JPH02101083A

JPH02101083A - アルコール変性シリコーンエステル誘導体およびこれを含有する化粧料

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Publication number: JPH02101083A
Application number: JP25294288A
Authority: JP
Inventors: Akira Kawamata; 章川俣; Mitsuo Suda; 須田　光雄
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-10-07
Filing date: 1988-10-07
Publication date: 1990-04-12
Anticipated expiration: 2012-05-14
Also published as: JP2610496B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なアルコール変性シリコーンエステル誘
導体及びこれを含有する化粧料に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

シリコンオイルはその潤滑性、撥水性、光沢付与性、安
定性、安全性などのすぐれた性質から、化粧料用油剤と
して広く用いられている。しかし、化粧料用油剤として
最も一般的なシリコンオイルである、高分子量ゾメチル
？リシロキサンを用いる際に常に問題となるのは、極性
溶剤もしくは水に対する熔解性の悪さと、炭化水素系油
剤を含んだ系での乳化の難かしさてあった。

したがって、上記したシリコンオイルの欠点を克服し、
従来のシリコンオイルにはない優れた使用感を有する新
しいシリコーン誘導体の開発が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、新規なシリコーン誘導体を得べく、種々
研究をおこなっていたところ、下記式（Ｄで表わされる
アルコール変性シリコーンのエステル誘導体は、他種溶
媒との間の相溶性が良く、従来のシリコンオイルの有す
る欠点を解決したものであることを見出し、本発明を完
成した。

すなわち、本発明は次の式（Ｉ）ＣＨ３ＣＨ３（式中、Ｒは飽和若しくは不飽和の直鎖炭化水素基、飽
和分岐炭化水素基、脂環族基又は芳香族残基を示し、ａ
及びｂはそれらの和が１以上６以下である整数を、ｎは
０ないし９０の整数を意味する）で表わされるアルコール変性シリコーンエステル誘導体
及びこれを含有する化粧料を提供するものである。

本発明の式（Ｉ）で表わされるアルコール変性シリコー
ンエステル誘導体は、例えば以下の反応式に従い、アル
コール変性シリコーン（■）にカルボン酸（ＩＩＩ）を
作用させることにより得られる。

（式中、Ｒ，ａ、ｂ及びｎは前記した意味を有する）原料化合物である式（ＩＩ）のアルコール変性シリコー
ン（アルコール変性ジメチル昶すシロキサン）は、例え
ば信越化学工業株式会社等より市販されている容易に入
手可能な化合物であるが、市販されており、対応する両
末端が５ｉ−Ｈであるぼりシロキサンと、アリルアルコ
ールのエチレンオキサイド付加体とをヒドロシリル化す
ることによっても容易に合成可能である。なお、原料化
合物であるアルコール変性シリコーン（ＩＩ）は、その
分子量が３００以上７；０００以下であることが好まし
い。

また、式（Ｉ［Ｉ）のカルボン酸としては、飽和直鎖も
しくは不飽和直鎖もしくは飽和分岐もしくは脂環族もし
くは芳香族カルボン酸が挙げられ、特にそれらの炭素数
が２以上３０以下のものが好ましい。

カルボン酸の具体例としては酢酸、酪酸、カブリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、ノリルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、メリシン酸、ノＱルミトレイン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リルン酸、アラキドン酸、エル
カ酸、２−エチルヘキサン酸、２−へキシルデカン酸、
２−へブチルウンデカン酸、５，７．７−）リメチル−
２−（Ｉ゜３．３−トリメチルブチル）オクタン酸、メ
チル分岐イソステアリン酸、シクロペンタンカルボン酸
、シクロヘキサンカルボン酸、アビエチン酸、デヒドロ
アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロア
ビエチン酸、コール酸、デオキシコール酸、グリチルリ
チン酸、安息香酸、ナントエ酸などが挙げられる。

アルコール変性シリコーン（ＩＩ）　トカルボン酸（２
）のエステル化反応は、常法に従って行われる。すなわ
ち、酸触媒の存在で加温下、もしくは触媒の不存在で高
温下にこれらを混合して脱水縮合させ、エステル誘導体
を得ることができるが、時に着色の著しい場合もある。

最も確実に着色の少ないエステル誘導体を得るには、カ
ルボン酸（Ｉｎ）を予め酸クロライドに変換しておき、
これをピリシンの存在下にアルコール変性シリコーン（
ＩＩ）と反応させる方法を採用すれば良い。

上記エステル化反応において、アルコール変性シリコー
ン（ＩＩ）及びカルボン酸（ＩＩＩ）は、それぞれ単独
で用いることもできるが、また、それぞれ２種以上を混
合して使用することも可能である。

このようにして得られたアルコール変性シリコーンエス
テル誘導体（Ｉ）は、（Ｉ）常温で液体であり、（２）
化学的に安定で、（３）皮膚刺激が極めて低い等の特徴
を有しているため、特に皮膚に直接使用する化粧料用油
剤として有用である。

アルコール変性シリコーンエステル誘導体（Ｉ）の化粧
料中への配合量は、特に制限されるものではないが、通
常乳化型の化粧料の場合には全組成の０．００１〜９０
重量％、好ましくは１〜５０重量％配合するのが適当で
ある。

化粧料の種類、剤型にも特に制限はなく、例えば、Ｗｌ
ｏ、Ｏ／％Ｖ型乳化化粧料、クリーム、化粧乳液、化粧
水、油性化粧料、口紅、ファウンデーション、皮膚洗浄
剤、ヘアートニック、整髪剤、養毛剤、育毛剤等の皮膚
化粧料とすることができる。

〔作用〕

本発明のアルコール変性シリコーンエステル誘導体（Ｄ
は、巾広い配合系に適用することが可能であるが、その
理由は、これらのエステル誘導体（Ｉ）が一つの分子内
にジメチル昶すシロキサン部、カルゼン酸疎水部、エス
テル基およびエチレンジオキシ基と性質の異なった三種
類の構造を有しておシ、これらの各々がそれぞれ、シリ
コンオイル、炭化水素系油剤、極性溶剤もしくは水と相
互作用が可能なためと判断される。

〔発明の効果〕

本発明のアルコール変性シリコーンエステル誘導体（Ｉ
）は、上記した作用を有するものであるため、炭化水素
系油剤、極性溶剤、水等を含有する組成物、例えば化粧
料、皮膚外用剤等に配合することによりこれら組成物を
安定に保つことができる。

また、エステル誘導体（Ｉｔ）を含有する本発明化粧料
は、従来のシリコンオイルに特有のキシミ感を大巾に低
減し、感触の改善に大きな効果を発揮することができる
ものである。

〔実施例〕

次に実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はこれら実施例によシ限定されるものでない。

実施例１アルコール変性シリコーン　テトラヒドロアビエチン酸
エステル８導体：攪拌装置、滴下漏斗、還流冷却器を備えた２００ｄ２ツ
ロフラスコにアルコール変性シリコーン（信越化学工業
■製；式（ｎ）中、ａ＋ｂ＝３、ｎ（平均値）　＝７２
　）　３０　？　（５，３５ｍｍｏｔ）、ビリシン０．
９３Ｆ（Ｉ１，７ｍｍｏｔ）、）ルエｙ６Ｑ２を入れ、
室温、窒素気流下に攪拌した。ここに、テトラヒドロア
ビエトイルクロライド３．８０Ｆ（Ｉ１，７ｍｍｏｔ）
のトルエン１０ｍ溶液を２０分かけて滴下した。滴下終
了後、８０℃に加温し、１５時間加熱攪拌を続けた。放
冷後、メタノール３　ｍｌを加えて、残存するテトラヒ
ドロアビエトイルクロライドを殺し、トルエン層を水５
０ｍ１で４回洗浄した。溶媒留去後、得られた黄色粘稠
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（シリカゲル
：２３０〜４００メツシユ、溶出溶媒：ジクロロメタン
／ヘキサン＝１〜４／ｌ、ジクロロメタン値）＝７２）
２５．６Ｆを淡黄色粘稠物として得た（収率７７．５％
）。

ＩＲ（液膜、ｃｒｎ−’）：　　２９６４，１７３２，
１４４６゜１４１６，１２６２，１０９６，１０２４，
８６８，８０２゜６６２（図−１） ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６．δ）　０１〜０．３（ＣＨ＋
−８ｉ約４５０Ｈ）　０５〜２．０（テトラヒドロアビ
エチン酸由来Ｈ，５ｉ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０、７６Ｈ
）　　３．２〜３．５　（Ｓ　ｉ　−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−０−ＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ２，１２Ｈ）　　４．
０〜４．３（ＣＯ２ＣＨ２，４Ｈ）　　　（図−２）１
３Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｃ６Ｄｓ　、δ）０．３〜１．９　
（ＣＨ３−８ｉ　、　ＣＨ２−８ｉ）　　１４．６〜５
６２（テトラヒドロアビエチン酸由来ＣＨｓ　＋７２．
２　、７４．０　（−ＣＨ２０ＣＯ−）　　１７８．０
　（−ＣＯＯ−）ＣＨ３ＣＨ３０−）　　８．１３　（−０−８ｉ−ＣＨ２−）　　　
（図−４）ＣＨ。

実施例２　　コールドクリーム：実施例１で得たテトラヒドロアビエチン酸エステル誘導
体を用いて、下記の組成を持つコールドクリームを調製
した。

（組成） ■テトラヒドロアビエチン酸誘導体　　　　５．０（重
量％）■シリコンオイル　　　　　　　５．０■流動ノ
Ｑラフイン　　　　　　　１００■みつろう　　　　　
　　　　　　３．０■ラノリン　　　　　　　　　　　
１．５■ポリオキシエチレンンルビクンモノオレート３
．０■ソルビタンモノオレート　　　　２．０■メチル
ノＱラベン　　　　　　　０．１■ブチルノＱラベン　
　　　　　　０１［株］香料　　　　　　　　　　　　
　０２■精製水　　　　　　　　　　　　残量（製法） ■〜■及び■を７０℃に加熱混合し、■、■のに７０℃加熱した混合物を攪拌下に加えて乳化する。

その後約４０℃まで放冷し、Ｏを加えてクリームを得た
。このクリームはのびが良く、肌によくなじむのでコー
ルドクリームとして適していた。

実ｍ例３　　　クリームファンデーション：実施例１で
得たテトラヒドロアビエチン酸エステル誘導体を用いて
、下記の組成を持つクリームファンデーションを調製し
た。

（組成） ■テトラヒドロアビエチン酸エステル誘導体　１．５（
ｉｌ：量％）■ポリオキシエチレンステアレート２．５
■イソゾロビルミリステート　　　　６０■ステアリン
酸　　　　　　　　　５．０■タルク　　　　　　　　
　　　　１２．０■酸化チタン　　　　　　　　　　５
．０■ベンガラ　　　　　　　　　　　　０．５■メチ
ルノＱラベン　　　　　　　　０１■ゾロピルノＱラベ
ン　　　　　　　０．１［株］香料　　　　　　　　　
　　　　０．２■精製水　　　　　　　　　　　　残量
（製法） ■〜■、■を７０℃に加熱混合し、この中に■。

■の７０℃に加熱した混合物を攪拌下に加え、乳化する
。７０℃に保ったこの乳化物中に■〜■を加え、再び攪
拌、混合し、４０℃まで冷却したらυを加える。このよ
うにして得られた乳化物はファンデーションとして用い
ると汗に強く、化粧くずれしにくい性質を有していた。

実施例４　　化粧水：実施例１で得たテトラヒドロアビエチン酸エステル誘導
体を用いて下記の組成を持つ化粧水を調製した。

（組成） ■テトラヒドロアビエチン酸エステル誘導体　７．０信
置％）■グリシン　　　　　　　　　　　１．０■ピロ
リドンカルボン酸ナトリウム　　１．０■グリセリン　
　　　　　　　　１０．０■ポリオキシエチレンセチル
エーテル　１．５■エタノール　　　　　　　　　　１
００■香料　　　　　　　　　　　　　０２■精製水　
　　　　　　　　　　　残量（製法） ■〜■を混合、攪拌してほぼ均一の溶液とした。

この化粧水は肌なじみが良く、かつしつとりした使用感
を有していた。

実施例５　　リップクリーム：実施例１で得たテトラヒドロアビエチン酸エステル誘導
体を用いて下記の組成を持つリップクリームを調製した
。

（組成） ■テトラヒドロアビエチン酸エステル誘導体３７．０憧
量チ）■メチ次分岐インステアリルグリセリルエーテル
　１０．０■ホホバ油　　　　　　　　　　　１６．０
■カルナバワツクス　　　　　　　１３．０■マイクロ
クリスタリンワツクス　　　　　１４．０■ワセリン　
　　　　　　　　　　　１０．０（製法）各成分を８５℃に加熱混合し、充分に攪拌して均一にし
た後、直ちに成型器に流し込み冷却する。

得られた混合物は乳白色の光沢を有するやや軟かい半固
型状で、棒状に成型するとリップクリームとしてなじみ
やのびが良く、マた唇から取れにくいという特性を有し
ていた。

実施例６アルコール変性シリコーンテトラヒドロアビエデン酸エ
ステル誘導体アルコール変性シリコーン（信越化学工業
■製；式（ＩＩ）中ａ　＝　ｂ　＝　１、ｎ（平均値）
＝１０）３０Ｆ（３０ｍｍｏｔ）、ビリシン１０．４４
Ｆ（Ｉ３２ｍｍｏｔ）、）ルエン６゜２、テトラヒドロ
アビエトイルクロライド２３．３９ａ　＝　ｂ　＝　１
、ｎ（平均値）＝１０）３３．１５’を淡黄色粘稠物と
して得た（収率６９．９％）。

ＩＲ（液膜、ｍ−’）　　　２９６２，２８７２，１７
３１゜１４５５．１４１６，１３８９，１３７１，１２
６０゜１１７０．１０９５，１０３８，８０１，７０２
，６８７゜６６６（図−５）１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ，Ｄ、　、δ）　　０．１〜０．３　
（ＣＨ３−８ｉ　　約７２Ｈ）０．５〜２．０（テトラ
ヒドロアビエチン酸由来Ｈ，Ｓｉ　−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ
Ｈｚ０　、７６Ｈ）　　３．２４９３．３７　（５ｉＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＩ（２−４Ｈｅａｃｈ）　　
４．０〜４．２（−ＣＨ２０ＣＯ＋。

４Ｈ）（図−６）１３Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ５Ｄａ　、δ）０．３〜１．５　（
ＣＨ３５ｉ　、　ＣＨ２−８ｉ）　　１４．６〜５６．
９（テトラヒドロアビエチン酸由来９Ｈ３゜ＣＨ２，Ｃ
Ｈ，Ｓｉ　−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−０）　　６３．
６（８ｉＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ２−０）　　６９．０（Ｓ
ｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０−ＣＨ２−ＣＨｚ）７３．９（
−ＣＨｚＯＣＯ−）　　１７８．０（Ｃｏｏ−）（図−
７）Ｈｓ酸エステル誘導体の赤外線吸収スペクトル、１Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル、　Ｃ−ＮＭＲスペクトル及び２９Ｓｉ−
ＮＭＲスペクトルを示す図面である。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１、次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒは飽和若しくは不飽和の直鎖炭化水素基、飽
和分岐炭化水素基、脂環族基又は芳香族残基を示し、ａ
及びｂはそれらの和が１以上６以下である整数を、ｎは
０ないし９０の整数を意味する）で表わされるアルコール変性シリコーンエステル誘導体
。２、次の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、ａ及びｂはそれらの和が１以上６以下である整
数を、ｎは０ないし９０の整数を意味する）で表わされるアルコール変性シリコーンと、次の一般式
（III）ＲＣＯＯＨ（III）（式中、Ｒは飽和若しくは不飽和の直鎖炭化水素基、飽
和分岐炭化水素基、脂環族基又は芳香族残基を示す）で表わされるカルボン酸の反応により生成し、アルコー
ル変性シリコーン（II）の分子量が３００以上７，００
０以下である請求項第１項記載のアルコール変性シリコ
ーンエステル誘導体。３、基ＲＣＯの炭素数が２〜３０である請求項第１項記
載のアルコール変性シリコーンエステル誘導体。４、請求項第１項記載のアルコール変性シリコーンエス
テル誘導体を含有する化粧料。