JPH02118583A

JPH02118583A - 電子写真トナーの製造方法

Info

Publication number: JPH02118583A
Application number: JP63270810A
Authority: JP
Inventors: Masaru Miura; 優三浦; Hiroshi Takayama; 拓高山; Yasuo Yamamoto; 保夫山本; Takeshi Hashimoto; 健橋本; Hideyuki Akagi; 赤木　秀行
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1988-10-28
Filing date: 1988-10-28
Publication date: 1990-05-02
Anticipated expiration: 2013-03-04
Also published as: JP2720482B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、静電潜像を現像するための電子写真トナーの
製造方法に関する。

従来の技術従来、電子写真トナーとしては、ポリスチレン、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、ポリエステル等の樹脂類とカ
ーボンブラック、フタロシアニンブルー等の顔料又は染
料を着色剤及び帯電制御剤等の添加剤を混合し、溶融混
練後、１＃！から３０μｍに粉砕することによってトナ
ーを製造している。

得られたトナーは、キャリアとして平均粒径がトナーの
粒径とほぼ同じか、ないしは５００１ｍまでのガラスピ
ーズ、鉄、ニッケル、フェライト等の粒子、あるいはこ
れ等に種々の樹脂を被覆したものと混ぜ合わせて使用さ
れている。

発明が解決しようとする課題ところが、従来のトナーは、トナーの構成成分を全部−
緒に混合し、その混合物を溶融混練し、粉砕して製造す
るために、トナー中での帯電制御剤の分散状態が充分で
ないという問題があった。

すなわち、粉砕された表面に帯電制御剤が露出し、その
ため使用中にトナー表面から帯電制御剤が脱落したりし
て、帯電量にむらが生じたり、或いはまた、帯電制御剤
がキャリアに付着する等の問題があった。

本発明は、従来の技術における上記のような問題点に鑑
みてなされたものである。

したがって、本発明の目的は、帯電制御剤が脱落しにく
い長寿命のトナーを製造する方法を提供することにある
。

課題を解決するための手段本発明は、結着樹脂、着色剤及び帯電制御剤を混合する
ことよりなるトナーの製造方法において、第１の結着樹
脂と帯電制御剤を混合し、粒子化する第１工程と、得ら
れた混合物粒子を第２の結着樹脂及び着色剤と混合し、
溶融・混練し、粉砕する第２工程とよりなり、該第１の
結着樹脂の重量平均分子量が、該第２の結着樹脂の重量
平均分子量よりも高いことを特徴とする。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明を実施するには、まず第１工程として、第１の結
着樹脂と帯電制御剤との混合物を粒子化する。混合物を
粒子化するには、種々の手段を用いることができるが、
第１の結着樹脂と帯電制御剤を溶融・混練し、粉砕する
のが好ましい。しかしながら、溶液混合、エマルジョン
混合等の方法によって粒子化することも可能である。

溶融・混線によって粒子化する場合には、続いて粉砕さ
れるが、粉砕手段としては、例えばハンマーミル、カッ
ターミル等を使用することができる。粉砕は、粒径が０
．１〜５ｍになるように行うのが好ましい。

本発明において、第１の結着樹脂は公知のものが用いら
れる。具体的には、スチレン、クロロスチレン等のスチ
レン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン
等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル、ア
リクル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテ
ル等のビニルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルへ
キシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニル
ケトン等の単独重合体あるいは共重合体を例示すること
ができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン
、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−
メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンをあげることができる。

これ等第１の結着樹脂の分子量は樹脂の種類によって異
なるが、通常トナーによく使用されるスチレン−アクリ
ル系共重合体の場合には、重量平均分子ＩＭＷが２万か
ら１００万、好ましくは４万から５０万程度である。そ
してそれは、以下に述べる第２の結着樹脂よりも高い重
量平均分子量を有していることが必要である。通常、第
１の結着樹脂の重量平均分子量は、第２の結着樹脂のそ
れよりも１．５倍程度以上高いことが好ましい。

一方、第１の結着樹脂と混合される帯電制御剤としては
、公知のものが使用される。具体的には、例えばトナー
を正帯電性に制御するものとして、第４級アンモニウム
塩、その他、塩基性電子供与性の有機物質など、トナー
を負電荷性に制御するものとして、モノアゾ染料の金属
錯体、テトラフェニル硼素ナトリウム及びカリウム等の
テトラフェニル硼素誘導体等があげられる。

本発明において、帯電制御剤の配合量は、第１の結着樹
脂に対して５〜４０重最％の範囲が好ましい。

帯電制御剤を含有する系でポリマーを重合する、いわゆ
る共存重合によって得られる帯電制御剤含有ポリマーも
使用可能でおるが、その場合は、ポリマーの分子量の制
御が難しい。また帯電制御剤の分散の制御も難しい。

続いて、第２工程において、上記第１工程によって得ら
れた粉砕物を第２の結着樹脂及び着色剤と混合し、溶融
・混練し、粉砕する。

第２工程で使用される結着樹脂は、上記第１の結着樹脂
として例示したものが使用できる。第２の結着樹脂は、
第１の結着樹脂と異種の樹脂よりなるものであってもよ
いが、同種の樹脂よりなるものを用いるのが好ましい。

また、第２の結着樹脂の重量平均分子量は、前記のよう
に第１の結着樹脂の重量平均分子量よりも低いことが必
要でおる。例えば、スチレン−アクリル系共重合体の場
合には、重量平均分子量ＭＷは１万から５０万、好まし
くは２万から５０万程度でおる。重量平均分子量ＭＷが
１万よりも低くなると、得られたトナーの保存性、定着
性に問題が生じる。また、その溶融温度が８０〜１８０
℃の範囲のものが好適に使用される。

一方、着色剤としては公知のものが使用できる。

具体的には例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料
、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー
、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノ
リンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニ
ンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブ
ラック、ローズベンガル、Ｃ，１，ピグメント・レッド
４８：１　、Ｃ，Ｉ。

ピグメント・レッド１２２、Ｃ，１，ピグメント・レッ
ド５７　、Ｃ，１，ピグメント・イエロー９７　、Ｃ，
１，ピグメント・イエロー１２、Ｃ，Ｉ、ピグメント・
ブルー１５：１　、Ｃ，１，ピグメント・ブルー１５：
３　、等を代表的なものとして例示することができる。

これ等着色剤の配合量は、１〜１０重伍％の範囲におい
て、適宜設定される。

また、必要に応じて種々の添加剤、例えばオフセット防
止剤、磁性体等が含有されていてもよい。

オフセット防止剤としては、例えば、ポリオレフィン系
ワックス、カルナバワックス等を用いることができる。

第１工程において１ｑられだ粉砕物の配合量は、５〜５
０重量％の範囲でおるのが好ましい。

第１工程において得られた粉砕物、第２の結着樹脂及び
着色剤等の溶融・混練は、第２の結着樹脂の溶融温度に
おいて、すなわち第１の結着樹脂の溶融温度と同じか、
あるいは低い温度において、二本ロール、三本ロール、
ニーダ−、バンバリーミキサ−、エクストルーダー、コ
ンティニアスミキサ−等の手段によって行うことができ
る。

溶融・混練物は、続いて粉砕されるが、粉砕は、例えば
、ハンマーミル等を用いて粗粉砕し、更にジェット気流
を用いた微粉砕機などを使用することができる。粉砕は
、平均粒径が３〜２０ＩＩＭになるように行なうのが好
ましい。

上記のようにして得られたトナー粉末は、所望に応じて
、外添剤を添加してトナーとして使用される。外添剤と
しては、保存性及び流動性付与剤、クリーニング助剤等
が使用される。保存性及び流動性付与剤としては、例え
ばシリカ、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛
等の微粉末があげられ、また、クリーニング助剤として
は、ステアリン酸等の長鎖脂肪酸及びそのエステル、ア
ミド、又は金属塩、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂等の
微粉末等があげられる。

本発明によって得られるトナーは、キャリアとトナーと
を有する、いわゆる二成分現像剤とじて用いられること
が望ましいが、磁性体を添加して、通常の一成分トナー
として用いることもできる。

キャリア粒子としては、平均粒径が５００即までの粒子
で必り、鉄、ニッケル、コバルト、酸化鉄、フェライト
、ガラスピーズ、粒状シリコン等、公知の種々のものが
用いられる。

また、これ等粒子の表面をフッ素系樹脂、アクリル系樹
脂、シリコン樹脂などの被覆剤で被覆してもよい。

作用本発明においては、上記の様に、帯電制御剤がまず第１
工程において分子量の高い第１の結着樹脂と溶融・混練
され、その粉砕物が、第２工程において着色剤と共に比
較的分子愚の低い第２の結着樹脂と溶融・混練されるか
ら、帯電制御剤が第１の結着樹脂中に均一に分散された
状態を保ったまま、第２工程において混線されることに
なる。

したがって、第２工程における溶融・混練物を粉砕した
場合、第２の結着樹脂より構成される部分、すなわち分
子量の低い樹脂よりなる部分が優先的に破壊されること
になり、帯電制御剤が粉砕物の表面に露出する度合が低
くなる。したがって、帯電制御剤が脱落し難くなる。

実施例以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例１第１工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８０重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（Ｍｎ＝約１５，０００、Ｈｗ＝約８０．０００）クロ
ム系金属錯体（アイゼンス　　２０重量部ピロンブラッ
クＴＲＨ。

採土ケ谷化学■製）上記成分を１１０℃で１０分間溶融混練した。混線物を
冷却後、ハンマーミルによって粉砕し、分級して平均粒
径的０．５ｍの帯電制御剤含有樹脂粉末１を得た。

第２工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８４重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（Ｍｎ＝約７，０００　、　Ｈｗ＝約４０．０００）カ
ーボンブラック　　　　　　　　　６重量部帯電制御剤
含有樹脂粉末１　　　１０重量部上記成分を１１０℃で
溶融混練した。混練物を冷却後、ハンマーミルによって
粗粉砕し、更にジェットミルによって微粉砕し、分級し
て平均粒径１２１ＩＩｒ１の黒色微粉末を得た。

この黒色微粉末１００重母重量、疎水性シリカ（Ｒ９７
２、日本アエロジル社製）０．６重量部を添加し、高速
混合機によって混合して黒色トナーを得た。

フェライトにメチルメタクリレート−スチレン共重合体
を被覆したキャリア１００重量部に対し、上記黒色トナ
ー３重量部を混合して現像剤を得た。

この現像剤を用い、複写機（ＦＸ４７００．富士ゼロッ
クス（ＩＩ製）によってコピーテストを行ったところ、
高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）から低温低湿（１０℃
、１５％ＲＨ）までの条件下で背景部に汚れもなく、初
期から高濃度で良質な画像が得られた。更に１０，００
０枚の連続複写を行ったところ、画質の変化は殆ど認め
られなかった。

実施例２第１工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８０重」部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（）ｌｎ＝約２２，０００ＳＭｗ＝約４００．０００）
クロム系金属錯体（アイゼンス　　２０重」部ピロンブ
ラックＴＲＨ。

採土ケ谷化学■製）上記成分を１３０℃で１０分間溶融混練した。混練物を
冷却後、ハンマーミルによって粉砕し、分級して平均粒
径０．６ｍの帯電制御剤含有樹脂粉末２を得た。

第２工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８４重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（Ｈｎ＝約７，０００　、ＨＷ＝約４０，０００）カー
ボンブラック　　　　　　　　　６重量部帯電制御剤含
有樹脂粉末２　　　１０重量部上記成分を実施例１と同
様にして１１０℃で溶融混練し、粉砕し、分級して平均
粒径１２ＢＭの黒色微粉末を得た。

この黒色微粉末１００重量部に、疎水性シリカ（Ｒ９７
２、日本アエロジル社製）０．６重量部を添加し、高速
混合機によって混合して黒色トナーを得た。

この現像剤を用い、実施例１と同様にしてコピーテスト
を行ったところ、高温高湿から低温低湿までの条件下で
背景部に汚れもなく、高濃度で良質な画像が得られた。

更に１０，０００枚の連続複写を行ったところ、画質の
変化は殆ど認められなかった。

実施例３第１工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８０重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（Ｈｎ＝約２４．０００、Ｈｗ＝約４００．０００）ク
ロム系金属錯体（アイゼンス　　２０重量部ピロンブラ
ック丁ＲＨ。

保止ケ谷化学■製）上記成分を１３５℃で１０分間溶融混練した。混線物を
冷却後、ハンマーミルによって粉砕し、分級して平均粒
径０．６ｍの帯電制御剤含有樹脂粉末３を得た。

第２工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８４重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（Ｍｎ＝約１２，０００、Ｍｗ＝約２００．０００）カ
ーボンブラック　　　　　　　　６重量部帯電制御剤含
有樹脂粉末３　　　　１０重量部上記成分を実施例１と
同様にして１２５℃で溶融混練し、粉砕し、分級して平
均粒径１２朗の黒色微粉末を得た。

この黒色微粉末１００重伍重量、疎水性シリカ（Ｒ９７
２、日本アエロジル社製）０．６重量部を添加し、高速
混合機によって混合して黒色トナーを得た。

この現像剤を用い、実施例１−１と同様にしてコピーテ
ストを行ったところ、高温高湿から低温低湿までの条件
下で背景部に汚れもなく、高濃度で良質な画像が得られ
た。更に１０．０００枚の連続複写を行ったところ、画
質の変化は殆ど認められなかった。

実施例４第１工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８０重量部クリレー
ト（８０／２０）共重合体（Ｈｎ＝約１３，０００．　ＨＷ＝約７０．０００）ニ
グロシン染料二ボントロント０１（オリエント化学社製）　　　　　２０重量部上記成分
を実施例１と同様にして１１０℃で１０分間溶融混練し
た。混線物を冷却後、同様に微粉砕し、分級して平均粒
径０゜５Ｍの帯電制御剤含有樹脂粉末４を得た。

第２工程スチレン−ｎ−１チルメタ　　　　８４重量部クリレー
ト（８０／２０）共重合体（ＨＯ＝約６，０００　、　Ｈｗ＝約３５，０００＞カ
ーボンブラック　　　　　　　　　６重量部帯電制御剤
含有樹脂粉末４　　　　１０重量部上記成分を実施例１
と同様にして１１０℃で溶融混練した。混練物を冷却後
、実施例１と同様に粉砕し、分級して平均粒径１２ＪＩ
Ｉｆｔの黒色微粉末を得た。

この黒色微粉末１００重量部に、疎水性シリカ（Ｒ９７
２、日本アエロジル社製）を第４級アミノシランで処理
したシリカ０．６　重量部と、ポリメチルメタクリレー
ト微粉末０．５重量部を添加し、高速混合機によって混
合して黒色トナーを得た。

この現像剤を用い、複写機（ＦＸ４７００改造複写機、
富士ゼロックス■製）によってコピーテストを行ったと
ころ、高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）から低温低湿（
１０℃、１５％ＲＨ）までの条件下で背景部に汚れもな
く、初期から高Ｓ度で良質な画像が得られた。

実施例５第１工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　９０重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（Ｍｎ＝約１５　、０００、ＭＷ＝約８０．０００）テ
トラフェニル硼素カリウム　　　１０重量部上記成分を
実施例１と同様にして１１０℃で１０分間溶融混練した
。混練物を冷却後、実施例１と同様に粉砕し、分級して
平均粒径０．５ａｎの帯電制御剤含有樹脂粉末５を得た
。

第２工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８７重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（１’ｌｎ＝約７，０００　、Ｍｗ＝約４０．０００）
マゼンタ顔料（Ｃ，１，ピグメント　　３重量部レッド
５７：１）帯電制御剤含有樹脂粉末５　　　　１０重量部上記成分
を実施例１と同様にして１１０℃で溶融混練した。混線
物を冷却後、実施例１と同様に粉砕し、分級して平均粒
径１２ＩＩＩ１１のマゼンタ微粉末を得た。

このマゼンタ微粉末１００重量部に、疎水性シリカ（Ｒ
９７２、日本アエロジル社製）０．４重量部を添加し、
高速混合機によって混合してマゼンタトナーを得た。

実施例１におけると同様にして現像剤をｗ４製し、同様
にコピーテストを行ったところ、高温高湿から低温低湿
までの条件下で背景部に汚れもなく、初期から高濃度で
良質な画像が得られた。更に１０．０００枚の連続複写
を行ったところ、画質の変化は殆ど認められなかった。

実施例６第１工程ポリエステル樹脂　　　　　　　　８０重量部（Ｈｎ＝
約４，０００．　ＨＷ＝約２０．０００）（ビスフェノ
ールＡ・プロピレンオキシド付加物３４５部、フマル酸１２０部及びグリセシン３部を用いて得られたもの）クロム系金属錯体（５−３４、２０重量部オリエント化
学製）上記成分を実施例１と同様にして１０５℃で１０分間溶
融混練した。混線物を冷却後、実施例１と同様に粉砕し
、分級して平均粒径０．５ｍの帯電制御剤含有樹脂粉末
６を得た。

第２工程ポリエステル樹脂　　　　　　　　８４重量部（Ｈｎ＝
約２，０００　、　Ｈｗ＝約１０，０００）（ビスフェ
ノールＡφプロピレンオキシド付加物３４５部、フマル酸１２０部及びグリセシン３部を用いて得られたもの）カーボンブラック　　　　　　　　　６重量部帯電制御
剤含有樹脂粉末６　　　１０重量部上記成分を実施例１
と同様にして１０５℃で溶融混練した。混線物を冷却後
、実施例１と同様に微粉砕し、分級して平均粒径１２即
の黒色微粉末を得た。

この黒色微粉末１００重量部に、疎水性シリカ（Ｒ９７
２）０．６重量部を高速混合機で混合して黒色トナーを
得た。

フェライトにメチルメタクリレート−スチレン共重合体
を被覆したキャリア１００重量部に対し、上記トナー３
重量部を混合し、現像剤を得た。実施例１におけると同
様にコピーテストを行ったところ、高温高湿から低温低
湿までの条件下で背景部に汚れもなく、高濃度で良質な
画像が得られた。

実施例７第１工程スチレン−ｎ−ブチルア　　　　　８０重口部クリレー
ト（８０／２Ｇ）共重合体（Ｈｎ＝約３０，０００．　Ｍｗ＝約８０．０００）ク
ロム系金属錯体（アイゼンス　　２０重量部ピロンブラ
ック丁ＲＨ。

採土ケ谷化学ｖｌＪ製）上記成分を実施例１と同様にして１１０℃で１０分間溶
Ｓｔ混練した。混線物を冷却後、実施例１と同様に粉砕
し、分級して平均粒径０．５＃の帯電制御剤含有樹脂粉
末７を得た。

第２工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８４重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（）１ｎ＝約８，０００　、　）ｌＷ＝約３５，０００
）カーボンブラック　　　　　　　　　６重量部帯電制
御剤含有樹脂粉末７　　　１０重量部上記成分を実施例
１と同様にして１１０℃で溶融混練した。混線物を冷却
後、実施例１と同様に粉砕し、分級して平均粒径１２Ｎ
Ｉの黒色微粉末を得た。

更にｉｏ、ｏｏｏ枚の連続複写を行ったところ、画質の
変化は殆ど認められなかった。

実施例８第１工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８０！量部クリレー
ト（８０／２０）共重合体（Ｈｎ＝約１３，０００．　Ｈｗ＝約７０．０００）帯
電制御剤（Ｐ−５１、オリエント　　２０重量部化学社
製）上記成分を実施例１と同様にして１１０℃で１０分間溶
融混練した。混線物を冷却後、実施例１と同様に粉砕し
、分級して平均粒径０．５ｍの帯電制御剤含有樹脂粉末
８を得た。

第２工程スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８７重量部クリレー
ト（８０／２０）共重合体（Ｈｎ＝約８，０００　、　Ｈｗ＝約３５，０００）シ
アン顔料　　　　　　　　　　　　３重量部帯電制御剤
含有樹脂粉末８　　　１０重量部上記成分を実施例１と
同様にして１１０℃で溶融混練した。混練物を冷却後、
実施例１と同様に粉砕し、分級して平均粒径１２　／ｆ
ｆｌのシアン微粉末を得た。

このシアン微粉末１００重量部に、第４級アンモニウム
塩で処理したシリカ０．６重量部と、ポリメチルメタク
リレート微粉末０．５重量部を、高速混合機で混合して
シアントナーを得た。

フェライトにメチルメタクリレート−スチレン共重合体
を被覆したキャリア１００重量部に対し、上記トナー３
重量部を混合し、現像剤を得た。この現像剤を用い、有
機感光体を使用した複写機（ＦＸ−４７００改造機）で
コピーテストを行ったところ、高温高湿から低温低湿ま
での条件下で背景部に汚れもなく、高濃度で良質な画像
が得られた。

実施例９第１工程スチレン−２−エチルヘキシル　　８０重量部アクリレ
ート（８０／２０）共重合体（Ｍｎ＝約１４，０００．　ＭＷ＝約８５，０００）帯
電制御剤（Ｅ−８４、オリエント　　２０重量部化学社
製）上記成分を実施例１と同様にして１１０℃で１０分間溶
！４１混線した。混線物を冷却後、実施例１と同様に粉
砕し、分級して平均粒径０．５ｓの帯電制御剤含有樹脂
粉末９を得た。

第２工程スチレン−２−エチルヘキシル　　８１重量部アクリレ
ート（８０／２０）共重合体（Ｈｎ＝約８，０００　ＳＨｗ＝約４０．０００）カー
ボンブラック　　　　　　　　　６重量部ポリプロピレ
ンワックス（５５０ｐ　。

三洋化成社製）　　　　　　　　　３重量部帯電制御剤
含有樹脂粉末９　　　１０重置部上記成分を実施例１と
同様にして１１０℃で溶融混練した。混線物を冷却後、
実施例１と同様に粉砕し、分級して平均粒径１２μｓの
黒色微粉末を得た。

この黒色微粉末１００重量部に、疎水性シリカ（Ｒ９７
２）０．６重量部を、高速混合機で混合して黒色トナー
を得た。

フェライトにメチルメタクリレート−スチレン共重合体
を被覆したキャリアｉｏｏ　重量部に対し、上記トナー
３重量部を混合し、現像剤を得た。この現像剤を用い、
複写機（ＦＸ−４７００）でコピーテストを行ったとこ
ろ、高温高湿から低温低湿までの条件下で背景部に汚れ
もなく、高濃度で良質な画像が得られた。更に１０，０
００枚の連続複写を行ったところ、画質の変化は殆ど認
められなかった。

比較例１スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　９２重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（Ｈｎ＝約７，０００．　ＭＷ＝約４０．０００）クロ
ム系金属錯体（アイゼンス　　２重量部ピロンブラック
ＴＲＨ。

採土ケ谷化学■製）カーボンブラック　　　　　　　　　６重量部上記成分
を１１０℃で溶融混練した。混線物を冷却後、ハンマー
ミルによって粗粉砕し、更にジェットミルによって微粉
砕し、分級して平均粒径１２ｕ１の黒色微粉末を得た。

フェライトにメチルメタクリレート−スチレン共重合体
を被覆したキャリア１００重量部に対し、上記黒色トナ
ー３“重量部を混合して現像剤を得た。

実施例１におけると同様にして現像剤を調製し、同様に
コピーテストを行ったところ、初期に於いては、高温高
湿から低温低湿までの条件下で背景部に汚れもなく、高
濃度で良質な画像が得られた。

しかしながら、１０，０００枚の連続複写を行ったとこ
ろ、背景部の汚れが目立ち、画像濃度の低下が生じた。

比較例２スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８０重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（）１ｎ＝約７，０００．　）１ｗ＝約４０．０００）
クロム系金属錯体くアイゼンス　　２重量部ピロンブラ
ック丁ＲＨ１採土ケ谷化学■製）上記成分を実施例１と同様にして１１０℃で溶融混練し
た。混練物を冷却後、実施例１と同様に粉砕し、分級し
て平均粒径的０．５ｍの帯電制御剤含有樹脂粉末Ａを得
た。

黒色微粉末を得た。

スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　８４重量部クリレー
ト（７０／３０）共重合体（Ｈｎ＝約７．０００、Ｈｗ＝約４０，０００）カーボ
ンブラック　　　　　　　　　６重量部帯電制御剤含有
樹脂粉末Ａ　　　　　１００重量部上記成を実施例１と
同様にして１１０℃で溶融混練した。混練物を冷却後、
実施例１と同様に粉砕し、分級して平均粒径１２１１！
ｒｔの黒色微粉末を得た。

この現像剤を用い、複写ＩＩ　（ＦＸ−４７００＞でコ
ピーテストを行ったところ、初期に於いては、高温高湿
から低温低湿までの条件下で背景部に汚れもなく、高濃
度で良質な画像が得られた。しかしながら、ｉｏ、ｏｏ
ｏ枚の連続複写を行ったところ、背景部の汚れが目立ち
、濃度低下が生じた。

これ等の結果を第１表に示す。

発明の効果本発明においては、上記の様に、帯電制御剤がまず第１
工程において分子量の高い第１の結着樹脂と溶融・混線
され、その粉砕物が、第２工程において着色剤と共に比
較的分子量の低い第２の結着樹脂と溶融・混線されるか
ら、帯電制御剤が粉砕物の表面に露出する度合いが低く
なる。したがって、本発明によれば、帯電制御剤が脱落
しにくいトナーを製造することが可能になり、その結果
、高温高湿から低温低湿までの条件下で背景部に汚れも
なく、高濃度で良質な画像が得られる長寿命のトナーを
得ることができる。

また、理由は定かでないが、環境変動によっても帯電量
が安定しているという利点もある。

特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　渡部　剛

Claims

【特許請求の範囲】

（１）結着樹脂、着色剤及び帯電制御剤を混合すること
よりなるトナーの製造方法において、第１の結着樹脂と
帯電制御剤を混合し、粒子化する第１工程と、得られた
混合物粒子を第２の結着樹脂及び着色剤と混合し、溶融
・混練し、粉砕する第２工程とよりなり、該第１の結着
樹脂の重量平均分子量が、該第２の結着樹脂の重量平均
分子量よりも高いことを特徴とする電子写真トナーの製
造方法。