JPH02102259A - 芳香族ポリエステルカーボネート及び特殊なグラフト重合体から得られる低温靭性をもつた熱可塑性成形用配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は完全に芳香族のポリエステルカーポネト及びグ
ラフト化したジエンゴムをベースにした熱可塑性成形用
配合物、高温において成分を混合して該配合物を製造す
る方法、並びにこれを用いて成形品、特に射出成形品を
製造する方法に関する。

完全に芳香族のポリエステルカーボネートをベスにした
耐衝撃性成形用配合物は公知である。

リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１９８２．２１７．１４６には
、完全に芳香族のポリエステルカーボネートの衝撃強さ
はＡＢＳ型の変性剤を添加することにより改善されるこ
とが記載されている。

衝撃強さを改善するための種々の添加剤はヨロッパ特許
第０１１９３１１号に記載されており、特にグラフト化
したアクリレートゴム及びオレフィン−アクリレート共
重合体が挙げられている。

これらの変性剤は全エステル成分中のテレフタル酸の割
合が２５％を越えない場合にだけ効果があるに過ぎない
。

完全に芳香族のポリエステルカーボネートとグラフト重
合したＥＰＤＭゴムから得られる耐衝撃性成形用配合物
はヨーロッパ特許第０１３１１８８号に記載されている
。

交叉結合したポリブタジェンのグラフト基質とメタクリ
ル酸メチル及びアクリル酸ｎ−ブチルのグラフトから成
る特殊なグラフト重合体により耐衝撃性が改善されたポ
リカーボネートはドイツ特許公開明細書第３６４１９９
０号に記載されている。得られる製品は低温において非
常に強靭であるばかりでなく、熔接線強度が大きい。

多くの分野の用途に対し、特に自動車工業における用途
において、ポリエステルカーポ不−ト成形用配合物には
室温及び低温においてノツチ付き衝撃強さが高いばかり
でなく、熔接線強度も十分に高く、数個の供給通路を含
む比較的大きな射出成形部品を十分な高品質でつくり得
ることが要求されている。

上記リサーチ・ディスクロージャー１９８２．２１７１
４６記載のＡＢＳ型のようなブタジェンゴムをベースに
したゴム変性剤を用いてつくられた芳香族ボリエステル
カーボ不−ト成形用配合物は多くの用途においては室温
及び低温において十分に強靭であるが、大きな射出成形
部品に使用した場合、熔接線強度が不十分なために、機
械的性質は満足なものではない。成形部品の室温におけ
るノツチ付き衝撃強さは、メタクリル酸メチルでグラフ
ト化したアクリレートゴムまたはＥＰＤＭゴムを芳香族
ポリエステルカーボネート成形用配合物に混入すると改
善されるが、これは低温における靭性の減少を伴っての
み達成される。

本発明においては、完全に芳香族のポリエステルカーボ
ネートとグラフト重合したジエンゴムとの混合物を加工
して成形用配合物にすると、室温におけるノツチ付き衝
撃強さが高く、且つ低温におけるノツチ付き衝撃強さが
が良好であり、さらに特殊なグラフト化した粒状のジエ
ンゴムを用いると、熔接線強度も非常に高くなることが
見出だされた。本発明のジエングラフトゴムは大部分が
メタクリル酸メチルから成り、少量成分として一級また
は二級のモノヒドロキシ脂肪族アルコールまたは三級ブ
タノールのアクリル酸エステルを少なくとも１種含む特
殊なグラフト外殻をもっている。

上記の性質はすべて驚くべきことである。何故ならば芳
香族ポリエステルカーボネートはドイツ特許公開明細書
第３６４１９９０号記載のポリカーボネート混合物の加
工温度（２４０〜２６０°Ｃ）に比べ実質的に高い加工
温度（２８０〜３２０℃）を必要とすることが知られて
いるからである。本発明のグラフト重合体をポリエステ
ルカーボネートと共に使用すると、低温における強靭性
及び高度の溶接線強度という利点は高い加工温度におい
ても保存される。

また本発明の特殊なグラフト重合体は耐熱性も改善され
ている。

本発明はＡ、完全に芳香族のポリエステルカーボネート
５〜９９重量部、 Ｂ、　　Ｂ、ｌ　　Ｂ、ｌ、１　　メタクリル酸メチル
２０〜９９重量部、 Ｂ、ｌ、２　一級または二級モノヒドロキシ脂肪族０２
〜Ｃ＋ｏフルコールのアクリル酸エステル１〜４０重量
部、及び随時 Ｂ、ｌ、３　　ｔ−ブタノールのアクリルまたはメタク
リル酸エステル帆１〜１０重量部及び／又はＢ、ｌ、４
　　スチレン、α−メチルスチレン、核にＣ□〜Ｃ４ア
ルキルまたはハロゲンが置換したスチレン又はそれらの
混合物５０〜９５重量部、及びアクリロニトリル、メタ
シクロニトリル、マレイン酸無水物またはＣｌ−０４ア
ルキル置換またはフェニルＮ置換マレイン酸イミドまた
はこれらの混合物５〜５０重量部から成り、Ｂ、ｌ、１
及びＢ、ｌ、２及び使用する場合にはＢ、ｌ、３及び／
又はＢ、ｌ、４の和は１００重量部を越えない混合物５
〜９０重量部が、Ｂ、２　　平均粒径ｄＳＯが帆０５〜
１μｍでゲル含量がＢ、２の重量に関し５０重量％より
多い交叉結合したジエンゴム１０〜９５重量部上にグラ
フト重合したグラフト重合体１〜６０重量部、及び随時
Ｃ，Ｃ，１スチレン、α−メチルスチレン、核に置換基
をもったスチレン、メタクリル酸メチルまたはこれらの
混合物５０〜９８重量部、及びＣ，２アクリロニトリル
、メタシクロニトリル、メタクリル酸メチル、マレイン
酸無水物、Ｎ−置換マレイン酸イミドまたはこれらの混
合物５０〜２重量部から成る熱可塑性ビニル共重合体０
．１〜５０重量部から成り、 上記Ａ及びＢ１並びにもし使用するならばＣの和は１０
０であることを特徴とする熱可塑性成形用配合物に関す
る。

成分Ａ 本発明の完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡは
主としてまたは完全に芳香族Ｃ８〜Ｃａｔジカルボン酸
、Ｃ６〜Ｃ２０−フェノール、及び炭酸誘導体、例えば
フォスゲンから成っている。

好適な芳香族ジカルボン酸の例は次の通りである。イソ
フタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４
゛−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸
、及びジカルボン酸の任意の混合物。

イソフタル酸及びテレフタル酸が特に好適である。

好適な炭酸誘導体はフォスゲンである。

完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡを製造する
ための好適なジフェノールは下記式に対応する化合物で
ある。

ｎｏ−ｚ　　−ＯＨ（Ｄ ここでＺは炭素数６〜３０の単核または多核の芳香族基
であり、２個のＯＨ基は芳香族系の炭素原子に直接結合
している。

特に好適なジフェノールは下記式（ＩＩ）に対応する化
合物、及び核にアルキルまたはハロゲンが置換した誘導
体である。

ここでＹは単結合、炭素数１〜７のアルキルまたはアル
キリデン基、炭素数５〜１２のシクロアルキルまたはシ
クロアルキリデン基、Ｏ、Ｓ　１〜３（＝Ｏ）、Ｓ０２
、または−Ｃ（−〇）−の基である。式（ＩＩ）の化合
物は例えば ヒドロキノン、 レゾルシン、 ジヒドロキシジフェニル、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−シクロアルカン、ヒス−（ヒドロ
キシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−ケトン、ヒス＝（ヒドロキシフェニル）−スルフ
オキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフォン
、及びα、α°−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイ
ソプロピルベンゼン、及び 核にアルキルまたはハロゲンが置換したそれらの誘導体
である。

最も重要なジフェノールは次の通りえある。ビスフェノ
ール−Ａ１テトラメチルビスフェノール−Ａ１Ｃ１〜ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−イソブタン、ｌ、１
〜ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン
、４．４−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４４′−
ジヒドロキシフェニルスルフォン、及びこれらの化合物
のジー及びテトラハロゲン化誘導体。

ビスフェノール−Ａか特に好適である。上記ジフェノー
ルの混合物も使用できる。

使用可能な分岐剤はドイツ特許公開明細書第２９４００
２４号及び同第３００７９３４号に記載されている。

本発明の完全に芳香族のポリエステルカーポ不トＡの製
造に使用される連鎖終結剤は好ましくはフェノール、ア
ルキル基の炭素数１〜１２のアルキルフェノール、ハロ
ゲン化フェノール、ヒドロキシジフェニル、ナフトール
、このようなフェノール化合物のクロロ炭酸エステル並
びに随時Ｃ１〜Ｃ２□のアルキルまたはハロゲン原子で
置換された芳香族モノカルボン酸の塩化物である。これ
らの連鎖終結剤は（フェノールの場合はジフェノールに
関し、酸塩化物の場合は酸二塩化物に関し）０゜１〜１
０モル％の量で使用できる。炭素数最高２２の脂肪族モ
ノカルボン酸の塩化物も使用ことかできる。

本発明の完全に芳香族のボリエステルカーポイ、−）Ａ
の合成には、最高３０モル％、好ましくは最高２０モル
％の芳香族ジカルボン酸及びジヒドロキシ化合物を脂肪
族単位、例えばアジピン酸またはブタン−１，４−ジオ
−りで置換えることができる。

本発明の完全に芳香族のポリエステルカーポ不一トＡは
部分的には芳香族ヒドロキシカルボン酸、例えばｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸から合成することができる。このよう
なヒドロキシカルボン酸の割合は最高１００モル％、好
ましくは３０〜５０モル％（ヒスフェノールに関し）で
ある。

イソフタル酸及びテレフタル酸の両方を本発明の完全に
芳香族のポリエステルカーボネートＡの合成に使用する
場合には、テレフタル酸成分は全エステル成分の１〜９
９モル％、好ましくは２５〜７５モル％であることがで
きる。

本発明の完全に芳香族のポリエステルカーボネートＡは
エステル基及びカーボネート基の和に関し１〜９９モル
％、好ましくは３０〜８０モル％のエステル基を含むこ
とができる。

本発明の完全に芳香族のポリエステルカーポネトＡのエ
ステル成分及びカーボネート成分の両方は縮重合体の中
でブロックとしてまたは不規則に分布した形をとること
ができる。

本発明の完全に芳香族のポリエステルカーポネトＡの製
造法は公知であり、例えばドイツ特許公開明細書第１４
９５６２６号、同第２２３２８７７号、同第２７０３３
７６号、同第３０００６１０号、同第２７１４５４４号
、同第２９４００２４号及び同第３００７９３４号に記
載されている。界面重合法が特に好適である。

本発明の完全に芳香族のポリエステルヵーポネトＡの相
対粘度（１ｒｅｄ）はｌ、１８−ｌ、４　、好ましくは
ｌ、２２−ｌ、３　ノ範囲である（ＣＨ２ＣＩ２１００
　ｍｌ中に０．５ｇのポリエステルカーボネート　Ａを
溶解した溶液で２５°Ｃにおいて測定）。

カーボネート基の含量は完全に芳香族のポリエステルカ
ーポネーｈ　Ａを芳香族ポリヵーポ不−１・と混合する
ことにより所望の値に調節することができる。このこと
は完全に芳香族のポリエステルカーポネー１〜　Ａの一
部、例えば５〜９５重量％、好ましくは１０〜５０重量
％が芳香族ポリカーボネートで置換えられている場合で
も、成分Ａは本発明の範囲内に入ることを意味する。使
用される芳香族ポリカーボネートはポリカーボネートの
均質重合体及び共重合体であることができる。これらの
ボリカーボネートは米国特許第２９９９８３５号、ドイ
ツ特許第７７２６２７号及びドイツ特許公開明細書箱３
３３４８７２号に記載されている。

成分Ｂ 好適なグラフト重合体Ｂは一級または二級のモノヒドロ
キシ脂肪族アルコールまたは三級ブタノールのアクリル
酸エステルの少なくとも１種から成るビニル混合物５〜
９０重量部、好ましくは１０〜７０重量部、特に好まし
くは１５〜５０重量部を、１０〜９５重量部、好ましく
は５０〜８５重量部、特に好ましくは５０〜８５重量部
の粒状の交叉結合したジエンゴムの上にグラフト重合さ
せて得られる重合体である。

またｔ−ブタノールのアクリル酸またはメタクリル酸エ
ステル最高１０重量部、及び／又はスチレンまたはα−
メチルスチレンと、アクリロニトリル、メタシクロニト
リルまたはマレイン酸無水物との混合物最高３０重量部
をゴムのグラフト基質上にグラフト化させることができ
る。

８５：１５〜９８：２の割合のメタクリル酸メチルとア
クリル酸ｎ−ブチルとの混合物、及びそれとアクリル酸
ｔ−ブチル及び／又はスチレン及びアクリロニトリルと
の混合物（７２：２８）が特に好適なグラフト単量体で
ある。

好適なジエンゴムＢ、２は共役Ｃ４〜Ｃ６−ジエンの交
叉結合した均質及び／又は共重合体である。ブタジェン
−１，３が好適なジエンである。ジエン残基の他にジエ
ン共重合体はジエン共重合体に関して最高２０重量％の
重合の際に導入された他のエチレン型不飽和単量体、例
えばスチレン、アクリロニトリル、またはアクリル酸ま
たはメタクリル酸のＣ，−Ｃ，−モノヒドロキシアルコ
ールエステル、例えばアクリル酸エチル、メタクリル酸
メチルまたはメタクリル酸エチルを含んでいることがで
きる。

ジエングラフト基質Ｂ、２の製法、及びそれから製造さ
れるグラフト重合体Ｂの製法は、例えばドイツ、シュト
ウッツガルト（Ｓｃｈｕｔｔｇａｒｔ）ゲオルゲ・ティ
ータ（Ｇｅｏｒｇｅ　Ｔｈｉｅｍｅ）出版社１９６１年
発行、ツーペン・ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）編
「メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミ−（Ｍｅ
ｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ＝１５− ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　Ｊ　１４／
　１巻３９３−４０６頁、及びドイツ、ワインハイム（
Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）フェルラーク・ヘミ−（Ｖｅｒｌａ
ｇ　Ｃｈｍｉｅ）社１９８１年発行、［ウルマンス・エ
ンチクロペディー・デル・テクニックエン０ヘミ−（Ｕ
ｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ
　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｍｉｅ）Ｊ第４版１９
巻２７９〜２８４頁に記載されている。

グラフト重合体Ｂを通常は遊離基反応開始剤、例えば水
溶性の反応開始剤、乳化剤または錯体生成剤／グラフト
賦活剤、並びに調節剤の存在下で行われるグラフト共重
合によって製造する場合、一定量の遊離重合体またはグ
ラフト単量体の共重合体が生じ、これによってグラフト
共重合体自身の他に一般にグラフト外殻が生じる。

従って本発明のグラフト重合体ＢはジエンゴムＢ、２の
存在下においてグラフト単量体Ｂ、１を重合させること
によって得られた生成物である。

本発明の成形用配合物は、グラフトＢ中の遊離（共）重
合体の量がＢに関し１５重量％、好ましくは１０重量％
、特に好ましくは７重量％を越えない場合に最適の性質
を示す。

これらの遊離（共）重合体のシュタウジンガー（Ｓｔａ
ｕｄｉｎｇｅｒ）係数は、ジメチルフォルムアミド中で
２５°Ｃにおいて測定して０．６　ｄｉ／ｇ　、好まし
くは０．４ｄｌ／ｇより小さくなければならない。

平均粒径ｄＳＯは粒子の５０重量％の直径よりも大きく
、残りの５０重量％の直径よりも小さい値である。これ
は超遠心法［ヴエー・ショルタン（Ｗ、　５ｃｈｏｌｔ
ａｎ）　、バー　＠ラング（Ｈ，Ｌａｎｇｅ）のコロイ
ダリッシェ・ツァイトシュリフト・ラント・ツァイトシ
ュリフト・デル・ボリメーレ（Ｋｏｌｌｏｉｄ、　Ｚ、
　ｕｎｄ　Ｚ。

Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）誌２５０巻（１９７２）７８２−７
９６頁の論文参照］または電子顕微鏡による計数法［ゲ
ー・ケンフ（Ｇ、ＫａｅＩＩｌｐｆ）、バー惨シュスチ
ル（Ｈ，５ｃｈｕｓｔｅｒ）のアンゲヴアンテ・マクロ
モレクラーレ・ヘミ−（Ａｎｇｅｗ−ｍａｋｒｏｍｏｌ
ｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）誌１４巻（１９７０）
１１１〜１２９頁の論文参照］或いは光散乱法によって
決定することができる。

交叉結合したジエンゴムのゲル含量はトルエン中で２５
℃において決定される［ドイツ、シュトウッツガルト、
ゲオルゲ・ティーメ出版社１９７７年発行、エム轡ホフ
マン（Ｍ、　Ｈｏｆｆｍａｎｎ）　、バー　・フレマー
（Ｈ，Ｋｒａｅｍｅｒ）、エル・ターン（Ｒ，Ｋｕｈｎ
）著、ポリメールアナリティーク（Ｐｏｌｙｍｅｒｅａ
ｎａｌｙｔｉｋｕ）　Ｉ及び１１参照］。

遊離基生成剤として無機または有機の過酸化物またはヒ
ドロパーオキシド、例えばＲ，００Ｒ２（但しＲＩ−Ｒ
２−アルキノ呟アリール、アシル、水素；Ｒ２＝アルキ
ノ呟　アクリル、アシル；Ｒ２＝水素）の型の化合物を
使用することができる。基Ｒ１及びＲ２中の炭素原子の
全数は３０以下、好ましくは２５以下である。例として
は過酸化ジベンゾイル、Ｌ−ブチルヒドロパーオキシド
、クメンヒドロパーオキシド、過酸化ラウロイル、過酸
化２．５−ジーＬ−ブチルー２，５ジメチルヘキシノ呟
過酸化ジーｔ−ブチル及び過酸化ジクミルのような過酸
化物及びヒドロパーオキシドが含まれる。

叶０基を含む無機化合物、例えは過硫酸塩または過硼酸
塩も適当な遊離基生成剤である、過硫酸塩、例えばに２
Ｓ２０８が好適である。このような無機化合物の例は次
の通り。（ＮＨ＋）２ｓ２０８、Ｎａ２Ｏ２、ＮａＢＯ
３・Ｂ２０及びＮａ２Ｂ４０ｇ　’　１０Ｈ２０。

使用する過酸化物／ヒドロパーオキシド化合物の量は最
も好ましくは０．０５〜０．３０重量％である。

上記方法でつくられたグラフト重合体Ｂは公知方法、例
えば電解質（塩、酸またはこれらの混合物）でラテック
スを凝固させた後、精製、乾燥する方法で回収するこ稈
ができる。

成分Ｃ 好適なビニル共重合体Ｃはスチレン、メタクリル酸メチ
ル、α−メチルスチレン、及び／又は核に置換基を有す
るスチレンから成る群から選ばれた少なくとも１種の単
量体を、アクリロニトリル、メタシクロニトリル、メタ
クリル酸メチル、マレイン酸無水物及び／又はＮ−置換
マレイン酸イミドから成る群から選ばれた少なくと１種
の単量体と重合させて得ることができる。

共重合体Ｃはまた成分Ｂの製造するために行われるグラ
フト重合、特に多量の単量体を少量のゴムにグラフ］・
重合さぜる場合の副成物としてっくることかできる。

本発明の共重合体の使用量はＡｆＢ十Ｃ１００重量部に
関し帆１〜５０重量部であり、これにはグラフト重合の
副成物は含まれない。

共重合体Ｃは樹脂状で熱可塑性であり、ゴムを含まない
。本発明の特に好適な共重合体Ｃは、好ましくは変化率
を不完全にした溶媒を含みまたは含まない連続重合法に
より対応する単量体からつくられたスチレンとマレイン
酸無水物との不規則共重合体である。

本発明に適した不規則構造をもつスチレン／マレイン酸
無水物共重合体の二つの成分の割合は広い範囲で変える
ことができる。好適なマレイン酸無水物含量は約５〜２
５重量％である。

スチレンの代りに重合体の中に核に置換基をもつスチレ
ン、例えばｐ−メチルスチレン、２．４−ジメチルスチ
レン及び他の置換スチレン、例えばα−メチルスチレン
を含むことができる。

本発明の成分Ｃに適した統計的な構造をもつスチレン／
マレイン酸無水物共重合体の分子量（数平均分子量Ｍｎ
）は広い範囲で変えることができ、好ましくは６０，０
００〜２００，０００である。生成物の限界粘度［ジメ
チルフォルアミド中で２５°Ｃにおいて測定（ドイツ、
シュトツツガルト、１９７７年発行、ホフマン、フレマ
ー、クーン著ポリメルアナリティーク３１６頁以降参照
）］は０．３〜０．９である。

本発明の成形用配合物はまた完全に芳香族ポリエステル
カーボネート及びグラフト重合体またはビニル重合体に
通常使用される添加剤、例えば安定剤、顔料、型抜き剤
、耐焔剤及び／又は帯電防止剤を通常の量で含むことが
できる。

本発明の成形用配合物は成分を公知方法で混合し、高温
、例えば２００〜３５０°Ｃにおいて通常の装置、例え
ば内部ニーダ−１押出機または二重シャフト・スクリュ
ー中で熔融配合または熔融押出しを行うことによりつく
ることができる。種々の成分は順次または同時に混合す
ることができる。

従って本発明は成分Ａ及びＢ１並びに随時成分Ｃ及び安
定剤、顔料、型抜き剤、耐焔剤及び／又は帯電防止剤を
含む熱可塑性成形用配合物を製造する方法において、成
分Ａ及びＢ１並びに随時成分Ｃ及び安定剤、顔料、型抜
き剤、耐焔剤及び／又は帯電防止剤を公知方法で混合し
、高温、例えば２００〜３５０°Ｃにおいて通常の装置
、例えば内部ニーダ−１押出機または二重シャフト・ス
クリュー中で熔融配合または熔融押出しを行うことを特
徴とする方法に関する。

本発明の成形用配合物はすべての型の成形品、例えば射
出成形品を製造するのに使用することができる。このよ
うな成形品の例は次の通り。ハウジング部材（例えば家
庭用成形品、例えばジュース抽出器、コーヒー抽出器、
ミキサー及びマイクロ波製品）、建築工業の被覆板、及
び自動車の部材。また挿入端子、コイルの胴部及びプリ
ント回路のような電気装置にも使用することができる。

これらの成形品は予めつくられた板及びシートを深延伸
することによりつくることができる。

本発明はまた上記成形用配合物を成形品の製造に使用す
る方法に関する。

実施例 以下の説明において特記しない限りすべての割合は重量
による。

Ａ、完全に芳香族のポリエステルカーボネートエステル
含量がビスフェノール−Ａ及びイソ−及びテレフタル酸
（１：ｌ）に関し５０重量％で、ビスフェノール−Ａ単
位に関し３モル％のｐ−オクチルフェニル末端基を含み
、相対粘度ηｒｅ１　　（ｌｏＯｍｌのＣＨ２Ｃｌ２中
に０．５ｇのポリエステルカーボネートを含む溶液で２
５℃において測定）がｌ、３０のポリエステルカーボネ
ート。

エステル含量がビスフェノール−Ａ及びイソ−及びテレ
フタル酸（■：１）に関し８０重量％で、ビスフェノー
ル−Ａ単位に関し３モル％のｐ−オクチルフェニル末端
基を含み、相対粘度ｖ　ｒｅｌ　　（１００ｍ１のｃＨ
２Ｃ１□中に帆５ｇのポリエステルカーボネートを含む
溶液で２５°Ｃにおいて測定）がｌ、３０のポリエステ
ルカーボネート。

溶液相対粘度ｒ）　ｒａｔ　　（ｌｏｏｍｌのＣＨ２Ｃ
ｌ２中に０．５ｇのポリエステルカーボネートを含む溶
液で２５℃において測定）がｌ、２６〜ｌ、２８のビス
フェノール−Ａをペースにした線状ポリカーボネート。

Ｂ、グラフト重合体 交叉結合したポリブタジェン（トルエン中で測定したゲ
ル含量８５重量％）のグラフト基質８０重量％及びメタ
クリル酸メチル及びｎ−アクリル酸ブチルから成る９：
ｌの割合のグラフト２０重量％からつくられた平均粒径
ａｓｏ＝０−４μｍのグラフト重合体。

Ｂ２（対照） 乳化重合によりつくられた交叉結合した粒状ポリブタジ
ェンゴム（平均粒径ｄ５０＝０．４μｍ）５０重量％上
に、７２：２８の割合のスチレン／アクリロニトリル共
重合体５０重量％がグラフト重合したグラフト重合体。

Ｂ３（対照） 交叉結合したポリアクリル酸ブチルゴム（交叉結合剤は
ブチレンジアクリレート及びメタクリル酸アリル）のグ
ラフト基質８０重量％及びメタクリル酸メチルのグラフ
ト２０重量％からつくられた商品名がアクリロイド（Ａ
ｃｒｙｌｏｉｄ）ＫＭ　３３０のローム・アンド・ハー
ス（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ）社製のグラフト重合
体。

Ｃ，ビニル共重合体 マレイン酸無水物含量が８％、Ｌ−値がｌ、７ｇ／１０
分、重量平均分子量が約１３５，０００ｇ１モルのアル
コ・ポリマーズ（Ａｒｃｏ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）社製の
スチレン／マレイン酸無水物共重合体［ダイラーク（Ｄ
ｙ　１ａｒｋ）２３２型］。

本発明の成形用配合物の製造法及び試験法成分Ａ及びＢ
並びに随時Ｃを３１２の内部ニーダ−中で２００〜３０
０°Ｃにおいて熔融し、均質化する。

射出成形機を用い成形用配合物がら寸法８０Ｘ１０Ｘ４
ｍｍの棒をつくり（操作温度２８０　’Ｏ）　、室温、
０℃、−２０℃、−４０°Ｃ及び−６０’Ｃ！においで
ノツチ付き衝撃強さを測定する（１５０１８０法）のに
使用した。

この結果を用い靭性から脆性への転移、即ち最初に脆性
亀裂が起る温度を決定した。

熔接線強度は両側から成形した寸法１７θｘ　１Ｑｘ４
　ｍｍの試験試料を連結した継目（加工温度２８０°Ｃ
）についてＤＩＮ　５３４５２　［チャーピー（Ｃｈａ
ｒｐｙ）法］により衝撃強さから決定した。

本発明の完全に芳香族のポリエステルカーボネートの成
形用配合物（エステル含量５０モル％）及びグラフト重
合体（実験３）は同じゴム含量をもつスチレン／アクリ
ロニトリル・グラフトゴム（対照例１）に比べ、実質的
に大きな熔接線強度及び高いノツチ付き衝撃強さをもっ
ていることが見出だされた。靭性／脆性転移点は低温の
方に移動した。即ち本発明の成形用配合物は遥かに低い
温度においてもなお破断条件下において強靭であった。

対照例２、即ちメタクリル酸メチルがグラフト重合した
アクリレートゴムと比較すると、本発明の成形用配合物
は低温における靭性及び熔接線強度が実質的に改善され
ている。

本発明の成形用配合物の有利な性質は、完全に芳香族の
ポリエステルカーボネートの一部をポリカーボネートで
置換えた（実験４及び５）場合も完全に保存される。

本発明に従い少量のビニル共重合体を添加した場合でも
、得られる成形用配合物は一定のゴム含量及びボリエス
テルカーボネ−１・対ポリカーボネートの比において優
れた低温におけるノツチ付き衝撃強さをもっており、対
照例６に比べ実質的に高い熔接線強度をもっている。実
施例８と９とを（完全に芳香族のポリエステルカーボネ
−１・対ポリカーボネートの比を一定にして）比較する
と、ビニル共重合体Ｃを添加した場合、−２０°Ｃにお
けるノツチ付き衝撃強さが上昇することが明らかに示さ
れる。

エステル含量が８０モル％のポリエステルカーボネート
混合物（実験１０〜１５）についても、ノツチ付き衝撃
強さは低いが、同し傾向が認められる。

本発明の主な特徴及び態様は次の通りである。

１、Ａ、完全に芳香族のポリエステルカーボネート５〜
９９重量部、 Ｂ、　　Ｂ、ｌ　　Ｂ、ｌ、ｌ　　メタクリル酸メチル
２０〜９９重量部、 Ｂ、ｌ、２　一級マたは二級モノヒドロキシ脂肪族Ｃ２
〜Ｃ１゜アルコールのアクリル酸エステル１〜４０重量
部、及び随時 Ｂ、ｌ、３　　ｔ−ブタノールのアクリルまたはメタク
リル酸エステル帆１〜１０重量部及び／又はＢ、ｌ、４
　　スチレン、α−メチルスチレン、核にＣ１〜Ｃ４ア
ルキルまたはハロゲンか置換したスチレン又はそれらの
混合物５０〜９５重量部、及びアクリロニトリル、メタ
シクロニトリル、マレイン酸無水物または０１〜Ｃ，ア
ルキル置換またはフェニルＮ置換マレイン酸イミドまた
はこれらの混合物５〜５０重量部から成り、Ｂ、ｌ、１
及びＢ、ｌ、２及び使用する場合にはＢ、ｌ、３及び／
又はＢ、ｌ、４の和は団０重量部を越えない混合物５〜
９０重量部が、Ｂ、２　　平均粒径ｄ５０が０．０５〜
１μｍでゲル含量がＢ、２の重量に関し５０重量％より
多い交叉結合したジエンゴム１０〜９５重量部上にグラ
フト重合したグラフト重合体１〜６０重量部、及び随時
Ｃ，Ｃ，ｌ　　スチレン、α−メチルスチレン、核に置
換基をもったスチレン、メタクリル酸メチルまたはこれ
らの混合物５０〜９８重量部、及びＣ，２アクリロニト
リル、メタシクロニトリル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸無水物、Ｎ−置換マレイン酸イミドまたはこれら
の混合物５０〜２重量部から成る熱可塑性ビニル共重合
体０．１〜５０重量部から成り、 上記Ａ及びＢ１並びにもし使用するならばＣの和は１０
０である熱可塑性成形用配合物。

２、成分Ａを４０〜９８重量部及び成分Ｂを２〜５０重
量部を含む上記第１項記載の成形用配合物。

３、グラフト重合体Ｂは１０〜７０重量部のグラフト単
量体Ｂ、ｌ及び３０〜５０重量部のジエンゴムＢ、２か
らつくられる上記第１項記載の成形用配合物。

４、成分Ｂ、１は５０〜９０重量部のＢ、ｌ、ｌ及び１
〜２０重量部のＢ、ｌ、２から成る上記第１項記載の成
形用配合物。

５、ジエンゴムＢ、２の粒径は０．０５−０．８　ｐｍ
である上記第１項記載の成形用配合物。

６、ジエンゴムＢ、２のゲル含量はＢ、２に関し７０重
量％より多い上記第１項記載の成形用配合物。

７、成分Ａ及びＢ１並びに随時Ｃ及び安定剤、顔料、型
抜き剤、耐焔剤、及び／又は帯電防止剤を公知方法で一
緒に混合し、高温において通常の装置中で熔融配合また
は熔融押出しを行う上記第１項記載の成形用配合物の製
造法。

８、上記第１項記載の成形用配合物を使用して成形品を
製造する方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、全芳香族ポリエステルカーボネート５〜９９重
   量部、 Ｂ、Ｂ、１Ｂ、１、１メタクリル酸メチル２０〜９９重
   量部、 Ｂ、１、２一級または二級モノヒドロキシ脂肪族Ｃ＿２
   〜Ｃ＿１＿０アルコールのアクリル酸エステル１〜４０
   重量部、及び随時 Ｂ、ｌ、３ｔ−ブタノールのアクリルまたはメタクリル
   酸エステル０．１〜１０重量部及び／又はＢ、ｌ、４ス
   チレン、α−メチルスチレン、核がＣ＿１〜Ｃ＿４アル
   キルまたはハロゲンによつて置換されたスチレン又はそ
   れらの混合物５０〜９５重量部及びアクリロニトリル、
   メタクリロニトリル、マレイン酸無水物またはＣ＿１〜
   Ｃ＿４アルキル置換またはフェニルＮ−置換マレイン酸
   イミドまたはこれらの混合物５〜５０重量部から成り、
   Ｂ、１、１及びＢ、１、２及び使用する場合にはＢ、１
   、３及び／又はＢ、１、４の和は１００重量部を越えな
   い混合物０．１〜３０重量部、の混合物５〜９０重量部
   が Ｂ、２平均粒径ｄ＿５＿０が０．０５〜１μｍでゲル含
   量がＢ、２の重量に関し５０重量％より多い交叉結合し
   たジエンゴム１０〜９５重量部 上にグラフト重合したグラフト重合体１〜６０重量部、
   及び随時 Ｃ、Ｃ、１スチレン、ａ−メチルスチレン、核が置換さ
   れたスチレン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合
   物５０〜９８重量部、及び Ｃ、２アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタク
   リル酸メチル、マレイン酸無水物、Ｎ−置換マレイン酸
   イミドまたはこれらの混合物５０〜２重量部 から成る熱可塑性ビニル共重合体０．１〜５０重量部か
   ら成り、 上記Ａ及びＢ、並びに使用した場合にはＣの和が１００
   であることを特徴とする熱可塑性成形用配合物。 ２、成分Ａを４０〜９８重量部及び成分Ｂを２〜５０重
   量部を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の成形用配合物。 ３、グラフト重合体Ｂは１０〜７０重量部のグラフト単
   量体Ｂ、１及び３０〜５０重量部のジエンゴムＢ、２か
   らつくられることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の成形用配合物。 ４、成分Ｂ、１は５０〜９０重量部のＢ、１、１及び１
   〜２０重量部のＢ、１、２から成ることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の成形用配合物。 ５、ジエンゴムＢ、２の粒径は０．０５〜０．８μｍで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の成形
   用配合物。 ６、ジエンゴムＢ、２のゲル含量はＢ、２に関し７０重
   量％より多いことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の成形用配合物。