合物、その他添加剤を一緒に撹拌することによって製造することができ、撹拌温度としては10℃から100℃が好ましく、更には10℃から80℃が好ましい。撹拌時間としては10分から2時間が好ましく、更には30分から1時間が好ましい。
(A)成分の有機ケイ素化合物と(B)成分のアミン化合物を撹拌することにより部分的に有機ケイ素化合物のアルコキシシリル基とアミン化合物のアルコールのエステル交換反応が進行する。例えば、(A)成分としてn−ヘキシルトリエトキシシラン、(B)成分としてN−メチルエタノールアミンを用いた場合は、下記反応が進行する。
(A)成分の有機ケイ素化合物は鉄筋コンクリートの表面で加水分解縮合し、鉄筋コンクリートの表面を疎水化し、水の浸入を防止することができる。(B)成分のアミン化合物は鉄筋コンクリート中の鉄筋に付着し、侵入してくる塩化物イオンによる腐食を防止、また既に塩化物により腐食されていた場合であっても腐食を低減することができる。
(B)成分のアミン化合物と(A)成分の有機ケイ素化合物のエステル交換反応物を塗布することにより、表面が疎水化されアミン化合物のコンクリート内部からの流出が防止された鉄筋コンクリート中で(B)成分のアミン化合物が生成するため、効果的に鉄筋コンクリート中の鉄筋に付着することができる。
本発明の鉄筋コンクリート用防食剤を鉄筋コンクリート表面上に塗布する方法としては、スプレー塗布、拭きつけ塗り、刷毛塗り、ロール塗布、ナイフ塗布により行うことができ、本発明の鉄筋コンクリート用防食剤を50g/m2より多い量、より好ましくは100g/m2より多い量、特に200g/m2より多い量で塗布する。更に乾燥期間をおいた後、数回繰り返し塗布することもできる。塗布量の上限については特に制限されないが、合計1,000g/m2以下とするのが好ましい。
鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食状態の評価には、電気化学的手法が一般的に用いられる。自然電位や分極抵抗を求めることで鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食状態を調べることができる。
以下、実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、粘度はオストワルド粘度計による25℃の値である。
[実施例1〜15]
有機ケイ素化合物とアミン化合物を表1〜3の配合量(質量部)でそれぞれ混合し、40℃、1時間撹拌することで各種コーティング剤を得た。
有機ケイ素化合物とアミン化合物を表1〜3の配合量(質量部)でそれぞれ混合し、40℃、1時間撹拌することで各種コーティング剤を得た。
[比較例1〜8]
有機ケイ素化合物とアミン化合物を表4,5の配合量(質量部)でそれぞれ混合し、40℃、1時間撹拌することで各種コーティング剤を得た。
有機ケイ素化合物とアミン化合物を表4,5の配合量(質量部)でそれぞれ混合し、40℃、1時間撹拌することで各種コーティング剤を得た。
[実施例16〜30、比較例9〜16]
内在塩分量8.0kg/m3、水(W)/セメント(C)=1/2(質量比)、3cmの鉄筋を埋設した鉄筋コンクリート試験体(10cm×10cm×10cm)に上記コーティング剤を200g/m2の塗布量で噴霧し、2時間乾燥させる工程を2回行った。その後、コンクリート表面の水接触角を接触角試験機(協和界面科学社製)により測定した。結果を表6に示す。
内在塩分量8.0kg/m3、水(W)/セメント(C)=1/2(質量比)、3cmの鉄筋を埋設した鉄筋コンクリート試験体(10cm×10cm×10cm)に上記コーティング剤を200g/m2の塗布量で噴霧し、2時間乾燥させる工程を2回行った。その後、コンクリート表面の水接触角を接触角試験機(協和界面科学社製)により測定した。結果を表6に示す。
更に、各種コーティング剤を塗布した鉄筋コンクリート試験体を25℃、90%RH条件下で養生した。初期(塗布前)、塗布後2週間及び塗布後8週間後の腐食電流密度(μA/cm2)を携帯型鉄筋腐食診断機CM−V(四国総合研究所)により測定した。各種コーティング剤を用いた結果を表6に示す。
CEB(ヨーロッパコンクリート委員会)の指標によると、腐食電流密度(μA/cm2)が0.2未満である場合は、鉄筋は不動状態であり、0.2から0.5である場合は、低〜中程度の腐食速度であり、0.5から1.0である場合は、中から高程度の腐食速度であり、1.0より大きい場合は、激しい腐食速度であるということを示している。
表6の結果から、既に塩化物により腐食されていた鉄筋コンクリートであっても、本発明の鉄筋コンクリート用防食剤を塗布することにより、塗布後2週間後における鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食を不動状態まで低減することができる。
Claims (4)
- (B)成分が、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−ブチルエタノールアミンのいずれか又はそれらの混合物であることを特徴とする請求項1に記載の鉄筋コンクリート用防食剤。
- (A)成分が、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、i−ブチルトリメトキシシラン、i−ブチルトリエトキシシラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシルトリエトキシシラン、n−オクチルトリメトキシシラン、n−オクチルトリエトキシシラン、i−オクチルトリメトキシシラン、i−オクチルトリエトキシシラン、n−デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシランから選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の鉄筋コンクリート用防食剤。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の鉄筋コンクリート用防食剤を鉄筋コンクリート表面上に塗布することを特徴とする鉄筋コンクリート中の鉄筋の腐食を防止する方法。
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