JPH02108667A - ウレイドカーバメート誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野］ 本発明は新規なウレイドカーバメート誘導体及びそれを
有効成分として含有する除草剤に関する。 【従来の技術】 従来より、ウレイドカーバメート誘導体の除草活性は知
られており、例えばファーム　ケミカルズ　ハンドブッ
ク　　８８、Ｃ１２８にはカルブチレートが示されてい
る。 しかしながら、従来のウレイドカーバメート誘導体は除
草活性が必ずしも十分ではないか、あるいは作物・雑草
間の選択性が十分でなく、従って、作物に対する安全性
に問題がある。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、除草剤として用いた場合に除草活性が
高くかつ作物に対する安全性の高い新規化合物及びそれ
を有効成分とする新規な除草剤を提供することである。 ［問題点を解決するための手段及び作用］本発明者らは
、鋭意研究を重ねた結果、新規なウレイドカーバメート
誘導体がきわめて優れた除草活性と選択性をもつことを
見いだし本発明を完成した。 すなわち、本発明は、一般式［１］ （ただし、Ｙ、Ｙ２は酸素原子または硫黄原子を示し、
Ｙ　１Ｙ２は同一でも異なっていてもよい。Ｒは水素原
子またはＣ１−ＣＢアルキルを示し、ＲＳＲは水素原子
またはＣ−Ｃ，アルキル基またはＣ，−Ｃ６アルコキシ
基を示し、Ｒ２、Ｒ３は同一でも異なっていてもよい。 ）で示されるウレイドカーバメート誘導体（以下、本発
明化合物という）、及び、上記一般式［！］で示される
本発明化合物を有効成分として含有する除草剤を提供す
るものである。 本発明により、除草剤として優れた除草活性及び安全性
を有する新規化合物が提供された。 また、本発明化合物を有効成分として含有する本発明の
除草剤は、後述する実施例で明らかになるように、種々
の雑草を的確に駆除することができる除草活性の高いも
のであり、それでいて種々の作物、特にイネ、コムギ、
トウモロコシ、ダイズ等には、極めて安全に使用できる
安全性の高いものである。 上述したように、本発明化合物は、上記一般式［１］で
示される。一般式［１１中、Ｙ　１Ｙ２は酸素原子また
は硫黄原子を示し、Ｙ　　ＳＹ　　は同一でも異なって
いてもよい。Ｒ１は水素原子またはＣ−Ｃアルキルを示
し、Ｒ、Ｒは水素原子またはＣ−Ｃ，アルキル基または
Ｃ１Ｃアルコキシ基を示し、Ｒ、Ｒは同一でも異なって
いてもよい。 この例示の中で、好ましい一般式［１］の化合物の例と
しては、Ｒ１がメチル基またはエチル基またはプロピル
基またはブチル基であり、Ｒ２およびＲ３がメチル基ま
たはエチル基またはプロピル基またはブチル基またはメ
トキシ基またはエトキシ基またはプロポキシ基またはブ
トキシ基である化合物をあげることができる。 表１に、本発明の好ましい具体例を示すが、本発明の化
合物はこれらに限定されるものではない。 表　　１ 上記本発明化合物は種々の方法で製造することができる
が、例えば下記反応式に基づいて製造することができる
。 または、 ［ｎ］ ［ｍｌ −一般式［１３ ［］ ］ −一般式ＣＩ］ （Ｚ） ［ＶＩ］ ［■］ →　一般式［１１ 上記反応式中一般式［ｎ］　　一般式［ｍｌ　、−般式
〔■〕、一般式［Ｖ］、一般式［■］、一般式［■］、
一般式〔■Ｊ１または一般式［ＩＸ］中のＹ　　、Ｙ　
　、Ｒ，、Ｒ及びＲ３は一般式［１］％式％ と同じものを示し、一般式［■］、一般式［■］または
一般式〔■〕中のＸｌはハロゲン原子を示す。ハロゲン
原子として好ましくは、塩素原子あるいは臭素原子をあ
げることができる。 上記反応は、溶媒中でまたは無溶媒下で、塩基存在下で
または塩基非存在下で、好ましくは０℃から１５０℃、
さらに好ましくは２０℃から１００℃で数分から４８時
間反応させることにより行うことができる。 反応に用いられる溶媒として、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類；エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類；クロロベンゼン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン、ジクロロメ
タン等のハロゲン化炭化水素類；トリエチルアミン、ピ
リジン、ジメチルアニリン等の第三級アミン；及びアセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、リン酸へキサメチルトリアミド等の極性溶媒等を
挙げることができる。 また、反応に用いられる塩基としてトリエチルアミン、
ピリジン、１．８−ジアザビシクロ［５゜４．０］−７
−ウンデセン、ジメチルアニリン等の第三級アミン；水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ；
水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類：炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム等の炭酸アルカリ塩及び水素化ナトリウムのよう
な水素化）属等を挙げることができる。 反応に洪される試剤の量は、反応（１）においては通常
、一般式［Ｒ３の化合物１当量に対して一般式［１１１
］の化合物１当量から１０当量、塩基は１当量から１０
当量であり、反応（２）においては通常、一般式［ＩＶ
］の化合物１当量に対して一般式［Ｖ］の化合物１当量
から１０当量、塩基は１当量から１０当量であり、反応
（３）においては通常、一般式［ＶＩ］の化合物１当量
に対して一般式［■］の化合物１当量から１０当量、塩
基は１当量から１０当量であり、反応（４）においては
通常、一般式［■］の化合物１当量に対して一般式［］
Ｘ］の化合物１当量から１０当量、塩基は１当量から１
０当量である。 本発明化合物の原料物質は、−数的な方法で得られる。 例えば、一般式［１］で表される３−アミノフェニル　
カーバメー　ト誘導体は、３−ニトロフェニル　りロロ
ホーメート誘導体とアミノピリジン誘導体を塩基存在下
で反応させ、さらに還元を行うことによって得ることが
できる。 また、一般式［ＩＶ］で表される３−イソシアナ−トフ
ェニル　カーバメート誘導体は、一般式［■］で表され
る３−アミノフェニル　カーバメート誘導体とホスゲン
等と反応させることによって得ることができる。 本発明化合物を有効成分として含む本発明の除草剤は、
種々の雑草に対して除草活性を有するが、特に畑地広葉
雑草に対して優れた除草活性を有する。そのような雑草
としては、例えば、アオビユ、スベリヒュ、オナモミ、
センダングサ、ブタフサ、アレチウリ、コアカザ、シロ
ザ、サナエタデ、オオイヌタデ、ハコベ、ナズナ、ミミ
ナグサ、シロバナチョウセンアサガオ、アメリカツノク
サネム、エビスグサ、マルバアサガオ、イヌホウズキ、
ワルナスビ、ホトケノザ、オオバコ、イチビ、アメリカ
キンコジカ、カタバミ、ヤエムグラ、ソバカズラ、イヌ
ノフグリ、オオアレチノギク、ヒメムカシヨモギ、ヒメ
ジオン、ハキダメギク等を挙げることができる。また、
本発明の除草剤は、水田において問題となる種々の雑草
、例えばタイヌビエ、アゼナ、キカシグサ、ミゾハコベ
、タマガヤツリ、マツバイ、ホタルイ、ミズガヤツリ等
の禾本科及び広葉雑草に対して優れた除草効力を有する
。また、本発明の除草剤はトウモロコシ、コムギ、ダイ
ズ、イネ等の作物に対してほとんど薬害を与えることが
なく安全性の高いものである。 本発明の除草剤は、前記一般式［１］で示される本発明
化合物の一種または二種以上の適当量を、この分野にお
いて通常用いられている農薬補助剤を用いて、農薬製剤
上一般に行なわれている方法により製剤された、例えば
乳剤、水和剤、油剤、粒剤、粉剤等の製剤形態にして使
用される。これら種々の製剤は実際の使用に際しては、
そのまま使用するか、または水で所定の濃度に希釈して
使用することができる。 農薬補助剤の例としては、希釈剤、界面活性剤、安定剤
、固告剤、エアゾール用噴霧剤、共力剤、増量剤、固体
担体、効力延長剤、分散安定剤等を挙げることができる
。 希釈剤の例としては水、炭化水素類、アルコール類、エ
ーテル類、アルコールエーテル類、ケトン類、エステル
類、アミド類、スルホキシド類、ケロシン、鉱油等を挙
げることができる。 また、増量剤、固体担体としては無機質粉粒体例えば生
石灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カルシウム、仕上
、パーライト、軽石、珪藻土、アルミナ、ゼオライト、
粘土鉱物（滑石、バーミキュライト、カオリナイト）、
植物粉粒体（例えばデン粉、穀物、ブドウ糖）、合成樹
脂粉体（例えばフェノール樹脂、炭素樹脂、塩化ビニー
ル樹脂）等を挙げることができる。 さらに、界面活性剤としては、アニオン界面活性剤（例
えばアルキル硫酸エステル類、アリールスルホン酸類、
コハク酸塩類、ポリエチレングリコールアルキルアリー
ルエーテル硫酸塩類）、カチオン界面活性剤（例えばア
ルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類
）、非イオン界面活性剤（例えばポリオキシエチレング
リコールエーテル類、ポリオキシエチレングリコールエ
ステル類、多価アルコールエステル類）、両性界面活性
剤等を挙げることができる。 本発明の除草剤は、通常の除草剤と同様にして使用する
ことができ、例えば水田雑草に対しては例えば水稲の移
植活着後に雑草の発生前または発生直後にこの発明の除
草剤を用いて土壌処理を行なうことができ・る。また、
畑地雑草の発芽前または発芽初期にこの発明の除草剤を
用いて土壌処理または茎葉処理を行なうことができる。 本発明の除草剤の施用量は、施用する方法、目的、施用
時期、雑草の発生状況により適宜選択することができる
が、通常、１ヘクタール当たり有効成分量で１０ｇ〜１
０　ｋｇ、好ましくは５０ｇ〜５ｋｇである。 本発明の除草剤は、他の農薬、たとえば殺菌剤、殺虫剤
、殺ダニ剤、除草剤、植物生育調節剤及び肥料、土壌改
良剤等と混合または併用して使用することができる。 特に他の除草剤と混合使用することにより、使用薬量を
減少させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の共
力作用による殺草スペクトラムの拡大並びに相乗作用に
よる一層高い効果も期待できる。 ［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。 ［実施例］ 実施例１ ３−（Ｎ’　　　Ｎ’−ジメチルウレイド）フェニル　
Ｎ−（２−ピリジル）−Ｎ−エチルチオカーバメート（
化合物番号１）の製造 ｍ−ニトロフェニルクロロチオホーメート１５ｇをアセ
トニトリル１００ｍ１に溶解させＮ−エチル−２−アミ
ノピリジン１０ｇと炭酸カリウム１１．３ｇを加え室温
で３時間反応させた後、１時間還流した。放冷後、不溶
物を濾過し濾液の溶媒を流去し、希塩酸を加えジクロロ
メタンで抽出した。溶媒を留去し３−ニトロフェニル　
Ｎ−（２−ピリジル）−Ｎ−エチルチオカーバメートを
得た。この３−二トロフェニル　Ｎ−（２−ピリジル）
−Ｎ−エチルチオカーバメート２．４ｇを濃塩酸１５ｍ
１とエタノール１５ｍ１の混合溶液に加えた後塩化スズ
の２水和物７．５ｇをエタノール１５ｍ１に溶解させた
溶液を室温下漬下し、その後４０℃で３時間反応させた
。反応終了後、溶媒を留去し残さを水酸化ナトリウムで
アルカリ性にした後、クロロホルムで抽出した。カラム
クロマトグラフィーで単離し３−アミノフェニルＮ−（
２−ピリジル）−Ｎ−エチルチオカーバメート２．０ｇ
を得た。 ’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：　ＣＤＣ１単位：δｐｐｍ　）１
．３０（ｔ、３１１．Ｊ＝７）１ｚ）、３．０Ｏ−４，
４０（ｓ、４１１）８．４０−８．５０（園、８１１） ＩＲ１７１０ｃｍ” このようにして得た３−アミノフェニル　Ｎ−（２−ピ
リジル）−Ｎ−エチルチオカーバメート１．２０ｇとＮ
、Ｎ−ジメチルカルバミルクロリド０．６２ｇをアセト
ニトリル１０ｍ１に加え、さらに炭酸カリウム０．８０
ｇを加えた後、撹拌しながら１６時間加熱還流した。反
応混合物を冷却後、不溶物を濾過し、濾液を減圧流去し
たのち、残さをカラムクロマトグラフィーにより精製し
、目的物０．５４ｇを得た。 融点：１９３−１９４℃ ’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：　ＣＤＣｌ　　　単位：δｐｐｍ
　）１　、３０　（ｔ　、　３１１．　Ｊ−７Ｈｚ）　
、２．９５　（Ｓ、８）１）　、４．３０　（ｑ、　２
１．Ｊ−７Ｈｚ）、０．３０−８．５０（ｓ、ＪＩＨ）
元素分析（％）：Ｃ１７Ｈ２ｏＮ４０２Ｓとして計算値
　Ｃ；５９．２Ｂ、Ｈ；５．８５．Ｎ；１Ｂ、２Ｂ実測
値　Ｃ；５９．（１７，１１；５．８ｇ、Ｎ：１５．９
３実施例２ ３−（Ｎ’　　−メトキシＮ”　−メチルウレイド）フ
ェニル　Ｎ−（２−ピリジル）−Ｎ−エチルチオカーバ
メート（化合物番号　２）の製造３−アミノフェニル　
Ｎ−（２−ピリジル）−Ｎ−エチルチオカーバメート０
．８５ｇをトルエン１０ｍ１に溶解させ室温下ホスゲン
を０．３５ｇ加え、その後３時間還流した。放冷後、溶
媒を留去し、３−イソシアナートフェニル　Ｎ−（２−
ピリジル）−Ｎ−エチルチオカーバメート０．５ｇを得
た。この生成物は、ＩＲでインシアナートに特徴的な２
３５０ｃｍ−１の吸収を確認することにより同定した。 このようにして得た３−イソシアナートフェニル　Ｎ−
（２−ピリジル）−Ｎ−エチルカーバメ−）０．８５ｇ
をアセトニトリル１０ｍ１とＮ−メチル　Ｎ−メトキシ
アミンの塩酸塩０．５９ｇと炭酸カリウム０．８３ｇを
加え３時間加熱還流した。さらに反応混合物を冷却後、
不溶物を濾過、濾液を減圧留去した後残さをカラムクロ
マトグラフィーにより精製し目的物０．５０ｇを得た。 ｎ　ｏ　　　−１−５７２６ ’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：　ＣＤＣ１単位：δｐｐｍ　）１
．３０　（ｔ　、　３１１．　Ｊ＝７１１ｚ）　、　３
．１０（ｓ、　３Ｈ）　、　３．８５（ｓ　、　３１１
）　。 ４．１５（ｑ、２１１．Ｊ−７１１ｚ）、６．８５−８
．５０（ｓ、８Ｈ）元素分析（％）：Ｃ１□Ｈ２ｏＮ４
０４として計算値　Ｃ：５９．２９．Ｈ，５，８５，Ｎ
、１Ｂ、、２Ｂ実測値　Ｃ；５９．５２．ＩＩ：５．９
７．Ｎ；１５．９９同様な方法により得た本発明化合物
の代表例とその物性を表２に示す。 実施例３（乳剤） 本発明化合物番号１を５重量部、キシレン７５重量部及
びツルポール２８０６Ｂ　（商品名：東邦化学工業製）
２０重量部を均一に撹拌混合して乳剤を得る。 実施例４（水和剤） 本発明化合物番号１を１０重量部、ジ−クライト（商品
名ニジ−クライト化学鉱業製）８６．５重量部、二二一
カルゲンＮＶ−４０６（商品名：１り本油脂製）２重量
部及びディスクゾールＷＡ（商品名：第−工業製薬製）
１．５重量部を混合粉砕して水和剤とする。 実施例５（粒剤） 本発明化合物番号１を１０ｆｆｉ量部、ベントナイト５
０重量部、クニライト（商品名：国峰工業製）３５重量
部および界面活性剤としてツルポール８００Ａ（商品名
：東邦化学工業製）５重量部を混合粉砕したのち、水を
加え均一に撹拌し、直径０゜７ｍｍの篩穴から押しだし
乾燥後、１〜２ｍｍの長さに切断して１０％粒剤を得た
。 実施例６　　茎葉処理試験 ２０ｃ■Ｘ２０ｃｍの樹脂性ボットに畑土壌を詰め、コ
ムギ、トウモロコシ、ダイズ等の作物の種子と、表３に
示す雑草の種子を播き、これらが見えなくなる程度に覆
土した。ノビエが１．５〜２．０葉期になった時に、前
記実施例４に準じて製剤した本発明化合物の水和剤の所
定薬量をポットあたり２０ｍ１の水で希釈して均一に散
布した。その後温室内に静置して、薬剤処理後３日間は
茎葉部への散水はさけ、その後は適時散水した。薬剤散
布後１４日目に雑草及び作物の生育状態を観察し、表３
に示す結果を得た。 除草効果の評価は下記のように０〜５の数字で表わした
。また、作物に対する薬害も除草効果と同じ基帛で示し
た。 ０・　・抑草率　　０〜９％ １・　・抑草率　　１０〜２９％ ２・・・抑草率　　３０〜４９％ ３・　・抑草率　　５０〜６９％ ４・　・抑草率　　７０〜８９％ ５・　・抑草率　　９０〜１００％ 実施例７　移植水稲における土壌処理試験１００　ｃｓ
２のプラスチックポットに代掻き状態の水１ｎ土壌を詰
め、表４に示す雑草の種子を播き、さらに２葉期の水稲
（品種：ヤマホウシ）を１ポット当り２本２株を移植し
、約２ｃ−の温水状態で管理した。表４に示す雑草の発
生初期に前記実施例４に準じて製剤した本発明化合物の
水和剤の所定薬量をポットあたり１０ｍ１の水で希釈し
て水面に滴下処理した。その後温室内に静置し、適時散
水した。薬剤処理後２０日１に除草効果及び薬害を調査
し、表４に示す結果を得た。 除草効果の評価及び薬害の評価は実施例６と同様に行な
った。 手続＋ｊ１ｊ正書 （方式） ５補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 平成 年 月 ６補正の内容

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ただし、Ｙ＿１、Ｙ＿２は酸素原子または硫黄原子を
   示し、Ｙ＿１、Ｙ＿２は同一でも異なっていてもよい。 Ｒ＿１は水素原子またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルを示し
   、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子またはＣ＿１−Ｃ＿６アル
   キル基またはＣ＿１−Ｃ＿６アルコキシ基を示し、Ｒ２
   、Ｒ３は同一でも異なっていてもよい。）で示されるウ
   レイドカーバメート誘導体。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載のウレイドカーバメー
   ト誘電体を有効成分として含有する除草剤。