JPH02104683A - 金属のクリーニング方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野Ｊ 本発明は一般的に金属のクリーニング方法に関し、そしてより特別には、例えば窒化チタンのような耐摩耗性材料を金属の表面に設ける準備工程としての金属のクリーニングや、または例えばアルミニウム被覆のような被覆材を金属の表面に設けるための準備工程としての、例えばバルブのようなエンジンの構成部材のクリーニングに特に有利な、アルカリ石鹸と水との溶液、脱イオン水。 及びモルホリンと脱イオン水との混合物を用いるクリーニング方法に関する。 【従来の技術】

従来、金属から油脂や油脂類似の汚染物質を除去するた
めに、例えばトリクロロエチレン、パークロロエチレン
、　ｔ、ｔ、ｘ−トリクロロエタン、メチレンクロライ
ド及びトリクロロフルオロエタンのような塩素化溶剤や
トリクロロトリフルオロエタンと例えばドルオール、界
面活性剤、メチルアルコールのようなアルコール類及び
腐食防止剤等との混合物を用いることが一般に行なわれ
ている。 そのような各種溶剤は金属をクリーニングするのには有
効であるけれども、それらを貯蔵し、使用し、そして廃
棄する際に重大な毒物学的な問題及び環境問題を生ずる
。 過去において金属から油脂や油脂類似汚染物質を除去す
るために非塩素化溶剤、例えばアルコール類、ドルオー
ル、メチルエチルケトン、ミネラルスピリット及びケロ
シン等も用いられたけれども、しかしながらこれらも同
様にその貯蔵、使用及び廃棄に際して重大な毒物学的問
題、貯蔵問題及び環境問題並びに火災や爆発の危険の問
題を生ずる。塩素化溶剤も非塩素化溶剤もその特性とし
て炭素質汚染物質や水性汚染物理を金属表面から効果的
に除去することはできない。 種々の金属部材をクリーニングするために多年にわたっ
て種々の水性基クリーナも使用されている。しかしなが
らこれらのクリーナはその特性として、上にあげたよう
な種々の溶剤と同様な効果的なりリーニング剤ではなく
、そして金属表面に塗装を施し、溶接し、及び／又は他
の物質を効果的に接合させるのを阻止するような金属表
面上の沈着物を残存させる傾向を有し、或はまたこれを
残存させることを目的として用いられる。更にまたもし
も金属表面が塗装または接合その他の目的のために充分
に清浄である場合には鉄系金属部材の上の錆のような腐
食が数秒間以内に発生することができて、これは或る場
合にはその部材を使用不可能にしてしまう。 水は腐食を促進させる傾向を有するので一般に水及びク
リーニング剤には例えはスルホン酸ナトリウムや同カリ
ウム、亜硝酸ソーダ或はバリウムｎａｐｔｈｊａｔｅが
加えられる。これらの腐食防止剤は残基型の特性のもの
であってそのクリーニングされる表面の上に極性または
非極性の皮膜を作り出してその表面が酸素によって侵食
されるのを防ぐけれども、それらはまたその表面の上に
施される例えば塗装、溶接、或は例えば窒化チタンのよ
うな耐摩耗性被覆を設けるような、後続の各種加工工程
にとっては有害である場合もある。 〔発明が解決しようとする課題〕 従ってこれまで、上述のような塩素化溶剤や非塩素化溶
剤を用いず、しかも表面に残存物を本質的に残さないよ
うな、且つ鉄系金属の表面に少なくとも引き続く何らか
の表面加工工程を施すことを可能とするのに充分な時間
にわたり錆の発生を防ぎ、または最小限とすることが可
能な、金属から油脂或は油脂類似汚染物質を除去するた
めの水性基のクリーニング方法を提供することが要求さ
れていた。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者等は、金属部材を予め定められたスケジュール
に従いアルカリ石鹸と水との溶液で洗浄し、そして脱イ
オン水及び脱イオン水とモルホリンとの混合物の両者を
用いてすすぎ、次いで乾燥させた場合にそのような方法
が提供できることを見出した。 脱イオン水は鉄系金属に対して腐食性を有することが知
られているけれども、本発明者等はその金属部材の脱イ
オン水への暴露時間を制御することによつてこれを有利
に本発明に従う方法に用いることができること、及びそ
のようにすることによって脱イオン水を用いるすすぎ過
程において本質的に水辺（ｗａｔｅｒ−ｓｐｏｔ）が除
かれることを見出したが、このようなことは通常の水道
水を用いた場合には本来達成できず、この場合には表面
に沈着物の残分な残してその金属表面への溶接及び／又
は効果的な塗装被覆層の接着が阻害される。 従来技術の常識とは逆に、モルホリン／脱イオ。 ン水の稀薄溶液は金属に対して腐食性を示さず、そして
このような溶液を約２００　°Ｆにおいて蒸発させた場
合に、引き続いて行なわれる塗装過程を損なうような沈
着物の残分な残さないということが見出された。 過去において非水性の保護被覆を適用する準備工程とし
て鋼鉄を不動態化させるためにモルホリン／水の溶液の
ような水性アミン溶液が用いられたことがある。それら
の例の一つが米国特許第４゜５９０、１００号に開示さ
れており、これは本文において参照文献として採用され
る。しかしながらモルホリンは通常の水と混合されてお
り、この場合には水災を形成する傾向を示し、そしてこ
のアミンは本来、その被覆のために選ばれた材料と化学
的に結合するような反応性部分を提供するために選ばれ
たものである０モルホリンを銅の上に沈着した塩素化炭
化水素の矯正のために用いる一つの例が米国特許第４．
０１１０．３９３　　号公報に開示されており、これは
本文において参照文献として採用される。しかしながら
ここでもモルホリンは通常の水と混合されてすすぎにも
用いられおり、これは水災の形成を助長し、これは金属
表面に種々の物質を溶接し、及び／又は接合させるため
には有害である。 Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓから出版された一
Ｅｎｃｙｃｌｏ−ｐｅｄｉａ　ｏｆ　ＣｈｅｍｉｃｍＩ
　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ″の第２巻及び第２１　　巻（
１９８３）によれば、モルホリンはわずかに毒性を有し
、経口的に大量に接種しなければ重大な結果をもたらす
ことなく、稀釈されない状態では皮膚を刺激し、従って
閉じられた空間内でその蒸気を吸入することは避けなけ
ればならないような工業的溶剤の一つであると分類され
ている。またモルホリンは水に無制限に可溶性のものと
類別されており、そして化学構造的には芳香環構造にお
いてその２つの炭素原子の位置を窒素と酸素とが占める
ようなテトラヒドロ−１，４−オキサジンまたはジエチ
レンイミドオキサイドとして知られている。 このような認識のもとに、脱イオン水と、脱イオン水及
びモルホリンの溶液と、及びアルカリ石鹸及び水の溶液
とを予め定められたスケジュールに従い使用することに
よって、鉄系金属及び非鉄系金属の本質的に付着残存物
や水災を含まない表面から油脂や油脂類似汚染物並びに
その他の汚染物質が除去されること、そしてこれが溶接
及び／又は被覆を施すべき金属表面の準備工程として特
に有利であることが見出された。 従って本発明の目的の一つは金属のクリーニング方法を
提供することである。 本発明のもう一つの目的は、錆発生及び腐食の制御のも
とに、本質的に付着残存物や水災のない表面をもたらす
のに極めて効果的な金属のクリーニング方法を提供する
ことである。 本発明の更にもう一つの目的は、金属の表面を溶接に適
するように及び／又はこれの上に種々の物質を効果的に
接合させることができるようにすることの可能な、金属
のクリーニング方法を提供することである。

【実施例】

以下に記述する方法において用いられる物質の中に溶解
することのできる油脂や油脂類似物質及びその他の種々
の物質で軽度に被覆された種々の金属部材をクリーニン
グするのに特に有利な具体例について、本発明を添付の
第１図の参照のもとに更に詳細に説明する。 本発明に従う方法の段階ａ）においてそのクリーニング
されるべき金属部材はアルカリ石鹸と水との溶液の中で
洗浄されるが、このアルカリ石鹸は特性的に、トリ燐酸
ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、グルコン酸ナト
リウム、２−ブトキシェタノール及び各種非イオン性界
面活性剤その他の当業者によく知られた物質の１つ以上
、及びより高いアルカリ度が望まれる場合には例えば水
酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような添加剤をも含
むことができる。これらの石鹸はイオン性であっても、
非イオン性であっても、或はまた両者の混合物であって
もよく、そして例えばナトリウムラウリルエーテルスル
ホネート、アルキルアリールスルホネート・トリエタノ
ールアミン、アルキルアリールエーテルポリグリコール
及びクエン酸ナトリウムのような表面活性剤を例えば苛
性カリのようなアルカリ性媒質中に含むことができる。 鉄系金属をクリーニングするのに特に有利であることが
見出されているアルカリ性石鹸の一つはＤｕｂｏｉｓ　
Ｃｈｅｍｉｃｍｌ　　社からｌ５Ｗ−２９の商品名で市
販されているものであり、またもう一つの非鉄系金属を
クリーニングするためのそれは同様にＤｕｂｏｉｓ　Ｃ
ｈｅｍｉｃｍｌ社から商品番号４２２　　で販売されて
いるものである。 水とアルカリ石鹸との種々異なった比率をその得られる
溶液がアルカリ性となる限りは使用することができるけ
れども、この溶液には約１００　　部の水に対して約３
部のアルカリ石鹸の比率が好ましい。 本発明に従う方法の段階ａ）における溶液は好ましくは
約１００°Ｆないし約１８０　°Ｆの温度にあるのがよ
く、そしてこの溶液で金属部材を洗浄する時間は好まし
くは約１分ないし約６分であるのがよい、金属部材を段
階ａ）の洗浄溶液で洗浄するためには如何なる適当な方
法を使用することもでき、これにはその金属部材を浸漬
、スプレー、揺動、或はその金属部材を攪拌されている
溶液の中に置くこと、更にはまたスプレーとともに超音
波浴を用いること等が好ましい。 段階ａ）の溶液によりその金属部材を洗浄した後で、こ
の金属部材は段階ｂ）において、２５℃において少なく
とも約ＩＱ’　ｏｈｍ−ｃｍ以上の体積抵抗率、好まし
くは２５℃において約１０５　　ないし約１０・ｏｈｍ
−ｃｍの体積抵抗率を有するような純度の脱イオン水で
少なくとも１回以上、好ましくは２回、好ましくは浸漬
またはスプレーによってすすぐ、上述のように段階ｂ）
は好ましくは２回の個別のすすぎ工程よりなり、そして
更に好ましくはその第２すすぎ工程から第１すすぎ工程
へ或る予め定められた流量でその脱イオン水を送り込む
手段を含み、これは実際に向流の形であって、且つこれ
はその金属から除去された汚染物を第２すすぎ段階にお
いて濃縮させることなく維持するような型のものである
のがよい、この脱イオン水によるすすぎ過程の温度は好
ましくは約１００　°Ｆないし約１４０　°Ｆであって
、そのすすぎ時間は好ましくは約１０秒ないし約４分間
であり、その際その金属部材が各すすぎ工程の間で湿潤
したままに保たれるように、且つもしその金属が鉄系金
属である場合に迅速な錆発生を促進し、そしてまたその
金属が例えばアルミニウムのような非鉄系の金属である
場合に腐食を促進するような空気への暴露を最小限に留
めるようにしながら行なわれる。 段階ｂ）の後でその金属部材を脱イオン水と水溶性アミ
ンとの混合物ですすぐが、このアミンは水とこのアミン
とがそのクリーニングされる表面からほぼ同じ速度で蒸
発するることを許容するような蒸気圧を有し、しかも蒸
発したあとで実際上残存付着物が存在しない表面を残す
ことによって特徴付けられるようなものである。 特に有利であることが見出されているそのような水溶性
アミンの一つは既に述べたモルホリンであってこのもの
は２０℃（６８°Ｆ　）において水が約１７．３５　＋
＋ｕ＋＋Ｈｇの蒸気圧を示すのに対して約６．６ｃｍ）
Ｉｇの蒸気圧を示す０モルホリンも水もほぼ近似した沸
点、即ち１２８．９℃と１００℃とをそれぞれ有してい
る。このことは乾燥型中で乾燥させる間にモルホリンが
或る与えられた温度において水よりもわずかに遅れて蒸
発し、それにより金属部材を巡ってモルホリンの蒸気が
取り囲み、そして金属部材の回りに腐食防止性の環境を
提供することを可能にすると言う大きな利点をもたらす
。 しかしながらそれぞれ水と異なった蒸気圧及び沸点を有
する水溶性ヒドロキシアミン類は本発明に従う方法にお
いて使用するには不適当である。 このようなアミン類にはエタノールアミン（沸点＝１７
０℃、２０℃における蒸気圧＝　０．３６　ｎｍＨｇ）
、ジェタノールアミン（沸点＝２１７℃、２０℃におけ
る蒸気圧＝　０．０１　ｍｍＨｇ）及びトリエタノール
アミン（沸点＝２７７℃、２０℃における蒸気圧＝　０
．０１ｍｍ１ｇ）が含まれる。これらのアミン類はモル
ホリンや水よりも非常にゆっくりと蒸発し、そして例え
ばそのクリーニングされるべき金属部材の引き続く被覆
、溶接または塗装のような工程を阻害する沈着残留物を
残存させやすい。 本発明に従う方法において使用するに適した水溶性アミ
ンは２０℃における水の蒸気圧の少なくとも約ｌθ％の
蒸気圧を有すること、及びそのクリーニングされるべき
表面から蒸発のあとで実質的に付着残留物のない表面を
提供することにより定義される。 モルホリン（好ましくは工業用品質のもの）は本発明に
従う方法に好ましい水溶性アミンであるので、以下にお
いて本発明に従う方法はこれを使用する場合について説
明するが、従って段階ｂ）の後でその金属部材は好まし
くは前に脱イオン水すすぎについて記述したと同じ品質
の脱イオン水とモルホリンとの混合物ですすぐのがよい
。 より多量のモルホリンを使用することも可能であるけれ
ども、このモルホリン溶液は好ましくはその混合物の全
重量の約０．１　　から約１．０％、そしてより好まし
くは約０．５％がよく、そしてこの混合物は好ましくは
約７０　°Ｆ　　ないし約１４０°Ｆの温度にあるのが
よい。 段階Ｃ）のモルホリン／水すすぎの後でその金属部材は
（好ましくは未だ湿っている状態において）乾燥させて
最終処理された部材とするか、またはその上に溶接を行
ない、及び／又は例えばその金属部材が切削工具である
場合にその上に窒化チタンのような物質を設けたり、或
は更にその金属部材がエンジンのバルブであるときにそ
の上にアルミニウム被覆を施したりする加工に供する。 段階ｄ）においてはより低い乾燥温度を用いることも可
能であるが、好ましくは金属部材はこれを乾燥機中で好
ましくは少なくとも約１８０°Ｆの温度に加熱すること
により、または特にボイドや裂は目或はその他の複雑な
構造を有する部材の場合に、この金属部材に好ましくは
約１９０°Ｆないし約２３０°Ｆ、　そしてより好まし
くは約２００°Ｆの温度の加熱された空気を約２ないし
２０　ｆｔ／ｓｅｃの速度で吹き付けることによって乾
燥させるのがよい。 前に述べたように、この方法の各工程段階の間で金属部
材は最小限の空気暴露時間とともに湿潤した状態に保つ
のが好ましく、それによって金属部材が鉄系金属である
場合に急速な錆発生を防ぐようにするのがよい。 金属が油脂類または油脂類似物の沈着物で、或はここに
記述する本発明の種々の段階で用いられる物質中に溶解
し得る物質で温和に、ないし重大に汚染されている場合
には、第２図に示す本発明の具体例を有利に用いること
ができる。 第２図に示す方法において洗浄段階ａ）は、アルカリ石
鹸と水との溶液を好ましくは約１００　°Ｆないし約１
８０　゜Ｆの温度において用いて金属部材を好ましくは
約１分間ないし約６分間の時間にわたり洗浄するような
第１図に示す方法の段階ａ）と同一である。 段階ａ）の後でその金属部材は、好ましくは１ガロン当
たり約８グレーンよりも低い硬度と少なくとも約７以上
のｐＨとを有する通常の水道水等の水により、或は既に
述べた脱イオン水によってすすがれる。 段階ｂ）の後でその金属部材は段階Ｃ）において、第１
図及び第２図の方法の段階ａ）について記述したアルカ
リ石鹸と水との溶液で洗浄されるが、これは好ましくは
口ｕｂｏｉｇ　Ｃｈｅｍｉｃｍｌ　　社から商品名”５
ｕｐｅｒ　Ｔｅｒｊ−または−ＩＳＷ−２４“のもとに
市販されているアルカリ石鹸の約１ないし約４オンスを
１ガロンの水に混合することによって有利に調製できる
できることが見出されているような、低いアルカリ度を
有する溶液であるのがよい。 段階ａ）のそれと同様な段階Ｃ）の溶液は好ましくは約
１００°Ｆの温度にあり、そして金属部材を好ましくは
約１分間ないし約６分間にわたり洗浄する。 段階Ｃ）の後でその金属部材を段階ｄ）において、第１
図に示す方法の段階ｂ）における脱イオン水について前
に記述した品質の脱イオン水ですすぐ（好ましくは２回
）、この脱イオン水の温度は好ましくは約１００　°Ｆ
ないし約１４０°Ｆであり、そして第１図に示す方法の
段階ｂ）について前に記述したように１例えば第２すす
ぎ工程から導管を通しである予め定められた流量で第１
すすぎ工程に送り込まれるような、向流方式を用いるこ
とができる。 段階ｄ）の後でその金属部材を段階ｅ）において、第１
図に示す方法の段階Ｃ）について前に記述したモルホリ
ンと脱イオン水との混合物の中ですすぐが、この混合物
は好ましくは約７０　°Ｆ　　ないし約１４０　°Ｆの
温度にあるのがよい。 段階ｅ）の後でその金属部材を段階ｆ）において、好ま
しくはこれを少なくとも１８０　°Ｆの温度に加熱する
か、またはその金属を約１９０°Ｆないし約２３０°Ｆ
の温度に加熱された流動しつつある空気に曝すことによ
って乾燥させる。 第３図に示す本発明の方法の具体例は本発明の方法の各
段階において用いられる物質中に溶解することができる
か、または分散することのできる油脂または油脂類似物
質或はその他の種々の物質で汚染された極端に汚れた金
属部材をクリーニングするのに有利である。 第３図の方法においては金属部材は最初先ず段階ａ）に
おいて研磨剤含有液体でホーニングされる。金属表面の
残存付着物、フェス類及び例えばグラファイトのような
炭素質固型物を極めて効果的に除去できることが見出さ
れている液体ホーニング剤の例は、二酸化珪素研磨剤と
アルカリ石鹸と水との混合物である。この二酸化珪素は
好ましくは約５０００メツシュ（３ミクロン）の粒度な
有し、そしてここに記述する品質の脱イオン水、または
前に記述したような１ガロン当たり約８グレイン以下の
硬度を有する水道水等の水に１０ガロン当たり約１ポン
ドの量で混合される。アルカリ石鹸は水１ガロン当たり
約１オンスの量で水に混合される。特に効果的なアルカ
リ石鹸の一つは前述した　Ｄｕｂｏｉｇ　Ｃｈｅｍｉｃ
ｍ１社から市販されている“５ｕｐｅｒ　Ｔｅｒｊ”　
であることが見出されている。 ホーニング液は好ましくはその金属部材に対して約１０
０　ｐｓｉ　　のスプレー圧力で且つ好ましくは約７０
°Ｆ　ないし１００°Ｆのホーニング液温度においてス
プレーされる。ホーニング時間はその金属部材の汚染の
度合いに依存する。研磨剤の粒度は好ましくは約１００
０メツシュよりも大きいのがよく、と言うのはそれより
も低いメツシュサイズのものは金属表面に艶消し状の仕
上げ表面をもたらすからであり、そして５０００メツシ
ュまたはその近傍の粒度のものは特性的に、本発明に従
う方法によってクリーニングされた工具の鋭いエツジの
鈍化を生ずる傾向を示さない。 段階ａ）の後でその金属部材を段階ｂ）において水です
すぐが、この水は前に記述した品質の脱イオン水である
ことができる。 段階ｂ）の後でその金属部材を階段Ｃ）において、第１
図に示す方法の段階ａ）について、及び第２図に示す方
法の段階ａ）及びＣ）についてそれぞれ記述したアルカ
リ石鹸と水との溶液で洗浄する。従ってこの溶液は好ま
しくは約１００°Ｆないし約１８０°Ｆの温度にあり、
そしてその洗浄時間は約１分間ないし約６分間であるの
が好ましい。 段階Ｃ）の後でその金属部材を段階ｄ）において水です
すぐが、この水は段階ｂ）について記述したような脱イ
オン水であることができる。 段階ｄ）の後でその金属部材を段階ｅ）において、段階
Ｃ）について記述したアルカリ石鹸と水との溶液で再び
洗浄する。 段階ｅ）の後でその金属部材を前記段階ｄ）について前
に記述したように段階ｆ）において水ですすぐ。 段階ｆ）の後で段階ｇ）においてその金属部材を、第１
図に示す方法の段階Ｃ）について、及び第２図に示す方
法の段階ｅ）について前に記述したようなモルホリンと
脱イオン水との混合物ですすぐが、その際この混合物は
好ましくは約７０　°Ｆないし約１４０°Ｆの温度にあ
るのがよい。 段階ｇ）の後でその金属部材を段階ｈ）において、前に
第１図に示す方法の段階ｂ）について、そして第２図に
示す方法の段階ｄ）について記述したように脱イオン水
ですすぐ（好ましくは溢流すすぎ）が、その際この脱イ
オン水は好ましくは約１００　°Ｆないし約１４０°Ｆ
の温度にあるのがよく、そしてそのすすぎ時間は約１０
秒から約４分間までであるのがよい。 段階ｉ）においてその金属部材を、前に第２図に示す方
法の段階ｇ）及び段階ｅ）について、また第１図に示す
方法の段階Ｃ）について記述したようなモルホリンと脱
イオン水との混合物ですすぐ、この混合物は前に記述し
たように２５℃における体積抵抗率が少なくとも約１０
５　ｏｈｍ−ｃｍの脱イオン水と、混合物の全重量につ
いて約０．１　　ないし約！、０　％の予め定められた
量のモルホリンとからなり、そしてこの混合物はひ好ま
しくは約７０°Ｆないし約１４０°Ｆの温度にあるのが
よい。 段階ｊ）においてはその金属部材を乾燥させ、そしてこ
れを処理の完了した部材として使用するか、または必要
の場合にはその部材について更に引き続き施される加工
工程にかけることも可能である。既に述べたように、こ
の乾燥は好ましくはその金属部材を約１８０　°Ｆの温
度に加熱することにより、或はまたその金属部材を１９
０　°Ｆないし約２３０　°Ｆの温度に加熱された空気
の流れに曝すことによって行なわれる。 本発明の方法は鉄系金属の工具鋼表面をその表面に例え
ば当業者によく知られた窒化チタンのような耐摩耗性材
料の被覆を設ける準備工程としてクリーニングするのに
最も有利である。 本発明の方法を用いることによってその金属部材表面は
本質的に付着残存物や水炎が存在せず、そしてその金属
表面に施される効果的な溶接、及び／又はその表面とそ
の上に設けられる被覆層との間の効果的な接合を可能と
することが見出されている。 鉄系金属の場合に、そして特に工具鋼の場合にはクリー
ニングの後で塗膜層や被覆層が適用される時間的量につ
いて注意すべきであり、と言うのはこのような材料は急
速な錆発生を生じやすく、これはその品質をその後に表
面に施される加工過程に対して低下させることがあるか
らである。 実施例として、第１図に示して上に記述した本発明の方
法を、新しく研磨したエンジンバルブ類の約４００℃の
温度への加熱のもとての液状アルミニウムによるスプレ
ー被覆の準備のために実施した。脱イオン水と０．２５
重量％のエタノールアミンとの溶液を段階Ｃ）において
用いた場合にはそのバルブ表面上に残存した沈着物によ
ってアルミニウムの結合に阻害を生じた３０％の不良製
品がもたらされが、一方段階Ｃ）において脱イオン水と
約０．２５重量％のモルホリンとの混合物或はトリクロ
ロエチレンを用いた場合には不良製品は生じなかった。 この同じ方法の間にモルホリンを段階Ｃ）において除い
てすすぎ液体として脱イオン水のみを用いた。その結果
、バルブ表面に迅速な腐食を生じて１００　　％の不良
製品がもたらされたが、これは段階Ｃ）のすすぎ工程に
おける比較的少量のモルホリンの驚くべき効果を示すも
のである。 もう一つの例として、第２図に示し且つ上に記述した本
発明の方法をＭ−２高速度工具鋼の窒化チタン被覆のた
めの処理に用いたが、この場合に段階ｅ）のすすぎ工程
において不注意にも水道水を用いた。その結果、窒化チ
タン皮膜の工具鋼表面への結合が阻止されるような水炎
を生じた。水道水を脱イオン水に取り替えた場合に窒化
チタンの工具鋼表面への完全な接合がもたらされた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法の１具体例のブロック線図、第２
図は本発明の方法の別な具体例のブロック線図、そして
第３図は本発明の方法の更に別な具体例のブロック線図
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記 ａ）アルカリ石鹸と水との溶液中で金属を洗浄し、 ｂ）上記段階ａ）の金属を脱イオン水で少なくとも１回
   すすぎ、 ｃ）上記段階ｂ）の金属を或る予め定められた重量割合
   の脱イオン水と、２０℃における水の蒸気圧の少なくと
   も約１０％の蒸気圧を有する水溶性アミンとの混合物で
   すすぎ、そして ｄ）上記段階ｃ）の金属を乾燥させる の各段階を含む、金属のクリーニング方法。 （２）水溶性アミンがモルホリンである、請求項１記載
   の方法。 （３）モルホリンが段階ｃ）の混合物の全重量の約０．
   １ないし約１．０％を占める、請求項２記載の方法。 （４）脱イオン水が２５℃において約１０＾５から約１
   ０＾６ｏｈｍ−ｃｍの体積抵抗率を有する、請求項１記
   載の方法。 （５）第２すすぎ工程の脱イオン水を第１すすぎ工程に
   予め定められた流量で送り込む、請求項１記載の方法。 （６）下記 ａ）アルカリ石鹸と水との溶液で金属を約 １００°Ｆないし１４０°Ｆの温度において洗浄し、 ｂ）上記段階ａ）の金属を約１０＾５ないし約１０＾６
   ｏｈｍ−ｃｍの体積抵抗率を有する約１００°Ｆないし
   約１４０°Ｆの温度の脱イオン水で少なくとも１回すす
   ぎ、 ｃ）上記段階ｂ）の金属を約０．１ないし約１．０重量
   ％のモルホリンと２５℃において約１０＾５ないし約１
   ０＾６ｏｈｍ−ｃｍの体積抵抗率を有する脱イオン水と
   の混合物で約７０°Ｆないし約１４０°Ｆの温度におい
   てすすぎ、そしてｄ）上記段階ｃ）の金属を乾燥させる の各段階を含む、金属のクリーニング方法。 （７）段階ｂ）の金属を脱イオン水で２回すすぐ、請求
   項６記載の方法。 （８）第２すすぎ工程の脱イオン水を第１すすぎ工程に
   予め定められた流量で送り込む、請求項７記載の方法。 （９）下記 ａ）予め定められたアルカリ度を有するアルカリ石鹸と
   水との溶液で金属を洗浄し、 ｂ）上記段階ａ）の金属を水ですすぎ、 ｃ）上記段階ｂ）の金属を或る予め定められたアルカリ
   度を有するアルカリ石鹸と水との溶液で洗浄し、 ｄ）上記段階ｃ）の金属を脱イオン水で少なくとも１回
   すすぎ、 ｅ）上記段階ｄ）の金属を脱イオン水と２０℃における
   水の蒸気圧の少なくとも約１０％の蒸気圧を有する水溶
   性アミンとの予め定められた重量割合の混合物ですすぎ
   、そして ｆ）上記段階ｅ）の金属を乾燥させる の各段階を含む、金属のクリーニング方法。 （１０）段階ｅ）の水溶性アミンがモルホリンである、
   請求項９記載の方法。 （１１）モルホリンが段階ｅ）の混合物の全重量の約０
   ．１ないし約１．０％を占める、請求項１０記載の方法
   。 （１２）脱イオン水が２５℃において約１０＾５ないし
   約１０＾６ｏｈｍ−ｃｍの体積抵抗率を有する、請求項
   ６記載の方法。 （１３）段階ｄ）の金属を脱イオン水で２回すすぐ、請
   求項９記載の方法。 （１４）第２すすぎ工程の脱イオン水を第１すすぎ工程
   に予め定められた流量で送り込む、請求項１３記載の方
   法。 （１５）段階ｃ）の溶液のアルカリ度が段階ａ）の溶液
   のアルカリ度よりも低い、請求項９記載の方法。 （１６）下記 ａ）予め定められたアルカリ度を有するアルカリ石鹸と
   水との溶液で約１００°Ｆないし約１８０°Ｆの温度に
   おいて金属を洗浄し、 ｂ）上記段階ａ）の金属を水ですすぎ、 ｃ）上記段階ｂ）の金属を段階ａ）の溶液のアルカリ度
   よりも低いアルカリ度を有するアルカリ石鹸と水との溶
   液で約１００°Ｆないし約１８０°Ｆの温度において洗
   浄し、 ｄ）上記段階ｃ）の金属を２５℃における体積抵抗率が
   約１０＾５ないし約１０＾６ｏｈｍ−ｃｍの脱イオン水
   で約１００°Ｆないし約１４０°Ｆの温度において少な
   くとも１回すすぎ、 ｅ）上記段階ｄ）の金属を約０．１ないし約１．０重量
   ％のモルホリンと２５℃における体積抵抗率が約１０＾
   ５ないし約１０＾６ｏｈｍ−ｃｍの脱イオン水との混合
   物で約７０°Ｆないし約１４０°Ｆの温度においてすす
   ぎ、そして ｆ）上記段階ｅ）の金属を乾燥させる の各段階を含む、金属のクリーニング方法。 （１７）段階ｄ）の金属を脱イオン水で２回すすぐ、請
   求項１６記載の方法。 （１８）第２すすぎ工程の脱イオン水を第１すすぎ工程
   に予め定められた流量で送り込む、請求項１７記載の方
   法。 （１９）下記 ａ）研磨材含有液体で金属をホーニングし、ｂ）上記段
   階ａ）の金属を水ですすぎ、 ｃ）上記段階ｂ）の金属を或る予め定められたアルカリ
   度を有するアルカリ石鹸と水との溶液で洗浄し、 ｄ）上記段階ｃ）の金属を水ですすぎ、 ｅ）上記段階ｄ）の金属を予め定められたアルカリ度を
   有するアルカリ石鹸と水との溶液で洗浄し、 ｆ）上記段階ｅ）の金属を水ですすぎ、 ｇ）上記段階ｆ）の金属を脱イオン水と２０℃における
   水の蒸気圧の少なくとも約１０％の蒸気圧を有する水溶
   性アミンとの予め定められた重量割合の混合物ですすぎ
   、 ｈ）上記段階ｇ）の金属を脱イオン水ですすぎ、 ｉ）上記段階ｈ）の金属を脱イオン水およ び／又は２０℃における水の蒸気圧の少なくとも約１０
   ％の蒸気圧を有する水溶性アミンとの予め定められた重
   量割合の混合物ですすぎ、そして ｊ）上記段階ｉ）の金属を乾燥させる の各段階を含む、金属のクリーニング方法。 （２０）段階ａ）の研磨材含有液体がアルカリ石鹸、研
   磨材及び水の混合物よりなる、請求項１９記載の方法。 （２１）研磨材が二酸化珪素である、請求項１９又は２
   ０記載の方法。 （２２）段階ａ）の研磨材が少なくとも約１０００メッ
   シュの粒度を有する、請求項１９又は２０記載の方法。 （２３）段階ａ）の研磨材が約５０００メッシュの粒度
   を有する、請求項１９又は２０記載の方法。 （２４）水が脱イオン水である、請求項２０記載の方法
   。 （２５）段階ａ）のホーニングが、研磨材含有液体を圧
   力のもとに金属にスプレーすることよりなる、請求項１
   ９記載の方法。 （２６）段階ｅ）の溶液が段階ｃ）の溶液よりも低いア
   ルカリ度を有する、請求項１９記載の方法。 （２７）段階ｇ）及びｉ）の水溶性アミンがモルホリン
   である、請求項１９記載の方法。（２８）モルホリンが
   混合物の全重量の約０．１ないし約１．０％を占める、
   請求項２７記載の方法。 （２９）段階ｈ）及びｉ）の脱イオン水が２５℃におい
   て約１０＾５ないし約１０＾６ｏｈｍ−ｃｍの体積抵抗
   率を有する、請求項１９記載の方法。 （３０）段階ｂ）、ｄ）及びｆ）の少なくとも一つの水
   が脱イオン水である、請求項１９記載の方法。 （３１）脱イオン水が２５℃において約１０＾５ないし
   約１０＾６ｏｈｍ−ｃｍの体積抵抗率を有する、請求項
   ３０記載の方法。 （３２）下記 ａ）研磨材含有液体で金属をホーニングし、ｂ）上記段
   階ａ）の金属を水ですすぎ、 ｃ）上記段階ｂ）の金属を、或る予め定められたアルカ
   リ度を有するアルカリ石鹸と水との溶液で約１００゜Ｆ
   ないし約１８０°Ｆの温度において洗浄し、 ｄ）上記段階ｃ）の金属を水ですすぎ、 ｅ）上記段階ｄ）の金属を段階ｃ）の溶液のアルカリ度
   よりも低いアルカリ度を有するアルカリ石鹸と水との溶
   液で約１００°Ｆないし約１８０°Ｆの温度において洗
   浄し、 ｆ）上記段階ｅ）の金属を水ですすぎ、 ｇ）上記段階ｆ）の金属を約０．１ないし約１．０重量
   ％のモルホリンと水との混合物で約７０°Ｆないし約１
   ４０°Ｆの温度においてすすぎ、 ｈ）上記段階ｇ）の金属を２５℃において約１０＾５な
   いし約１０＾６ｏｈｍ−ｃｍの体積抵抗率を有する脱イ
   オン水で約１００°Ｆないし約１４０°Ｆの温度におい
   てすすぎ、ｉ）上記段階ｈ）の金属を約０．１ないし約
   １．０重量％のモルホリンと水とからなる混合物で約７
   ０°Ｆないし約１４０°Ｆの温度においてすすぎ、そし
   て ｊ）上記段階ｉ）の金属を乾燥させる の各段階を含む、金属のクリーニング方法。 （３３）金属が金属切削工具であり、そしてクリーニン
   グがその工具の上に耐摩耗性材料の層を設ける準備工程
   である、請求項１、６、９、１６、１９又は３２記載の
   方法。 （３４）耐摩耗性材料が窒化チタンである、請求項３３
   記載の方法。