JPH02117922A - Production of respective modified polystyrene-based resin and composition thereof - Google Patents

Production of respective modified polystyrene-based resin and composition thereof

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JPH02117922A
JPH02117922A JP27139488A JP27139488A JPH02117922A JP H02117922 A JPH02117922 A JP H02117922A JP 27139488 A JP27139488 A JP 27139488A JP 27139488 A JP27139488 A JP 27139488A JP H02117922 A JPH02117922 A JP H02117922A
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polystyrene resin
modified polystyrene
styrene
maleic anhydride
polysiloxane
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藤川 健
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42Introducing metal atoms or metal-containing groups

Abstract

PURPOSE:To improve and modify mold releasability, abrasion resistance, lubricity, etc., in molding while holding essential mechanical strength by reacting a styrene-based copolymer having a specific molecular composition with a reactive polysiloxane. CONSTITUTION:(A) A styrene-based copolymer containing maleic anhydride units is reacted with (B) a reactive polysiloxane having amino group at one terminal to afford a modified polystyrene-based resin. Further, the component (A) is preferably a copolymer with 0.01-20wt.% maleic anhydride unit content and a polysiloxane having <=100000 weight-average molecular weight is preferably used as the component (B). The ratio of the components (B) to (A) is preferably 0.05-70% wt.%. Furthermore, the components (A) and (B) are preferably reacted in the presence of a styrene-based polymer.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリシロキサンをグラフトすることによって改
質されたポリスチレン系樹脂及びその組成物に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a polystyrene resin modified by grafting polysiloxane and a composition thereof.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

ポリスチレン樹脂は硬く、高周波電気絶縁性に優れ、酸
やアルカリに強く、90℃ぐらいから軟らかくなシ、1
30℃ぐらいから粘い液体となるため射出成型が容易で
ある。反面、その成型物表面の潤滑性など摺動性が不十
分であるため、成型時の離型性、耐摩耗性、潤滑性に問
題がある。
Polystyrene resin is hard, has excellent high-frequency electrical insulation, is resistant to acids and alkalis, and does not soften at around 90°C.
Since it becomes a viscous liquid at about 30°C, injection molding is easy. On the other hand, since the surface of the molded product has insufficient sliding properties such as lubricity, there are problems with mold releasability, wear resistance, and lubricity during molding.

従来、ポリスチレン系樹脂のもつ前述の欠点は次のよう
な方法で改良が成されている。
Conventionally, the above-mentioned drawbacks of polystyrene resins have been improved by the following methods.

1)成型時に於けるポリジメチルシロキサンなどのシリ
コーンオイルの、スプレー式による金型への噴き付1t 2)ポリジメチルシロキサンなどのシリコーンオイルの
ブレンド 3)スチレンとポリジメチルシロキサン鎖を持つオレフ
ィン化合物との共重合 4)スチレンとポリジメチルシロキサン鎖を持つオレフ
ィン化合物との共重合物と他のポリシロキサン鎖を構成
単位に持たないスチレン系樹脂とのブレンド 5)ポリスチレンユニットとポリシロキサンユニットを
持つブロック共重合 6)ホ!jスチレンユニットとポリシロキサンユニット
を持つブロック共重合体と他のポリシロキサン鎖を構成
単位に持たないスチレン系樹脂とのブレンド 7)ポリシロキサン鎖へのスチレンモノマーのグラフト
共重合 8)ポリシロキサン鎖ヘスチレンモノマーをグラフトし
た共重合体と他のポリシロキサン鎖を構成単位に持たな
いスチレン系樹脂とのブレンド〔発明が解決しようとす
る課題〕 従来の技術の中でシリコーンオイルを金型に噴き付ける
方法は製品の表面に離型剤として噴きつけたオイルが残
留する他、成型金型に頻繁に離型剤を噴き付ける必要が
ちシ非能率的である等の欠点がある上に、摺動性の改良
には役に立たない。
1) Spraying 1 ton of silicone oil such as polydimethylsiloxane onto the mold during molding 2) Blending silicone oil such as polydimethylsiloxane 3) Blending styrene with an olefin compound having polydimethylsiloxane chains Copolymerization 4) Blend of a copolymer of styrene and an olefin compound having a polydimethylsiloxane chain with another styrenic resin that does not have a polysiloxane chain as a constituent unit 5) Block copolymerization having a polystyrene unit and a polysiloxane unit 6) Ho! j Blending of a block copolymer having a styrene unit and a polysiloxane unit with a styrenic resin having no other polysiloxane chain as a constituent unit 7) Graft copolymerization of a styrene monomer to a polysiloxane chain 8) Graft copolymerization to a polysiloxane chain A blend of a copolymer grafted with a styrene monomer and a styrenic resin that does not have other polysiloxane chains as a constituent unit [Problem to be solved by the invention] Method of spraying silicone oil onto a mold among conventional techniques In addition to the fact that the oil sprayed as a mold release agent remains on the surface of the product, it is also necessary to frequently spray the mold release agent on the molding die, which is inefficient. Not useful for improvement.

シリコーンオイルをブレンドして改良されたポリスチレ
ン系樹脂はシリコーンが一般に樹脂との相溶性が悪いた
めにシリコーンオイルが成型時もしくは混練時に分離し
やすい、ブリードアウトしやすい、均一に混ざり合わな
い、外観を著しく損う、はこり等が付きやすい、物性劣
化を引起こす等の障害が生じる。
Polystyrene-based resins that have been improved by blending silicone oil tend to separate or bleed out during molding or kneading because silicone generally has poor compatibility with the resin, or they do not mix uniformly or have a poor appearance. Problems such as significant damage, easy formation of flakes, deterioration of physical properties, etc. occur.

スチレンとポリジメチルシロキサン鎖を持つオレフィン
化合物との共重合物はYuh 5uke K;xva 
kam i、R,A、 N、 Murt取およびYuy
a Yamashitaによる論文(Die Makr
omolekulare Chemie第185巻、9
ページ(1984))に記されているような方法を始め
としてラジカル、アニオン共重合などによって合成する
ことが可能であるが、現行法ではその重合度、収率とも
不十分で、さらに、ホモポリスチレンが多量に副生じ、
これを取除くのが難しく、工業的に生産するのは難しい
。従ってこの種の共重合体を他の樹脂にブレンドするこ
とも難しい。
A copolymer of styrene and an olefin compound having a polydimethylsiloxane chain is Yuh 5uke K;
Kam i, R, A, N, Murtori and Yuy
A paper by Yamashita (Die Makr
Omolekulare Chemie Volume 185, 9
Although it is possible to synthesize by radical or anionic copolymerization, such as the method described in Page (1984), the degree of polymerization and yield are insufficient with the current method, and furthermore, homopolystyrene is insufficient. A large amount of by-products,
This is difficult to remove and difficult to produce industrially. Therefore, it is also difficult to blend this type of copolymer with other resins.

ポリスチレンユニットとポリシロキサンユニットを持つ
ブロック共重合体を合成する方法は、J、 C,5aa
n 1D、 J、 GardonおよびS、 Lind
sayによる論文(Macromo1ecules第3
巻1ページ(1970))、A、 Marsiatおよ
びV、 Ga1lotによる論文(DieMakrom
olekulare Chemie第176巻1641
ページ(1975”))、J、G、 Zillox 、
 J、E、L、 RooversおよびS、 Bywa
terによる論文(Macromolecules第8
巻573ページ(1975) )等に記されたようなブ
チルリチウムのような塩基性の一官能性開始剤や、D、
 S、 Brown 、 K、U、 Fulcherお
よびR,E、 Wettonによる論文(Journa
l of Polymer 5cience Poly
merLetter Eddition第8巻659ペ
ージ(1970))、J、W、 Deanによる論文(
Journal of PolymerScience
 Polymer Letter Eddition第
8巻677ページ(1970))、D、 J、 Leg
rantによる論文(Journal of Poly
mer 5cience第8巻195ページ(1970
))、H,G、Kimによる論文(Macromo1e
cules第5巻594ページ(1972))、C,P
r1ce %A、G、WarsonおよびM、 T、 
Chovによる論文(Po lymer第13巻333
ページ(1972))、F、 R,Jonesによる論
文(Eurpean Polymer Journal
第10巻249ページ(1974) )等に記されてい
るようなナトリウムナフタレンやリチウムナフタレンの
ような二官能性開始剤による方法、P、 Bajaj 
%S、に、 VarshneyおよびA、Misraに
よる論文(Journal of Polymer 5
cience PolymerChemistry E
ddition第18巻295ページ(1980))に
記されているようなリチウムビフェニルを開始剤として
、スチレンをアニオン重合した後にヘキサメチルシクロ
トリシロキサンあるいはオクタメチルシクロテトラシロ
キサン等を重合する方法で得られるが、特殊な反応装置
を必要とする他、反応時間も長時間要するなどの欠点を
有し、さらに、適正な反応条件を保つことが難しいため
ポリスチレンユニット、ポリシロキサンユニット各々の
分子量調整、最終製品の分子量調整が難しく、合成可能
なポリマ一種が限定され、目的とする組成の製品を得る
のが難しく、従ってこの種の共重合体を他の樹脂にブレ
ンドすることも難しい。また、この種のブロック共重合
体は、A、5kou1iosによる論文(Macrom
olecules第4巻268ページ(1971))に
記されているように両末端がシラノールで修飾されてい
るポリスチレンと両末端に塩素化された官能機を持つポ
リシロキサンとの縮合反応によっても得ることができる
が、この方法は異なった数のブロック部分が生成する他
、ポリスチレンユニット、ポリシロキサンユニット各々
の分子量調整、最終製品の分子量調整が難しく、合成可
能なポリマ一種が限定され、目的とする組成の製品を得
るのが難しく、従ってこのイ1の共重合体を他の樹脂に
ブレンドすることも難しい。
A method for synthesizing a block copolymer having polystyrene units and polysiloxane units is J, C, 5aa
n 1D, J, Gardon and S, Lind
A paper by Say (Macromo1ecules No. 3)
Volume 1, page 1 (1970)), paper by A. Marsiat and V. Gallot (Die Makrom
olekulare Chemie Volume 176 1641
Page (1975”), J.G., Zillox,
J, E, L, Roovers and S, Bywa
Paper by Ter (Macromolecules No. 8)
A basic monofunctional initiator such as butyl lithium as described in Vol.
Paper by S. Brown, K. U. Fulcher and R. E. Wetton (Journa
l of Polymer 5science Poly
merLetter Edition Vol. 8, p. 659 (1970)), an article by J.W. Dean (
Journal of Polymer Science
Polymer Letter Edition Vol. 8, p. 677 (1970)), D, J, Leg
rant (Journal of Poly
mer 5science volume 8 page 195 (1970
)), paper by H, G, Kim (Macromo1e
cules Vol. 5, p. 594 (1972)), C, P
r1ce % A, G, Warson and M, T,
Paper by Chov (Polymer Vol. 13, 333)
Page (1972)), an article by F. R. Jones (European Polymer Journal
10, p. 249 (1974), etc., using difunctional initiators such as sodium naphthalene and lithium naphthalene, P. Bajaj.
%S, in the paper by Varshney and A. Misra (Journal of Polymer 5
science PolymerChemistry E
It can be obtained by the method of anionically polymerizing styrene using lithium biphenyl as an initiator as described in J.D. Ddition, Vol. 18, p. 295 (1980), and then polymerizing hexamethylcyclotrisiloxane or octamethylcyclotetrasiloxane. In addition to requiring special reaction equipment, it also has drawbacks such as long reaction times.Furthermore, it is difficult to maintain appropriate reaction conditions, making it difficult to adjust the molecular weight of each polystyrene unit and polysiloxane unit, and to improve the quality of the final product. It is difficult to control the molecular weight, the types of polymers that can be synthesized are limited, and it is difficult to obtain products with the desired composition. Therefore, it is also difficult to blend this type of copolymer with other resins. In addition, this type of block copolymer has been described in a paper by A.
It can also be obtained by a condensation reaction between polystyrene modified with silanol at both ends and polysiloxane having a chlorinated functional group at both ends, as described in Vol. 4, p. 268 (1971). However, this method produces different numbers of block parts, it is difficult to adjust the molecular weight of each polystyrene unit and polysiloxane unit, and it is difficult to adjust the molecular weight of the final product.The types of polymers that can be synthesized are limited, and it is difficult to achieve the desired composition. It is difficult to obtain the product and therefore it is also difficult to blend this copolymer of I1 with other resins.

ポリシロキサン鎖へのスチレンモノマーのグラフト共重
合体は、この共重合体自体が成型時の離型性、耐摩耗性
、潤滑性の良い材料となる可能性を持つが、このグラフ
ト共重合体を合成する従来の方法では、P、 Baja
j 、 II C,GuptaおよびK。
A graft copolymer of styrene monomer to a polysiloxane chain has the potential to become a material with good mold releasability, wear resistance, and lubricity during molding. Traditional methods of synthesizing P, Baja
j, II C, Gupta and K.

varshungによる論文(Polymer Eng
ineeringand 5cience第23巻82
5ページ(1983))やJ、A、 Barrieおよ
びに、Mundayによる論文(Journalof 
Membrance 5cience第13巻175ペ
ージ(1983))に記されているように、ポリジメチ
ルシロキサン−ポリメチルとニルシロキサンブロック共
重合体あるいはメチルビニルシロキサン−ジメチルシロ
キサン共重合体のビニル基からスチレンをラジカルある
いはll0co照射によって重合するグラフト共重合に
よって得られるが、これも、架橋反応を伴うこともあっ
て、適正な反応条件を保つことが難しいためポリスチレ
ンユニット、ポリシロキサンユニット各々の分子量調整
、最終製品の分子量調整が難しく、目的とする組成の製
品を得るのが困難であること、得られるグラフト共重合
体がポリシロキサン鎖にスチレンがグラフト重合した分
子構造であるために、他のポリシロキサン鎖を構成単位
に持たないスチレン系樹脂にブレンドした場合相溶性に
問題が生じることなど不都合な点があり、最終製品樹脂
成型時の離型性、耐摩耗性、潤滑性等について期待する
効果が得られていない。
A paper by varshung (Polymer Eng.
ineringand 5science volume 23 82
5 pages (1983)) and the article by J. A. Barry and Munday (Journal of
As described in Membrance 5science Vol. 13, p. 175 (1983), styrene is removed from the vinyl group of polydimethylsiloxane-polymethyl and nylsiloxane block copolymer or methylvinylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer by radical or ll0co. It is obtained by graft copolymerization, which is polymerized by irradiation, but this also involves a crosslinking reaction, and it is difficult to maintain appropriate reaction conditions, so it is necessary to adjust the molecular weight of each polystyrene unit and polysiloxane unit, and the molecular weight of the final product. It is difficult to obtain a product with the desired composition, and because the resulting graft copolymer has a molecular structure in which styrene is grafted onto a polysiloxane chain, it is difficult to obtain a product with the desired composition. There are disadvantages such as problems with compatibility when blended with styrenic resins that do not have the same properties, and the expected effects on mold release, wear resistance, lubricity, etc. when molding the final product resin are not achieved.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

ポリスチレン鎖へのポリシロキサンのグラフト共重合体
はポリスチレン系樹脂にポリシロキサン鎖を化学的な処
理等によってグラフト共重合させることによって得ら、
LLることか期待できるが、いまだかつてこの種のグラ
フト共重合物が得られたという報告例は無い。しかしな
がら、この種のグラフト共重合体を他のポリシロキサン
鎖を構成単位に持たないスチレン系樹脂にブレンドした
場合、相溶性が良く、特に微量添加によって樹脂の表面
だけを選択的に改質できることが期待できる。
A graft copolymer of polysiloxane to a polystyrene chain is obtained by graft copolymerizing a polysiloxane chain to a polystyrene resin by chemical treatment, etc.
Although this can be expected, there have been no reports of this type of graft copolymer being obtained. However, when this type of graft copolymer is blended with a styrenic resin that does not have other polysiloxane chains as a constituent unit, it has good compatibility, and it is possible to selectively modify only the surface of the resin, especially by adding a small amount. You can expect it.

従って特定の分子量、分子組成のポリスチレン系樹脂に
特定の分子量、分子組成のポリシロキサンを各々の分子
鎖を破壊すること無く結合させることができれば成型時
の離型性、耐摩耗性、潤滑性の優れた、成型時に離型剤
を必要としない、表面潤滑性に優れ耐摩耗性が向上した
ポリスチレン系樹脂が製造できるはずである。
Therefore, if it is possible to bond a polystyrene resin with a specific molecular weight and composition to a polysiloxane with a specific molecular weight and composition without breaking each molecular chain, it will improve mold release properties, wear resistance, and lubricity during molding. It should be possible to produce an excellent polystyrene resin that does not require a mold release agent during molding, has excellent surface lubricity, and has improved wear resistance.

本発明者らは、上記のようなポリスチレン系樹脂の表面
特性の問題に注目して、ポリスチレン系樹脂の改質を鋭
意研究した結果、本発明に至ったものである。即ち本発
明は (1)  無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共
重合体に対して、片末端にアミノ基を有する反応性ポリ
シロキサンを反応させて成ることを特徴とする改質ポリ
スチレン系樹脂の製造方法。
The present inventors focused on the above-mentioned problems with the surface properties of polystyrene resins, and as a result of intensive research into the modification of polystyrene resins, they arrived at the present invention. That is, the present invention provides (1) a modified polystyrene resin characterized by reacting a reactive polysiloxane having an amino group at one end with a styrene copolymer containing maleic anhydride units; Production method.

(2)  無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共
重合体が、無水マレイン酸単位含有量o、01〜20重
量係のスチレン系共重合体であることを特徴とする第1
項に記載の改質ポリスチレン系樹脂の製造方法。
(2) The first method, wherein the styrenic copolymer containing maleic anhydride units is a styrenic copolymer having a maleic anhydride unit content o of 01 to 20 by weight.
A method for producing a modified polystyrene resin as described in .

(3)片末端にアミノ基を有する反応性ポリシロキサン
が、重量平均分子量が100000以下の反応性ポリシ
ロキサンであることを特徴とする第1項又は第2項に記
載の改質ポリスチレン系樹脂の製造方法。
(3) The modified polystyrene resin according to item 1 or 2, wherein the reactive polysiloxane having an amino group at one end is a reactive polysiloxane having a weight average molecular weight of 100,000 or less. Production method.

(4)無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合
体に対して片末癩にアミノ基を有する反応性ポリシロキ
サンを反応させるに際し、該反応性ポリシロキサンの無
水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合体に対す
る割合を0.05〜70重量係とすることを特徴とする
第1項乃至第3項のいずれかに記載の改質ポリスチレン
系樹脂の製造方法。
(4) When reacting a reactive polysiloxane having an amino group at one end with a styrene copolymer containing maleic anhydride units, a styrene copolymer containing maleic anhydride units of the reactive polysiloxane is used. 4. The method for producing a modified polystyrene resin according to any one of items 1 to 3, characterized in that the proportion to the copolymer is 0.05 to 70% by weight.

(5)第1項乃至第4項のいずれかに記載の改質ポリス
チレン系樹脂とスチレン系ポリマーとを混合することを
特徴とする改質ポリスチレン系樹脂組成物の製造方法。
(5) A method for producing a modified polystyrene resin composition, which comprises mixing the modified polystyrene resin according to any one of items 1 to 4 with a styrene polymer.

(6)  スチレン系ポリマーに、無水マレイン酸単位
を含有するスチレン系共重合体を配合した後、片末端に
アミノ基を有する反応性ポリシロキサンを反応させるこ
とを特徴とする改質ポリスチレン系樹脂組成物の製造方
法。
(6) A modified polystyrene resin composition characterized in that a styrene copolymer containing maleic anhydride units is blended with a styrene polymer and then reacted with a reactive polysiloxane having an amino group at one end. How things are manufactured.

(力 無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合
体が、無水マレイン酸単位含有量0.01〜20重量係
のスチレン系共重合体であることを特徴とする第6項に
記載の改質ポリメチ1/ン系樹脂組成物の製造方法。
(The modification according to item 6, wherein the styrenic copolymer containing maleic anhydride units is a styrenic copolymer having a maleic anhydride unit content of 0.01 to 20% by weight. A method for producing a polymethylene-based resin composition.

(8)片末端にアミノ基を有する反応性ポリシロキサン
が、重量平均分子量が100000以下の反応性ポリシ
ロキサンであることを特徴とする第6項又は第7項に記
載の改質ポリスチレン系樹脂組成物の製造方法。
(8) The modified polystyrene resin composition according to item 6 or 7, wherein the reactive polysiloxane having an amino group at one end is a reactive polysiloxane having a weight average molecular weight of 100,000 or less. How things are manufactured.

(9)  スチレン系ポリマーが、スチレン重合体及び
スチレン共重合体からなる群より選ばれる1種の重合体
又は2種以上の重合体混合物であることを特徴とする第
5項乃至第8項のいずれかに記載の改質ポリスチレン系
樹脂組成物の製造方法。
(9) Items 5 to 8, wherein the styrenic polymer is one type of polymer or a mixture of two or more types of polymers selected from the group consisting of styrene polymers and styrene copolymers. A method for producing a modified polystyrene resin composition according to any one of the above.

である。It is.

ポリスチレンにポリシロキサンをグラフト共重合したポ
リスチレン系樹脂が表面の耐摩耗性、潤滑性を改良する
ことおよび成型時の離型性を改質するのに有効である可
能性は以前から指摘されていた。にもかかわらず、これ
らのポリスチレン系樹脂はポリスチレン系樹脂用改質剤
の製造や樹脂の改質の面で問題があシ、統一した原理に
よる技術的手法の確立には至っていない。特にポリスチ
レン樹脂は反応性に乏しく、グラフト共重合を行なうの
は非常に困難であった。本発明の利点は、無水マレイン
酸単位を含有するスチレン系共重合体に対して片末端に
アミノ基を有する反応性ポリシロキサンを反応させる方
法によって得た、構造の明確にコントロールされた改質
ポリスチレン系樹脂が、この未解決の問題を一挙に解決
し、ポリスチレン系樹脂の成型時の離型性、耐摩耗性、
潤滑性の改良、改質を可能とした点にある。
It has been pointed out for some time that polystyrene-based resins made by graft copolymerizing polystyrene with polysiloxane may be effective in improving surface wear resistance and lubricity, as well as improving mold release properties during molding. . Nevertheless, these polystyrene resins have problems in the production of modifiers for polystyrene resins and in the modification of resins, and a technical method based on a unified principle has not yet been established. In particular, polystyrene resin has poor reactivity, and it has been extremely difficult to carry out graft copolymerization. An advantage of the present invention is that a modified polystyrene with a clearly controlled structure is obtained by reacting a reactive polysiloxane having an amino group at one end with a styrenic copolymer containing maleic anhydride units. This resin solves these unresolved problems all at once, improving the mold release properties, abrasion resistance, and
The point is that it has made it possible to improve and modify lubricity.

ポリスチレン樹脂は低価格でかつ、硬く、耐水性、高周
波電気絶縁性に優れ、酸やアルカリに侵されず、さらに
射出成型が容易であるため、その用途は非常に広く、ポ
リスチレン樹脂に対し前述の改質、改良を行なうに当た
っても要求の多様性に柔軟に対応できなければならない
Polystyrene resin is inexpensive, hard, water resistant, has excellent high-frequency electrical insulation properties, is not attacked by acids or alkalis, and is easy to injection mold, so its uses are very wide. When carrying out modifications and improvements, it is necessary to be able to respond flexibly to the diversity of requirements.

本発明の改質ポリスチレン系樹脂は無水マレイン酸単位
を含有するスチレン系共重合体に対して、片末端にアミ
ノ基を有する反応性ポリシロキサ、ンを反応させること
によって得られる。そして原料である無水マレイン酸単
位を含有するポリスチレン系共重合体および片末端にア
ミノ基を有する反応性ポリシロキサンのどちらも分子組
成、分子量、分子構造等、随時目的に応じて変化させる
ことができるため、本発明の改質ポリスチレン系樹脂は
要求に応じた分子組成、分子量、分子構造を設計する上
での多様性、柔軟性、容易性に優れている。
The modified polystyrene resin of the present invention is obtained by reacting a styrene copolymer containing maleic anhydride units with a reactive polysiloxane having an amino group at one end. The molecular composition, molecular weight, molecular structure, etc. of both the polystyrene copolymer containing maleic anhydride units and the reactive polysiloxane having an amino group at one end, which are the raw materials, can be changed at any time depending on the purpose. Therefore, the modified polystyrene resin of the present invention has excellent diversity, flexibility, and ease in designing the molecular composition, molecular weight, and molecular structure according to requirements.

本発明における無水マレイン酸単位を含有するスチレン
系共重合体は無水マレイン酸単位を0,01〜20重量
係含有するポリスチレン系共重合体であることが好まし
く、該無水マレイン酸単位含有量の特に好ましい範囲は
0.05〜15重量係である。無水−7′vモ 未満では無水マレイン酸単位と片末端にアミノ基を有す
る反応性ポリシロキサンとの反応が難しくなシ、グラフ
ト共重合体の生成が困難となる。また20重!t%を越
えると未反応の酸無水物基がポリシロキサン鎖の持つ改
質機能を疎外し、成型物表面の潤滑性など摺動性を低下
させ、成型時の離型性、耐摩耗性、潤滑性に悪影響を及
ぼすおそれがある。
The styrenic copolymer containing maleic anhydride units in the present invention is preferably a polystyrene copolymer containing 0.01 to 20 maleic anhydride units by weight, and the maleic anhydride unit content is particularly high. The preferred range is 0.05 to 15% by weight. If the anhydride is less than -7'v, it will be difficult to react the maleic anhydride units with the reactive polysiloxane having an amino group at one end, and it will be difficult to form a graft copolymer. 20 weight again! If the amount exceeds t%, unreacted acid anhydride groups will remove the modifying function of the polysiloxane chain, reducing the sliding properties such as the lubricity of the surface of the molded product, and reducing the mold releasability, abrasion resistance, and This may adversely affect lubricity.

また該スチレン系共重合体は、例えば、適切なモル比で
スチレンモノマーと無水マレイン酸モノマーとの混合物
ならびにラジカル発生剤及び連鎖移動剤をアセトンまた
はメチルインブチルケトンのよりなケトン系溶媒中に加
えて75〜140°Cの温度条件下に熱重合せしめ、次
いで得られる重合物を例えば石油ベンジンまたはメタノ
ールのような貧溶媒を用いて析出させることにより得る
ことができるが、無水マレイン酸単位とスチレン以外の
他のモノマー、たとえばアクリロニトリル、ブタジェン
、メチルメタアクリレート、アクリルアミド、マレイミ
ド、マレイン酸ジアルキルエステル等を加えて共重合し
ても何等差し支え炉チまた種々の添加剤、例えば熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤あるいは帯電防止剤を
、または種々の充填剤、たとえばタルク、ガラス繊維等
を混合してもよい。従って一般に市販されている無水マ
レイン酸含有ポリスチレン系樹脂も何等問題なく使用す
ることができる。
The styrenic copolymer can also be prepared by adding, for example, a mixture of styrene monomer and maleic anhydride monomer, a radical generator and a chain transfer agent in an appropriate molar ratio to a ketone solvent such as acetone or methyl imbutyl ketone. It can be obtained by thermally polymerizing the product at a temperature of 75 to 140°C, and then precipitating the resulting polymer using a poor solvent such as petroleum benzine or methanol. There is no problem in copolymerizing with other monomers such as acrylonitrile, butadiene, methyl methacrylate, acrylamide, maleimide, maleic acid dialkyl ester, etc. Also, various additives such as heat stabilizers, ultraviolet absorbers, etc. , lubricants, colorants or antistatic agents, or various fillers such as talc, glass fibers, etc. may be mixed. Therefore, commercially available maleic anhydride-containing polystyrene resins can also be used without any problems.

本発明に於ける片末端にアミノ基を有する反応性ポリシ
ロキサンは、片末端のみにアミノ基含有置換基を有し、
重量平均分子量が、100000以下好ましくは500
00以下がよい。該ポリシロキサンの重量平均分子量の
下限は1000であることが望ましい。重量平均分子量
は100000以上となると無水マレイン酸単位を0.
01〜20重fk%含有するポリスチレン系共重合体と
の反応性が低下するおそれがある。
The reactive polysiloxane having an amino group at one end in the present invention has an amino group-containing substituent only at one end,
Weight average molecular weight is 100,000 or less, preferably 500
00 or less is better. It is desirable that the lower limit of the weight average molecular weight of the polysiloxane is 1,000. When the weight average molecular weight is 100,000 or more, the maleic anhydride unit is reduced to 0.
There is a possibility that the reactivity with the polystyrene copolymer containing 01 to 20% by weight fk may decrease.

まだ、両末端にアミノ基を有する反応性ポリシロキサン
を用いた場合、無水マレイン酸単位を0.01〜20重
量係含有するポリスチレン系共重合体との反応に於いて
、著しい三次元化を起こし、溶融温度が上昇する、ある
いは分散性が低下する等の成型性や最終表品に好ましく
ない影響を及ぼす。
However, when a reactive polysiloxane having amino groups at both ends is used, significant three-dimensionalization occurs in the reaction with a polystyrene copolymer containing 0.01 to 20 maleic anhydride units by weight. This has unfavorable effects on moldability and final appearance, such as an increase in melting temperature or a decrease in dispersibility.

上記重量平均分子量はゲルツク−ミエーションクロマ、
トゲラフで測定することができる。なお該反応性ポリシ
ロキサンは片末端にアミノ基含有置換基を有するもので
あれば特に製造法を問わないが、重合度及び分子量分布
コントロールの容易性の点からリビング重合ポリシロキ
サンを骨格とするものが特に好ましい。このような反応
性ポリシロキサンは、例えばトリメチルシラノールもし
くは両末端シラノールジメチルシロキサンオリゴマーを
開始剤としてリチウム触媒の存在下にヘキサメチルシク
ロトリシロキサンをリビング重合した後、ジメチルクロ
ロシランと反応させて片末端KSi−H結合を導入し、
更に珪素化学では常用のヒドロシリル化反応を利用する
ことによって片末端をアミノ基含有置換基とすることが
できる。無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重
合体に対して片末端にアミ7基を有する反応性ポリシロ
キサンを反応させる際の、該反応性ポリシロキサンの無
水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合体に対す
る添加割合は0.05〜70重量係であることが好まし
く、0.1〜50重量係であることが特に好ましい。0
.05重量係以下では最終製品の表面潤滑性と耐摩耗性
が不十分で70重量係以上になるとグラフト共重合物が
グリース状となυ、相溶性を低下させ、ブリードを生ず
る、物性劣化を訪発する等の好ましくない効果を生むお
それがある。本発明の改質ポリスチレン系樹脂は種々の
方法、例えば公知の溶液法、熔融法等のいずれの方法に
よっても製造することができる。
The above weight average molecular weight is based on Gertsuk-meation chroma,
It can be measured with a spike. The reactive polysiloxane may be manufactured by any particular method as long as it has an amino group-containing substituent at one end, but from the viewpoint of ease of controlling the degree of polymerization and molecular weight distribution, it is preferable to use a living polymerized polysiloxane as the backbone. is particularly preferred. Such reactive polysiloxane can be produced by living polymerizing hexamethylcyclotrisiloxane in the presence of a lithium catalyst using, for example, trimethylsilanol or a double-terminated silanol dimethylsiloxane oligomer as an initiator, and then reacting it with dimethylchlorosilane to form one-terminated KSi- Introducing H-bonds,
Furthermore, by using a hydrosilylation reaction commonly used in silicon chemistry, one end can be made into an amino group-containing substituent. A styrenic copolymer containing maleic anhydride units of a reactive polysiloxane having 7 amino groups at one end is reacted with a styrenic copolymer containing maleic anhydride units. The addition ratio to the coalescence is preferably 0.05 to 70% by weight, particularly preferably 0.1 to 50% by weight. 0
.. If the weight ratio is less than 05, the surface lubricity and abrasion resistance of the final product will be insufficient, and if the weight ratio is more than 70, the graft copolymer will become grease-like, reducing compatibility, causing bleeding, and deteriorating physical properties. There is a risk of producing undesirable effects such as emitting light. The modified polystyrene resin of the present invention can be produced by any of various methods, such as known solution methods and melt methods.

これらのうち溶液法によって該改質ポリスチレン系樹脂
を製造する場合は、上記の無水マレイン酸含有ポリスチ
レン系樹脂と片末端にアミノ基を有する反応性ポリシロ
キサンとを共通溶媒中で撹拌し、溶媒を除去するのみK
よって、目的物を得ることができ、必要によって該目的
物を微粉末状にし、種々の添加剤、例えば熱安定剤、紫
外線吸収剤、滑剤、着色剤もしくは帯電防止剤を、また
は種々の充填剤、たとえばタルク、ガラス繊維等を添加
することができる。この際使用される溶媒としては、例
えばジイソプロピルエーテル、ジ−n−プロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の直鎖もしくは
環式のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキサ
ノン等の脂肪族もしくは芳香族のケトン類、酢酸エチル
、酢酸イソブチル、酢酸イソブチル等のエステル類、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等を挙げるとと
ができる。ここに例示した溶媒以外のものであっても、
無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合体と片
末端にアミノ基を有する反応性ポリシロキサンとの共通
溶媒であシさえすれば、経済上または安全衛生上の観点
から問題が無い限シ、どんなものでも使用することがで
き、2種以上の混合溶媒として用いることにも問題はな
い。
When producing the modified polystyrene resin by a solution method, the above maleic anhydride-containing polystyrene resin and a reactive polysiloxane having an amino group at one end are stirred in a common solvent to remove the solvent. Just remove
Therefore, the target product can be obtained, and if necessary, the target product can be made into a fine powder, and various additives such as heat stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, colorants or antistatic agents, or various fillers can be added. For example, talc, glass fibers, etc. can be added. Examples of solvents used in this case include linear or cyclic ethers such as diisopropyl ether, di-n-propyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; aliphatic or cyclic ethers such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, and cyclohexanone; Examples include aromatic ketones, esters such as ethyl acetate, isobutyl acetate, and isobutyl acetate, and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene. Even if the solvent is other than those exemplified here,
As long as there is no problem from an economic or health and safety standpoint, as long as the styrenic copolymer containing maleic anhydride units and the reactive polysiloxane having an amino group at one end are used as a common solvent, Any solvent can be used, and there is no problem in using it as a mixed solvent of two or more types.

また反応温度は室温で十分であるが、溶媒が沸騰する温
度まで昇温することに問題があるわけでもない。
Further, although room temperature is sufficient for the reaction temperature, there is no problem in raising the temperature to a temperature at which the solvent boils.

熔融法によって本発明の改質ポリスチレン系樹脂を製造
する場合、一般の合成樹脂の分野に於いて使用されてい
る熔融混練機、例えば押出し機を用いて上記の無水マレ
イン酸単位を含有するスチレン系共重合体と片末端にア
ミノ基を有する反応性ポリシロキサンとを熔融混練しな
がら反応させることによって得ることができる。この際
、混練温度は使用される無水マレイン酸単位を含有する
スチレン系共重合体の融点以上ないし250℃以下が好
ましい。250℃を超える温度では一方の原料である反
応性ポリシロキサンの安定性が損なわれる他、無水マレ
イン酸単位を含有するスチレン系共重合体の安定性をも
損なわれるおそれがある。なお、この原種々の添加剤、
例えば熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤もしくは
帯電防止剤を、また種々の充填剤、たとえばタルク、ガ
ラス繊維等を任意に加えることができる。
When producing the modified polystyrene resin of the present invention by the melting method, the above-mentioned styrene resin containing maleic anhydride units is produced using a melt kneader, such as an extruder, which is used in the field of general synthetic resins. It can be obtained by reacting a copolymer with a reactive polysiloxane having an amino group at one end while melt-kneading the copolymer. At this time, the kneading temperature is preferably above the melting point of the styrene copolymer containing maleic anhydride units to be used and below 250°C. If the temperature exceeds 250° C., the stability of the reactive polysiloxane, which is one of the raw materials, may be impaired, and the stability of the styrenic copolymer containing maleic anhydride units may also be impaired. In addition, this raw material various additives,
For example, heat stabilizers, UV absorbers, lubricants, colorants or antistatic agents can optionally be added, as well as various fillers such as talc, glass fibers, etc.

次に、本発明の改質ポリスチレン系樹脂組成物は次に述
べる2方法のいずれかにより製造することができる。第
1の方法は、上述のような方法によって改質ポリスチレ
ン系樹脂をマスターバッチとして製造し、これを、改質
ポリスチレン系樹脂を製造する時と同じ条件での溶融法
によってスチレン系ポリマーに混合する方法であシ、配
合に際して前記の細々の添加剤を加えることができる。
Next, the modified polystyrene resin composition of the present invention can be produced by either of the following two methods. The first method is to manufacture a modified polystyrene resin as a masterbatch using the method described above, and mix this with a styrenic polymer by a melting method under the same conditions as when manufacturing the modified polystyrene resin. Depending on the method, the above-mentioned additives may be added during formulation.

第2の方法は、改質ポリスチレン系樹脂の製造とスチレ
ン系ポリマーとの配合を同時に行なう方法であシ、無水
マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合体と片末端
にアミノ基を有する反応性ポリシロキサンとスチレン系
ポリマーとを、例えば前記と同様の溶融法によって混合
・溶融・反応させるか、又はコスト的には不利であるが
、場合によってはこれらを共通溶媒に溶解した後加熱反
応させ、しかるのち必要に応じて溶媒を除去するなどの
方法によっても本発明の改質ポリスチレン系樹脂組成物
とすることができる。この除重々の〜添加剤を加えるこ
とができるのは第1の方法と同様である。
The second method is a method in which the production of a modified polystyrene resin and the blending with a styrenic polymer are carried out at the same time. The polysiloxane and the styrene polymer can be mixed, melted, and reacted, for example, by the same melting method as described above, or, although this is disadvantageous in terms of cost, in some cases, they can be dissolved in a common solvent and then heated to react. Thereafter, the modified polystyrene resin composition of the present invention can be obtained by removing the solvent, if necessary. As in the first method, it is possible to add less additives.

該組成物の構成単位であるスチレン系ポリマーとしては
、一般に市販されているものとしてポリスチレン、ハイ
・インパクト・ポリスチレン、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴ
ム共重合体、アクリロニトリル−スチレン−EPDM(
エチレン−プロピレン−ジェンターポリマー)共重合体
、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共
重合体、メチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン
共重合体、スチレン−ブタジェン−エチレン−スチレン
ブロック共重合体等を例示することができるが、根本的
にはスチレンを重合単位として含む重合体であれば何で
も良く特別な制約はないが、重合単位に無水マレイン酸
基のような酸無水物基やカルボキシル基のような極性が
強く、反応性も高い基の含有量が少ないものが好ましい
Examples of the styrenic polymer that is a constituent unit of the composition include polystyrene, high impact polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, and acrylonitrile-styrene-acrylic. Rubber copolymer, acrylonitrile-styrene-EPDM (
Examples include ethylene-propylene-genterpolymer) copolymer, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, styrene-butadiene-ethylene-styrene block copolymer, etc. However, fundamentally, any polymer containing styrene as a polymerization unit may be used without any special restrictions, but if the polymerization unit has strong polarity such as an acid anhydride group such as a maleic anhydride group or a carboxyl group, Those with a low content of highly reactive groups are preferred.

また2種以上のスチレン系ポリマーを混合して用いても
何ら差し支えない。
Moreover, there is no problem in using a mixture of two or more types of styrene polymers.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例によシ具体的に説明するが本発明は
これら実施例に限定されるものではない。
Next, the present invention will be specifically explained using Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1〜3 スチレン−無水マレイン酸共重合体(無水マレイン酸含
有量が8重量%、ASTM−D 128−73に従って
測定したメルトインデックスが2.2)と粉状ポリスチ
レン樹脂(JIS K 7210に従って測定したメル
トフローレイトが21.6)と下記の構造式のゲルパー
ミュエーションクロマトグラフで測定した重量平均分子
量が5000のポリシロキサンを表−IK示す組成比で
混合し、次いでシリンダー温度を200〜220℃とし
た押出し機で混線押出しした。得られた組成物の物性を
表−1に示す。
Examples 1 to 3 Styrene-maleic anhydride copolymer (maleic anhydride content: 8% by weight, melt index measured according to ASTM-D 128-73: 2.2) and powdered polystyrene resin (according to JIS K 7210) A polysiloxane with a measured melt flow rate of 21.6) and a weight average molecular weight of 5000 as measured by a gel permeation chromatograph having the structural formula below were mixed in the composition ratio shown in Table IK, and then the cylinder temperature was adjusted to 200 to 200. Cross-line extrusion was carried out using an extruder set to 220°C. Table 1 shows the physical properties of the obtained composition.

CHs   C)(s   CHs l    1  1 CH、CHs   CHs 実施例4 実施例1〜3で用いたのと同じスチレン−無水マレイン
酸共重合体67重量部をテトラヒドロフラン700重量
部に溶解し、実施例1〜3と同じポリシロキサン33重
量部を加え、15時間撹拌反応させ、ついでロータリー
エバポレーターでテトラヒドロフランを除去し、残留固
形物を粉砕後、さらに真空乾燥し、グラフト物を得た。
CHs C) (s CHs l 1 1 CH, CHs CHs Example 4 67 parts by weight of the same styrene-maleic anhydride copolymer used in Examples 1 to 3 was dissolved in 700 parts by weight of tetrahydrofuran, and Example 1 33 parts by weight of the same polysiloxane as in 3 to 3 was added, stirred and reacted for 15 hours, then tetrahydrofuran was removed using a rotary evaporator, and the remaining solids were pulverized and further vacuum dried to obtain a grafted product.

このグラフト物9重量部と実施例1〜3で使用したのと
同じポリスチレン樹脂91重量部をシリンダー温度を2
00〜220℃とした押出し機で混線押出しした。得ら
れた組成物の物性を表−1に示す。
9 parts by weight of this graft material and 91 parts by weight of the same polystyrene resin used in Examples 1 to 3 were mixed at a cylinder temperature of 2.
Cross-line extrusion was carried out using an extruder at a temperature of 00 to 220°C. Table 1 shows the physical properties of the obtained composition.

実施例5 粉状のスチレン−無水マレイン酸共重合体(無水マレイ
ン酸含有量が1重f!に係、ASTM−D128−73
に従って測定したメルトインデックスが2.5)に実施
例1〜3で用いたのと同じポリシロキサン3重量部を混
合し、次いでシリンダー温度が200〜220℃とした
押出し機で混練押出しした。得られた重合体の物性を表
−1に示す。
Example 5 Powdered styrene-maleic anhydride copolymer (maleic anhydride content is 1 F!, ASTM-D128-73
3 parts by weight of the same polysiloxane as used in Examples 1 to 3 was mixed with the mixture (having a melt index of 2.5) measured according to the above method, and then kneaded and extruded using an extruder with a cylinder temperature of 200 to 220°C. Table 1 shows the physical properties of the obtained polymer.

比較例1 実施例1に使用したポリスチレン樹脂を比較対象とした
Comparative Example 1 The polystyrene resin used in Example 1 was used for comparison.

試験片はシリンダー温度を180〜200℃とした射出
成型機により成型した。この試験片について測定した物
性を表−1に示す。
The test piece was molded using an injection molding machine with a cylinder temperature of 180 to 200°C. Table 1 shows the physical properties measured for this test piece.

比較例2 重量平均分子量が5000の両末端にアミノ基を含有す
る下記構造式の反応性ポリシロキサン5重量部と実施例
1〜3で用いたのと同じスチレン−無水マレイン酸共重
合体10重量部と粉末ポリスチレン85重量部を用い、
実施例1〜3と同じ条件で混線押し出しを試みたが、反
応中途の段階で押し出し機シリンダー内で樹脂の粘度が
異常に上昇し、混線押し出しが不能となった。その結果
を表−1に示す。
Comparative Example 2 5 parts by weight of a reactive polysiloxane having the following structural formula containing amino groups at both ends and having a weight average molecular weight of 5000 and 10 parts by weight of the same styrene-maleic anhydride copolymer used in Examples 1 to 3. and 85 parts by weight of powdered polystyrene.
Cross-wire extrusion was attempted under the same conditions as in Examples 1 to 3, but the viscosity of the resin increased abnormally in the extruder cylinder in the middle of the reaction, making cross-wire extrusion impossible. The results are shown in Table-1.

CHs   CHs    CHs l      1        ! 尚上記物性は、下記方法によって測定したものである。CHs CHs CHs l     1     ! The above physical properties were measured by the following method.

1、引張り試験:  ASTMD6382、曲げ試験:
 ASTMD790 3、動摩擦係数:  JIS K 7218A(相手材
 5US304 速度4cm/s、荷重2kyf 保持時間 30m) 〔効 果〕 ■ 本発明の改質ポリスチレン系樹脂によって初めて、
ポリスチレン系樹脂本来の機械的強度を保持したまま成
型時の離型性、耐摩耗性、潤滑性、成型物表面の潤滑性
など摺動性の改良、改質がなされた。
1. Tensile test: ASTM D6382, bending test:
ASTM D790 3, Dynamic friction coefficient: JIS K 7218A (Mating material: 5US304, speed: 4 cm/s, load: 2 kyf, holding time: 30 m) [Effects] ■ For the first time, the modified polystyrene resin of the present invention
While maintaining the original mechanical strength of polystyrene resin, improvements have been made in the sliding properties such as mold releasability, wear resistance, lubricity during molding, and lubricity on the surface of molded products.

■ 本発明の改質ポリスチレン系樹脂を含有させること
によってスチレン系ポリマーをポリスチレン系樹脂本来
の機械的強度を保持したまま成型時の離型性、耐摩耗性
、潤滑性、成型物表面の潤滑性など摺動性を改良、改質
することが可能となった。これは本発明の改質ポリスチ
レン系樹脂がスチレン系ポリマーに対する相溶性に優れ
ており機械的強度も低下していないことによるものであ
る。
■ By incorporating the modified polystyrene resin of the present invention, the styrenic polymer maintains the mechanical strength inherent to the polystyrene resin while maintaining mold releasability, wear resistance, lubricity, and lubricity on the surface of the molded product. It has become possible to improve and modify the sliding properties. This is because the modified polystyrene resin of the present invention has excellent compatibility with styrene polymers and has no decrease in mechanical strength.

■ 本発明の改質ポリスチレン系樹脂は従来技術による
改質法に比べ、その構造特にポリシロキサン部分の構造
をコントロールすることが容易であるため、目的に応じ
てポリシロキサン部分の分子量やポリスチレン部分とポ
リシロキサン部分との割合等を最適の構造とすることが
可能であシ、スチレン系ポリマーの幅広い用途からくる
要求の多様性に柔軟に対応することができるようになっ
た。
■ The modified polystyrene resin of the present invention can easily control its structure, especially the structure of the polysiloxane part, compared to conventional modification methods, so depending on the purpose, the molecular weight of the polysiloxane part and the It is now possible to optimize the structure with respect to the ratio of the polysiloxane moiety, etc., and it has become possible to flexibly respond to the diversity of demands arising from the wide range of uses of styrenic polymers.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合
体に対して、片末端にアミノ基を有する反応性ポリシロ
キサンを反応させることを特徴とする改質ポリスチレン
系樹脂の製造方法。 (2)無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合
体が、無水マレイン酸単位含有量0.01〜20重量%
のスチレン系共重合体であることを特徴とする第1項に
記載の改質ポリスチレン系樹脂の製造方法。 (3)片末端にアミノ基を有する反応性ポリシロキサン
が、重量平均分子量が100000以下の反応性ポリシ
ロキサンであることを特徴とする第1項又は第2項に記
載の改質ポリスチレン系樹脂の製造方法。 (4)無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合
体に対して片末端にアミノ基を有する反応性ポリシロキ
サンを反応させるに際し、該反応性ポリシロキサンの無
水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合体に対す
る割合を、0.05〜70重量%とすることを特徴とす
る第1項乃至第3項のいずれかに記載の改質ポリスチレ
ン系樹脂の製造方法。(5)第1項乃至第4項のいずれ
かに記載の改質ポリスチレン系樹脂とスチレン系ポリマ
ーとを混合することを特徴とする改質ポリスチレン系樹
脂組成物の製造方法。 (6)無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合
体と片末端にアミノ基を有する反応性ポリシロキサンと
をスチレン系ポリマーの存在下に反応させるととを特徴
とする改質ポリスチレン系樹脂組成物の製造方法。 (7)無水マレイン酸単位を含有するスチレン系共重合
体が、無水マレイン酸単位含有量0.01〜20重量%
のスチレン系共重合体であることを特徴とする第6項に
記載の改質ポリスチレン系樹脂組成物の製造方法。 (8)片末端にアミノ基を有する反応性ポリシロキサン
が、重量平均分子量が100000以下の反応性ポリシ
ロキサンであることを特徴とする第6項又は第7項に記
載の改質ポリスチレン系樹脂組成物の製造方法。 (9)スチレン系ポリマーが、スチレン重合体及びスチ
レン共重合体からなる群より選ばれる1種の重合体又は
2種以上の重合体の混合物であることを特徴とする第5
項乃至第8項のいずれかに記載の改質ポリスチレン系樹
脂組成物の製造方法。
[Scope of Claims] (1) A modified polystyrene resin characterized in that a reactive polysiloxane having an amino group at one end is reacted with a styrene copolymer containing maleic anhydride units. Production method. (2) The styrenic copolymer containing maleic anhydride units has a maleic anhydride unit content of 0.01 to 20% by weight.
2. The method for producing a modified polystyrene resin according to item 1, wherein the modified polystyrene resin is a styrene copolymer. (3) The modified polystyrene resin according to item 1 or 2, wherein the reactive polysiloxane having an amino group at one end is a reactive polysiloxane having a weight average molecular weight of 100,000 or less. Production method. (4) When reacting a reactive polysiloxane having an amino group at one end with a styrene copolymer containing maleic anhydride units, the styrene copolymer containing maleic anhydride units of the reactive polysiloxane is 4. The method for producing a modified polystyrene resin according to any one of items 1 to 3, characterized in that the proportion of the modified polystyrene resin to the polymer is 0.05 to 70% by weight. (5) A method for producing a modified polystyrene resin composition, which comprises mixing the modified polystyrene resin according to any one of items 1 to 4 with a styrene polymer. (6) A modified polystyrene resin composition characterized by reacting a styrene copolymer containing maleic anhydride units with a reactive polysiloxane having an amino group at one end in the presence of a styrene polymer. How things are manufactured. (7) The styrenic copolymer containing maleic anhydride units has a maleic anhydride unit content of 0.01 to 20% by weight.
7. The method for producing a modified polystyrene resin composition according to item 6, wherein the modified polystyrene resin composition is a styrene copolymer. (8) The modified polystyrene resin composition according to item 6 or 7, wherein the reactive polysiloxane having an amino group at one end is a reactive polysiloxane having a weight average molecular weight of 100,000 or less. How things are manufactured. (9) A fifth characterized in that the styrenic polymer is one type of polymer selected from the group consisting of styrene polymers and styrene copolymers or a mixture of two or more types of polymers.
9. A method for producing a modified polystyrene resin composition according to any one of items 8 to 8.
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Cited By (4)

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