JPH02113051A - 塗料用ふっ素樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用な塗料用ふっ素樹脂組成物に関
する。さらに詳細には、ふつ化ビニリデンを、それぞれ
、必須成分および任意成分とする２種類のフルオロオレ
フィン塗料を必須の塗膜形成成分とする、とりわけ、耐
候性、機械的物性および耐汚染性などにすぐれる塗料用
ふっ素樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、全般的な市場ニーズの高度化に対応して。

塗料に対する要求性能もま之、高度化してきている。自
動車のウレタン製パンツ９−をはじめとする有機系弾性
体や、建築外装の仕上げに用いられる弾性塗料などに対
しての要求もまた、高度なものとなってきており、従来
に２ける機械的物性、とくに低温での０ＴＩＩ！性を重
視するものから、漸次、−層高度の耐候性および大気中
の汚染物質に対する耐汚染性などが安来されてきている
。

ところが、従来において用い＋れている＃Ｊ貢のアクリ
ル樹脂やポリエステル樹脂などに、硬化剤を組み合わせ
た形のパイングー成分を用いるような塗料による限りは
、上述した如き高度の耐候性の要求には応じ切れない。

そのために、外装用塗料の分野では、こうした−層高度
の耐候性の要請に添うべく、多大の努力が払われている
ことも窺える。

その一つに、特開昭５７−３４１０７号公報には、溶剤
町＃ｌ威のふっ素樹脂が開示され、そして、かかる溶剤
可溶型ふっ素樹脂と硬化剤とが組み合わされた形で用い
うろこともまた、提案されている。

とは言え、こうした技術に従えば、高度の耐候性を有す
る塗膜こそ得られるものの、機械的物性。

とりわけ、低温での可撓性の乏しいものしか得られない
。

そこで、かかる機械的物性管改良すべく樹脂それ自体の
軟質化を図ることにすると、耐汚染性が低下するという
具合いになるし、かてて加えて、常温乾燥戚として利用
するさいにも１通常は、インシアネート化合物と組み合
わせた形の、いわゆる二液型塗料として用いられる処か
ら、塗料の可使時間の上でも制約を受けることなり、結
局の処。

利用範囲が極端に制＠嘔れるという欠点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術における
種々の問題点ないしは欠点の存在に鑑みて、それぞれの
問題点を解決し、それぞれの欠点を解消することを目的
として鋭意検討を重ねた結果、ここに、単量体取分の種
類および組成金具にする２種類のフルオロオレフィン共
重合体を特定の割合で含んで成る樹脂組成物が１機械的
物性。

耐候性および耐汚染性などにすぐれるものであることを
見い出すに及んで、２＄：発明を完成させるに到った。

〔課題を、解決するための手段〕

すなわち、本発明は必須の成分として、ふつ化ビニリデ
ンを含んでいても含んでｉなくてもよいフルオロオレフ
ィンの１５〜７０重量％と、該フルオロオレフィンと共
重合可能な他のビニル単量体の８５〜３０重量−とｔ共
重合させて得られるフルオロオレフィン共重せ体囚と、
ふつ化ヒニリデンを必須の単量体取分とするフルオロオ
レフィンを少なくとも８０ｆｔ％含むフルオロオレフィ
ン共重合体の）とを、前者共重合体体）と後者共重合体
の）との固形分重量比が５０１５０〜９９．１１０．１
となるように含んで成る塗料用ふっ素樹脂組成物を提供
しようとするものである。

ここにおいて、上記したフルオロオレフィン共重合体内
とは、フルオロオレフィンの１５〜７０重量％と、該フ
ルオロオレフィンと共重合可能な他のビニル単量体の８
５〜３０重量％とを共重合させて得られるものを指称し
、該フルオロオレフィンとして代表的なものを挙げれば
、ふつ化ビニル、トリフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレン、　　　　　　　　　　　　　　　プロ
モトリフルオロエチレン、ペンタフルオロプロピレンも
しくはヘキサフルオロゾロピレノのμ口キ、ふっ素含有
α−オレフィン類；またはトリフルオロメチルトリフル
オロビニルエーテル、ペンタフルオロエチルトリフルオ
ロビニルエーテル４Ｌ＜はヘデタフルオログロビルトリ
フルオａビニルエーテルのタロきパーフルオロアルキル
・パーフルオロビニルエーテルなどの、主鎖にふっ素原
子金有する化合物であるが、就中、ふり化ビニル、テト
ラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロ！ロビレン、またはアルキル基の炭Ｘａ２
＞Ｅｌ〜１８なるノ９−フルオロアルキル・トリフルオ
ロビニルエーテルのイ吏用が特に望ましい。

これら止揚のフルオロオレフィンは単独使用でも、２種
以上の併用で４よいことは勿論である。

ただし、当該フルオロオレフィン共重合体内としては、
止揚された如き各種フルオロオレフィンの’５ち、ふっ
化ビニリデンの使用は任意でよい。

他方、これら止揚のフルオロオレフィンと共重合可能な
他の単量体として代表的なものには、メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、ｎ−クロビルビニルエー
テル、イングロビルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニル
エーテル、イソフチルビニルエーテル、ｔｅｒｋ−ブチ
ルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−
ヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル
、２−エチルヘキフルビニルエーテル、クロロメチルビ
ニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、ベンシル
ビニルエーテルもＬ＜はフェニルエチルビニルエーテル
の如キアルキルビニルエーテルないＬはｆｍアルキルビ
ニルエーテル類；シクロペンチルビニルエーテル、シク
ロヘキシルビニルニー’ＦＭｌｓＬ＜はメチルククロヘ
キフルビニルエーテルの如きシクロアルキルビニルエー
テル類；ビニル−２，２−ｖメチルグロノ９ノエート、
ビニル−２，２−ツメチルブタノエート、ビニル−２，
２−ノメチルペ７タノエート、ビニル−２，２−ツメチ
ルヘキサノエート、ビニル−２−エチル−２−メチルブ
タノエート、ビニル−２−エチル−２−メチルペンタノ
エート、ビニル−３−クロロ−２，２−ノメチルデロノ
クノエー）、酢ｄビニル、ｆロビオン酸ビニル、ｎ−酪
酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カブロン酸ビニル、カプリ
ン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、Ｃ
？の分岐脂肪族カルメン酸ビニル−Ｃ１０の分岐脂肪族
カルボ／酸ビニル、Ｃ１１の分岐脂肪族カルボン酸ビニ
ルもしくはステアリン酸ビニルの如き脂肪族カルボン酸
ビニル；７クロヘキサンカルダン酸ビニル、メチル７ク
ロヘキサンカルポン酸ビニル、安息香酸ビニルもしくは
ｐ−ｔａｒｔ−ブチル安息香酸ビニルの如き、環状構造
を有するカルざン酸のビニルエステル類；エチレン、グ
ロビレンもしくはブテン−１の如きα−オレフィン類；
塩化ビニルもしくは塩化ピニリデノの如キ、フルオロオ
レフィンを除く各種ハロダン化オレフィン類；スチレン
、α−メチルスチレンもしくはビニルトルエンの如き芳
香族ビニル化合物；メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレートもしくはシクロへキクルア
クリレートの如きアクリル酸エステル類；メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、７クロヘキシルメタクリレートもしくはペノノルメ
タクリレートの如きメタクリル酸エステル類；２−ヒド
ロキクエチルビニ／ｌ／　ｘ　−チル、３−ヒドロキシ
プロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニ
ルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３
−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシ−
２−）チルプロピルビニルエーテル、５−とドロキクペ
ンチルビニルエーテルもＬｌｊ：６−ヒドロキシブチル
ビニルエーテルの如き水酸基を有するビニルエーテル類
；ビニルトリメトキシシラン。

ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキクシラ
ン、ビニルメチルノエトキシシラン、ビニルトリス（β
−メトキシエトキシ）７ラン、アリルトリメトキシシラ
ン、トリメトキシシリルエチルビニルエーテル　）　Ｉ
Ｊエトキ７ンリルエチルビニルエーテル、メチルジメト
キシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシ７リル
グロビルー二ルエーテル、トリエトキシ７リルグロビル
ビニルエーテル、メチルノエトキシ７リルグロピルビニ
ルエーテル、γ−（メタ）アクリロイルオキ７グロピル
トリメトキ７７ラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシ
クロピルトリエトキノシランもしくはγ−（メタ）アク
リロイルオキシブ口ビルメチルヅメトキ７７ランの如き
加水分解性ソリ化基を含有する単量体；Ｎ−ツメチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ソエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアはド、Ｎ−ジメチルアｉノ
グロビル（メタ）アクリルアミドもしくはＮ−ノエチル
アミノデロビル（メタ）アクリルアミドの如きアミノ基
含有アミド系不飽和単量体；ツメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートもしくはジエチルアミノエチル（メタ
）アクリレートの如きノアルキルアミノアルキル（メタ
）アクリレート類；ｔ　＠　ｒｔ−７チルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート。

アノリノニルエチル（メタ）アクリレート、ピロリノニ
ルエチル（メタ）アクリレートもしくはピペリノニルエ
チル（メタコアクリレートの如きアミノ基含有単量体；
または（メタ）アクリル酸。

クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸もしくはフマル酸
の如きカルボキシル基含有単量体などがある。

これらの共重合性単量体のうち、当該共重合体内成分の
重合収率を高めるという観点や、当該共重合体内成分の
有機溶剤に対する溶解性を高めるという観点などからは
、アルキルビニルエーテル類、シクロアルキルビニルエ
ーテル類およびカルメン酸ビニルエステル類の使用が望
ましい。

以上に掲げられたフルオロオレフィンと該フルオロオレ
フィンと共重合可能な他のビニル単量体とから、当該フ
ルオロオレフィン共重合体（４）を調製するには、該フ
ルオロオレフィンが１５〜７０重ｉｓ、好ましくは２０
〜６０重を係なる範囲内に入るように管理されるべきで
ある。

１５重量−未満である場合には、どうしても、得られる
塗膜の耐候性が低下するようになるし、一方、７０重量
係を超える場合には、どうしても。

当該共重合体（Ａ）　ｔ−１後掲される如きフルオロオ
レフィン共重合体（Ｂ）と混合して本発明の塗料用ふっ
素樹脂組成物を調製するさいに、得られる樹脂組成物の
有機溶剤に対する溶解性が低下するようになり、ひいて
は、本発明にとって望ましい溶剤可溶型の樹脂組成物と
なすことが不可能となるので、いずれも好ましくない。

とりわけ、当該共重合体（４）として望ましいものは、
フルオロオレフィンの１５〜７０ｊｉｔＬｓと、アルキ
ルビニルエーテル、シクロアルキルビニルエーテルおよ
びカルボン酸ビニルエステルよりなる鮮から選ばれる少
なく、とも１種の、該フルオロオレフィンと共重合可能
な他のビニル単量体の８５〜３０重量％とを共重合させ
て得られるものが挙げられる。

また、当該共重合体内として特に望ましいものは、有機
溶剤に町ｇなものである。

当該共重合体囚成分を調製するには、ラジカル重合開始
剤の存在下で、前掲された如き各種単量体を、塊状重合
、溶液（加圧）重合、懸濁重合または乳化重合などの公
知慣用の重合方法により共重合せしめればよいが、溶液
ラジカル重合法によるが最も簡便である。

そのさいに用いられる上記ラジカル重合開始剤としては
、アセチル／ｑ−オキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、メチルエチルケトン／
９−オキサイド、シクロヘキサノンノ母−オキサイド、
　　ｔｅｒｔ−プチルハイトロノや一オキサイド、クメ
ンハイドロノ臂−オキサイド、ノー　ｔｅｒｔ−ブチル
ｐ４−オキサイド、ノクミルノ母−オキサイド、ｔａｒ
ｔ−プチルパーオキシペ／シェード、ｔａｒｔ−プチル
ノ４−オキクオクトエート、ｔ・ｒｔ−ブチル／デーオ
キシアセテートもしくはｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピ
バレートの如きノ譬−オキサイド類；またはアゾビスイ
ノブチロニトリルもしくはアゾビスイソバレロニトリル
の如きアゾ系化合物などが代表的なものである・ また、かかる重合時に用いられる溶剤としては。

トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンも
しくはｎ−オクタンの如き炭化水素系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸１チルもしくはエチレングリコールモノ
エチルエーテルアセｆ−）の如きエステル系；ア七トン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチ
ルアミルケトンもしくはシクロヘキサノンの如きケトン
系；ノメチルホルムアミ−ド、ジメチルアセトアミドも
しくはＮ−メチルピロリドンの如きアミド系；またはメ
タノール、エタノール、ｎ−グロノ臂ノール、イソグロ
ノ母ノール、ｎ−１タノール、インブタノール、５ｅｅ
−ブタノール、ｔ・ｒＬ−１タノールもしくはエチレン
ゲリコールモノアルキルエーテルの如キアルコール系の
ものが代表的なものである。

かくして得られる溶剤可溶型フルオロオレフィン共重合
体内としては、その重量平均分子量が２０．０００〜３
００，０００なる範囲内に入るように管理されることが
望ましい。

２０．０００未満であると、どうしても塗膜の耐候性が
低下するようになるし、一方、３００，０００’に超え
ると、どうしても塗装作業が低下するようになるので、
いずれも好ましくない。

次に、本発明の塗料用ふっ素樹脂組成物を構成する他の
必須成分である前記フルオロオレフィン共重合体（Ｂ）
とは、ふり化ビニリデンを必須の単量体成分とするフル
オロオレフィンを少なくとも８０重量俤含む共重会体金
指称するものであって、ふつ化ビニリデンをも加えた前
掲の如きフルオロオレフィンの１種または２種以上を必
須の成分とし、必要に応じて、前掲された如き、該フル
オロオレフィンと共重合可能な他のビニル単量体の１種
または２種以上を任意の成分として、２０重量％未満の
範囲内で、用いて得られるものである。

こうした内容の当該共重合体（Ｂ）を調製するにさいし
ては、フルオロオレフィンの一つとして、ふっ化ビニリ
デンを少なくとも２０重量％用いることが、前述したフ
ルオロオレフィン共重合体内との相溶性と、有機溶剤に
対する溶解性との両面から、特に望ましい・ そして、当該共重合体（Ｂ）を調製するには、ラノカル
重合開始剤の存在下に、前掲された如き各種のビニル単
量体を、塊状重合、懸濁重合、ｙＷ液（加圧）重合また
は乳化重合法などの分類慣用の重合方法に従って共重合
せしめればよいが、就中、乳化重合方法によυ共重合体
エマルゾ、ンを得、次いで脱水し乾燥して、しかるのち
、有機溶剤に溶解せしめて共重合体溶液で供するのが望
ましい。

当該共重合体（Ｂ）としては、このようにして得られる
溶剤町ｍ型フルオロオレフイ／共重合体の形のものが塗
装作業性など、取り扱いが容易である処からも望ましく
、かかる溶剤可溶盛フルオロオレフ、ン共重合体（Ｂ）
としては、重量平均分子量が３０．０００〜１，０００
，０００なる範囲内に入るように管理されるべきである
。

３０．０００未満であると、どうしても、塗膜の耐候性
が低下するようになるし、一方、　１，０００，０００
を超えると、どうしても、有機溶剤に対する溶解性が低
下するようになるので、いずれも好ましくない。

因みに、当該フルオロオレフィン共重合体（８）の市販
品の代弐例としては、テクノフロン（Ｔｅｃｎｎｏ−ｆ
　ｔｏｎ　）　ＮＭ　Ｊ　（イタリア国モノチエノン７
社製品）、「パイトン（ＶＩＴＯＮ）ＢＪ（アメリカ国
デュポン社製品）または［カイナー（Ｋｙｎａｒ　）　
ＳＬもしくはＡＤＳ　Ｊ　（アメリカ国ペンウォルト社
製品）などが挙げられる＠ 以上のようにして得られるフルオロオレフィン共重合体
内とフルオロオレフィン共重合体（Ｂ）とを必須の成分
として、就中、浴剤町浴威のフルオロオレフィン共重合
体内と溶剤可溶凰のフルオロオレフィン共重合体（Ｂ）
とを必須の成分として、これらの両樹脂成分を、常法に
従って、混合せしめることにより、目的とする本発明の
塗料用ふり素樹脂組成物が得られる。

そのさい、それぞれの共重合体（（転）および（Ｂ）成
分の固形分重量比としては、つまりＣＡ）／（Ｂ）＝５
０１５０〜９／０．１０．９なる範囲内、好ましくは５
０１５０〜９５１５なる範囲内が適切である。

かかる比率を超えて共重合体内の量が多い場合には、ど
うしても１機械的物性が低下するようになるし、一方、
かかる比−＄ｆ：超えて共重合体内の量が少ない場合に
は、溶剤溶解性が低下し、ひいては塗装作業性が低下す
るようになるので、いずれも好ましくない・ かくして得られる本発明組成物は、通常、顔料を加えて
使用されるが、無論、着色剤成分を何ら用いなくとも差
し支えない。

かかる顔料として代表的なものには、酸化チタン、亜鉛
華、カーボンブラック、鉄黒、銅クロムブラック、銅・
鉄・マンガンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、オ
ーカー、チタンイエローノンフクロメート、弁柄、亜鉛
・鉄ブラウン、カトミウムレッド、クロムパーミリオン
、マンガンバイオレット、紺青、群青、コバルトフルー
クロムクリーン、酸化クロムグリーン、チタン・コバル
ト・ニッケル・亜鉛グリーン、ピリソアノ。

コバルトグリーン、エメラルドグリーン、カオリン、ベ
ントナイト、シリカホワイト、アルミナホワイト、石膏
、白亜、沈降性硫酸バリウム、沈降性炭酸カルシウムも
しくはパライトの如き無機系の顔料；β−ナフトール系
、β−オキシナフトエ酸系、ナフトールＡｓ系、ピラゾ
ロン系、アセト酢酸アニリド系、アセト酢酸エステル系
、フタロシアニン系、ア／トラキノ／系、イノゾゴ系、
ペリレン系、ペリノン系、ノオキサノＺ系、キナクリド
ン系、イソインドリノン系、金属錯塩系、フルオルビン
系もしくはキノフタロン系の如き有機系顔料；真倫粉末
、銀粉末、金粉末、アルミニウム粉末もしくは銅粉末の
如き金属粉末；ま九は鱗片状雲母に酸化チタン処理を施
し九ものなどがある。

本発明組成物には、さらに必要に応じて、各種の樹脂類
および溶剤類をはじめ、流動調整剤、色分れ防止剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤またはシランカッブ
リング剤などの公知慣用の各種の添加剤を加えることが
できるのは勿論である。

かかる添加剤成分のうち、上記樹脂類として代表的なも
のには、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチ
レートの如き繊維素系樹脂；塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合樹脂１石油樹脂、ケトノ樹脂、オイルフリーアルキ
ド樹脂、またはエポキシ樹脂などがある。

さらに、溶剤類としては、既に、溶剤可溶型フルオロオ
レフィン共重合体（４）またはフルオロオレフィン共重
合体（Ｂ）　’Ｉｋ調製するさいの溶剤として掲げられ
ているようなもの、およびそれらの混合物が用いられる
。

そして１本発明の塗料用ふっ素樹脂組成物はスプレー塗
装、刷毛塗り、ロールコータ−または含浸塗装などの公
知慣用の方法により、九とえば。

金属、木材、無機質基材筐たはプラスチ２・クス（・−
）如き各種素材あるいは加工品に塗布され、常温から約
１００℃までの温度範囲で、１分間から数日間の乾燥に
より、さらには−層の高温での乾燥により、すぐれた性
能を有する塗膜を与える。

〔実施例〕

次〈１本発明を参考例、実施例および比較例により、−
層具体的ｔ／ｃ説明するが、以下において、部および係
は特に断りのない限り、すべて重量基準であるものとす
る。

参考例１〜４〔フルオロオレフィン共重合体（Ｎの調製
例〕 窒素で十分に置換された２１のステンレス製オートクレ
ーブに、第１表に示されるような谷櫨の原料成分のうち
、フルオロオレフィン以下の各ビニル単量体の所定ｔを
、まず仕込んでから、ここへ液化採取したフルオロオレ
フィ７の所定ｔ′ｔ−圧入し、攪拌下に、６０℃で１５
時間反応させて、不揮発分が６７俤になった時点で室温
まで冷却し、キシレンの１７５部を加えた処、同表に示
されるような不揮発分および重量平均分子１ｔ−もった
目的共重合体（５）の溶液が得られた。

参考例５（対照用フルオロオレフィン共重合体の調製例
） 各種の原料成分の種類および使用量を、第１表に示す通
りに変更し、併せて１反応終了後に加えるべきキシレン
のｔｅ１７４部に変更した以外は、参考例１〜４と同様
に行、なって、不揮発分が５９．８チで、かつ重量平均
分子量が７０，０００なる対照用共重合体（Ａ勺の溶液
を得た。

／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ ／ 実施例１〜５ならびに比較例１および２参考例１〜４で
得られたそれぞれのフルオロオレフィン共重合体（５）
と、第２表に示されるようなフルオロオレフィン共重合
体（Ｂ）とをシ同表に示されるような重量比で配合し、
さらに顔料をも加えて、常法により混練して分散せしめ
ることにより白色の塗料を得た。

ただし、比較例１および２は共に、フルオロオレフィン
共重合体（Ｂ）の使用を一切欠如して、比較例１１Ｃｂ
いては、フルオロオレフィン共重合体（Ａ）とインシア
ネート化合物との混合物を用いており、−万、比ｆｆ例
２に２いては、フルオロオレフィン共重合体（Ａ）のみ
を用いている。

次いで、それぞれの塗料を希釈静剤で希釈し。

予め調製しておいたシーラーの塗布されたスレート板に
、乾燥膜厚が３５〜４０＜クロンとなるように、各別に
塗装し、室温に１週間放置して乾燥せしめ、供試体たる
硬化ｍ膜を得九。

別に、剥離性２よび平滑性の良好な基材に、乾燥膜厚が
１２０〜１５０ｉクロンになるように各別に塗装し、室
温に１週間放置して乾燥せしめ、次いで、かくして得ら
れた硬化塗膜を基材より剥離して、低温物性用の供試体
する硬化皮膜を得た。

それぞれの希釈塗料と２種ずつの供試体とについて、各
種の性能の評価を行なって、同表に示される通りの結果
が得られた。

ノ ／ ／ ／ ／ ／ なお、諸性能の評価は次のような要項で行なったもので
ある。

塗料の可使時間・・・塗料を調製し、希釈用溶剤で希釈
した直後から、最早や塗 料として使用できなくなるま での時間を以て表示し友。

塗膜の耐候性・・・「光コ／トロールデ、−・９ネル」
〔スガ試験機（株康の促 通性試験機〕を用いて、２，０００ 時間の曝露試験を行なったの ちの光沢保持率を以て表示し た。

塗膜の耐汚染性・・・宮崎市郊外における、内面４５゜
で１力年間の屋外曝露を行な ったのちの塗面の汚れ状態ヲ 目視により判定したものであ り、次のような判定基準に従 って表示した。

○・・・優　秀 ■・・・良　好 Ｘ・・・不　良 塗膜の低温伸長性・・・０℃の雰囲気下で、長さが５０
■で、かつ櫂が１０ｍなる硬 化皮膜（フィルム状塗膜）１− 長さが７０ｍまで伸長して。

該皮膜の破断の有無をチエツ クした。

Ｑ・・・破断なし Ｘ・・・破・断あり 〔発明の効果〕 第２表の結果からも明らかなように、本発明の塗料用ふ
っ素樹脂組成物は、とりわけ、耐候性、耐汚染性ならび
に低温時の機械的物性にすぐれた塗膜を与えるものであ
ることが知れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ふっ化ビニリデンを含んでいても含んでいなくとも
   よいフルオロオレフィンの１５〜７０重量％と、上記フ
   ルオロオレフィンと共重合可能な他のビニル単量体の８
   ５〜３０重量％とを共重合させて得られるフルオロオレ
   フィン共重合体（Ａ）と、ふっ化ビニリデンを必須の単
   量体成分とするフルオロオレフィンを少なくとも８０重
   量％含むフルオロオレフィン共重合体（Ｂ）とを、必須
   の成分として、前記共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と
   の固形分重量比（Ａ）／（Ｂ）が５０／５０〜９９．９
   ／０．１となるように含んで成る、塗料用ふっ素樹脂組
   成物。 ２、前記したフルオロオレフィンが、ふっ化ビニル、ふ
   っ化ビニリデン、トリフルオロオレフィン、テトラフル
   オロオレフィン、クロロトリフルオロエチレン、ペンタ
   フルオロプロピレンおよびヘキサフルオロプロピレンよ
   りなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１
   に記載の樹脂組成物。 ３、前記フルオロオレフィン（Ａ）が、フルオロオレフ
   ィンの１５〜７０重量％と、アルキルビニルエーテル、
   シクロアルキルビニルエーテルおよびカルボン酸ビニル
   エステルよりなる群から選ばれる少なくとも１種の、上
   記フルオロオレフィンと共重合可能な他のビニル単量体
   の８５〜３０重量％とを共重合させて得られるものであ
   る、請求項１に記載の樹脂組成物。 ４、前記フルオロオレフィン共重合体（Ａ）が有機溶剤
   に可溶なものである、請求項１に記載の樹脂組成物。 ５、前記フルオロオレフィン共重合体（Ｂ）が有機溶剤
   に可溶なものである、請求項１に記載の樹脂組成物。