JPH0160457B2 - - Google Patents
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- JPH0160457B2 JPH0160457B2 JP60252000A JP25200085A JPH0160457B2 JP H0160457 B2 JPH0160457 B2 JP H0160457B2 JP 60252000 A JP60252000 A JP 60252000A JP 25200085 A JP25200085 A JP 25200085A JP H0160457 B2 JPH0160457 B2 JP H0160457B2
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Landscapes
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、銀または銀メツキ物等の銀を含む素
材洗浄用のメチルクロロホルム組成物に関するも
のである。 〔従来の技術〕 メチルクロロホルムは、油やグリースに対する
溶解力が大きく、不燃性であり、かつ、トリクロ
ロエチレンやパークロロエチレン等の溶剤に比較
して、毒性が少ない等の特徴を持ち、金属の脱脂
洗浄用、プリント基板ドライフイルムの現像用、
フラツクス洗浄用、エアゾール製品の希釈溶剤等
に広く使用されている。しかしながら、メチルク
ロロホルムは単独では、比較的不安定で金属、特
にアルミニウムが存在すると、分解が著しく促進
されるという欠点を有する。この分解反応は一度
始まると連鎖反応的に塩化水素を発生しながら進
行し、液は着色しながら最後にはタール状物質、
黒色炭化物と化してしまう。 この分解反応を抑制し、かつ、金属の腐食を防
止するために、メチルクロロホルムの安定化は必
須の要件であり、従来から数多くの安定剤、たと
えば環状エーテル類、アルコール類、ニトリル
類、エポキサイド類等を単独あるいは数種類組合
せて添加することが数多く提案されている。 上述のような安定剤で安定化された、現在市販
されている工業用メチルクロロホルムは、アルミ
ニウムを含めて、鉄、亜鉛、真鍮等多くの汎用金
属の洗浄には、問題を起こすことなく使用するこ
とができる。 〔発明が解決しようとしている問題点〕 しかし、電子部品の接点材料などに使用されて
いる銀メツキ素材は極めて変色しやすく、従来知
られている安定化メチルクロロホルムによつて
も、変色を完全に抑制することは困難であつた。
ある種のアミン類をメチルクロロホルムに添加す
ることにより、この変色を抑制する方法もある
が、この場合には、アミン自身の安定性が悪いた
めに長時間の使用が不可能であり、また銀表面に
シミを付着させる原因となる。これらの理由で銀
を含んだ金属材料の洗浄には、ほとんどメチルク
ロロホルムが採用されていないのが実状である。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、銀に対するメチルクロロホルム
の安定性の欠点を改善するために、研究を重ねた
結果、メチルクロロホルムにチオフエンあるいは
チオフエン誘導体を添加し、さらに環状エーテル
類、ニトロアルカン類、エポキサイド類の中から
選ばれる一種あるいは二種以上の物質を添加する
ことによつて、銀または銀メツキ等の銀を含む素
材を浸漬洗浄および蒸気洗浄しても、表面が変色
したり、腐食したりせず、さらには表面上にシミ
を発生させることもなく、実用上安定なメチルク
ロロホルム組成物を見出し、この知見に基ずいて
本発明をなすに至つた。 すなわち、本発明はメチルクロロホルムを主成
分とし、これとチオフエンあるいはチオフエン誘
導体を含み、かつ環状エーテル類、ニトロアルカ
ン類、エポキサイド類の中から選ばれる一種ある
いは二種以上の物質のみからなることを特徴とす
る銀に対して安定化されたメチルクロロホルム組
成物を提供するものである。 チオフエンあるいはチオフエン誘導体を必須要
件として含むメチルクロロホルム組成物は、たと
えば特公昭51−36242号公報として知られている
が、この文献ではメチルクロロホルム組成物のア
ルミに対する安定性に主眼がおかれており銀また
は銀メツキ物等の銀を含む素材に対する腐食防止
効果に関しては全く言及されていない。従つて特
公昭51−36242号公報には、ジイソプロピルアミ
ン等を併用することを唄つているが、こられの添
加は逆に銀表面にシマ状のシミを付ける原因とな
り好ましくない。従つて、銀または銀メツキ物等
の銀を含む素材の洗浄において、表面の変色及び
表面上へのシミ付着防止の見地からは、チオフエ
ンあるいはチオフエン誘導体を含みかつ環状エー
テル類、ニトロアルカン類、エポキサイド類の中
から選ばれる一種あるいは二種以上の物質からな
るメチルクロロホルム組成物が非常に効果的であ
る。 本発明に用いる安定剤としては、チオフエン；
チオフエン誘導体として２，５―ジメチルチオフ
エン、テトラヒドロチオフエン、２―メチルテト
ラヒドロチオフエン等；環状エーテル類として
１，３―ジオキサン、１，４―ジオキサン、１，
３―ジオキソラン等；ニトロアルカン類としてニ
トロメタン、ニトロエタン、ニトロブタン等；エ
ポキサイド類として１，２―ブチレンオキサイ
ド、２，３―ブチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド等が挙げられる。 本発明における各安定剤成分の添加割合はメチ
ルクロロホルムの不純物量、被洗物である銀また
は銀メツキ物等の表面状態、および洗浄方法、洗
浄条件等によつて変えることができる。各安定剤
成分の添加割合は、メチルクロロホルム組成物全
量に対して次の範囲が好ましい。 チオフエンあるいはチオフエン誘導体 0.0001〜0.5重量％ 環状エーテル類 1.0〜15.0重量％ ニトロアルカン類 0.1〜10.0重量％ エポキサイド類 0.1〜10.0重量％ 本発明の組成物は、長時間の使用に際しても金
属、特に銀に対する安定性が充分に維持され、し
かも、水分や湿分が存在しても、銀または銀メツ
キ物等の銀被覆物材料や構造物の表面を変色させ
たり、腐食させたりすることが少ない点において
従来の組成物よりも大いに改善されている。 近年、半導体、IC分野をはじめとする電子、
電気工業分野において優れた電気接点材料として
も広く使われている銀または銀メツキ物等の銀を
含む素材の洗浄溶剤として、工業的に極めて価値
の高いものである。 〔実施例〕 以下に、本発明を実施例および比較例によつて
具体的に説明する。実施例および比較例中に示す
変色試験方法および判定方法は次の通りである。
なお、重量％はメチルクロロホルム組成物全量に
対して示すものである。 （変色試験方法） 容量1000c.c.冷却管を備えた硬質ガラス製洗浄容
器３台（No.１，No.２，No.３）を用意し、No.１は沸
騰浸漬槽、No.２は冷浴槽、No.３は蒸気洗浄槽とし
て使用する。試量（メチルクロロホルム組成物）
をNo.１，No.２には各々700c.c.，No.３には300c.c.入
れ、No.１，No.３は沸騰状態に加熱し、No.２は約20
℃に保持する。厚さ0.5mmの銅板にニツケル、銅
メツキし、さらにその表面に１〜3μｍの厚さに
銀メツキしてプレス加工した短冊状被洗物（31mm
X133mm）を、No.１，No.２，No.３の洗浄容器に順
次入れ各槽10分ずつ洗浄する。被洗物については
銀メツキ表面の外観を目視することにより変色度
を検査し、変色度は次の基準によりランクずけす
る。 ランク１ 殆んど変色しない。 ランク２ 少し変色するが、極くわずかである。 ランク３ かなり変色する。 ランク４ 著しく変色する。 ランク５ 著しく変色し、かつ、部分的に焼け焦
げ状に黒化する。 さらに、顕微鏡により表面のシミの有無を調べ
る。 実施例 １ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、１，
４―ジオキサン2.5重量％、ニトロメタン0.3重量
％、チオフエン0.0005重量％を含むメチルクロロ
ホルムについて変色試験を行つた。その結果を第
１表に示す。 実施例 ２ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、１，
４―ジオキサン2.5重量％、ニトロメタン0.3重量
％、テトラヒドロチオフエン0.01重量％を含むメ
チルクロロホルムについて変色試験を行つた。そ
の結果を第１表に示す。 実施例 ３ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、１，
４―ジオキサン2.5重量％、ニトロメタン0.3重量
％、チオフエン0.003重量％を含むメチルクロロ
ホルムを100℃、２週間の条件で還流後、変色試
験を行つた。その結果を第１表に示す。 実施例 ４ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、チオ
フエン0.0005重量％を含むメチルクロロホルムに
ついて変色試験を行つた。その結果を第１表に示
す。 実施例 ５ １，４―ジオキサン2.5重量％、チオフエン
0.0005重量％を含むメチルクロロホルムについて
変色試験を行つた。その結果を第１表に示す。 実施例 ６ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、ニト
ロメタン0.3重量％、チオフエン0.0005重量％を
含むメチルクロロホルムについて変色試験を行つ
た。その結果を第１表に示す。 比較例 １ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、１，
４―ジオキサン2.5重量％、ニトロメタン0.3重量
％を含むメチルクロロホルムについて変色試験を
行つた。その結果を第１表に示す。 比較例 ２ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、１，
４―ジオキサン2.5重量％、ニトロメタン0.3重量
％、チオフエン0.003重量％、ジイソプロピルア
ミン0.005重量％を含むメチルクロロホルムにつ
いて変色試験を行つた。その結果を第１表に示
す。
材洗浄用のメチルクロロホルム組成物に関するも
のである。 〔従来の技術〕 メチルクロロホルムは、油やグリースに対する
溶解力が大きく、不燃性であり、かつ、トリクロ
ロエチレンやパークロロエチレン等の溶剤に比較
して、毒性が少ない等の特徴を持ち、金属の脱脂
洗浄用、プリント基板ドライフイルムの現像用、
フラツクス洗浄用、エアゾール製品の希釈溶剤等
に広く使用されている。しかしながら、メチルク
ロロホルムは単独では、比較的不安定で金属、特
にアルミニウムが存在すると、分解が著しく促進
されるという欠点を有する。この分解反応は一度
始まると連鎖反応的に塩化水素を発生しながら進
行し、液は着色しながら最後にはタール状物質、
黒色炭化物と化してしまう。 この分解反応を抑制し、かつ、金属の腐食を防
止するために、メチルクロロホルムの安定化は必
須の要件であり、従来から数多くの安定剤、たと
えば環状エーテル類、アルコール類、ニトリル
類、エポキサイド類等を単独あるいは数種類組合
せて添加することが数多く提案されている。 上述のような安定剤で安定化された、現在市販
されている工業用メチルクロロホルムは、アルミ
ニウムを含めて、鉄、亜鉛、真鍮等多くの汎用金
属の洗浄には、問題を起こすことなく使用するこ
とができる。 〔発明が解決しようとしている問題点〕 しかし、電子部品の接点材料などに使用されて
いる銀メツキ素材は極めて変色しやすく、従来知
られている安定化メチルクロロホルムによつて
も、変色を完全に抑制することは困難であつた。
ある種のアミン類をメチルクロロホルムに添加す
ることにより、この変色を抑制する方法もある
が、この場合には、アミン自身の安定性が悪いた
めに長時間の使用が不可能であり、また銀表面に
シミを付着させる原因となる。これらの理由で銀
を含んだ金属材料の洗浄には、ほとんどメチルク
ロロホルムが採用されていないのが実状である。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、銀に対するメチルクロロホルム
の安定性の欠点を改善するために、研究を重ねた
結果、メチルクロロホルムにチオフエンあるいは
チオフエン誘導体を添加し、さらに環状エーテル
類、ニトロアルカン類、エポキサイド類の中から
選ばれる一種あるいは二種以上の物質を添加する
ことによつて、銀または銀メツキ等の銀を含む素
材を浸漬洗浄および蒸気洗浄しても、表面が変色
したり、腐食したりせず、さらには表面上にシミ
を発生させることもなく、実用上安定なメチルク
ロロホルム組成物を見出し、この知見に基ずいて
本発明をなすに至つた。 すなわち、本発明はメチルクロロホルムを主成
分とし、これとチオフエンあるいはチオフエン誘
導体を含み、かつ環状エーテル類、ニトロアルカ
ン類、エポキサイド類の中から選ばれる一種ある
いは二種以上の物質のみからなることを特徴とす
る銀に対して安定化されたメチルクロロホルム組
成物を提供するものである。 チオフエンあるいはチオフエン誘導体を必須要
件として含むメチルクロロホルム組成物は、たと
えば特公昭51−36242号公報として知られている
が、この文献ではメチルクロロホルム組成物のア
ルミに対する安定性に主眼がおかれており銀また
は銀メツキ物等の銀を含む素材に対する腐食防止
効果に関しては全く言及されていない。従つて特
公昭51−36242号公報には、ジイソプロピルアミ
ン等を併用することを唄つているが、こられの添
加は逆に銀表面にシマ状のシミを付ける原因とな
り好ましくない。従つて、銀または銀メツキ物等
の銀を含む素材の洗浄において、表面の変色及び
表面上へのシミ付着防止の見地からは、チオフエ
ンあるいはチオフエン誘導体を含みかつ環状エー
テル類、ニトロアルカン類、エポキサイド類の中
から選ばれる一種あるいは二種以上の物質からな
るメチルクロロホルム組成物が非常に効果的であ
る。 本発明に用いる安定剤としては、チオフエン；
チオフエン誘導体として２，５―ジメチルチオフ
エン、テトラヒドロチオフエン、２―メチルテト
ラヒドロチオフエン等；環状エーテル類として
１，３―ジオキサン、１，４―ジオキサン、１，
３―ジオキソラン等；ニトロアルカン類としてニ
トロメタン、ニトロエタン、ニトロブタン等；エ
ポキサイド類として１，２―ブチレンオキサイ
ド、２，３―ブチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド等が挙げられる。 本発明における各安定剤成分の添加割合はメチ
ルクロロホルムの不純物量、被洗物である銀また
は銀メツキ物等の表面状態、および洗浄方法、洗
浄条件等によつて変えることができる。各安定剤
成分の添加割合は、メチルクロロホルム組成物全
量に対して次の範囲が好ましい。 チオフエンあるいはチオフエン誘導体 0.0001〜0.5重量％ 環状エーテル類 1.0〜15.0重量％ ニトロアルカン類 0.1〜10.0重量％ エポキサイド類 0.1〜10.0重量％ 本発明の組成物は、長時間の使用に際しても金
属、特に銀に対する安定性が充分に維持され、し
かも、水分や湿分が存在しても、銀または銀メツ
キ物等の銀被覆物材料や構造物の表面を変色させ
たり、腐食させたりすることが少ない点において
従来の組成物よりも大いに改善されている。 近年、半導体、IC分野をはじめとする電子、
電気工業分野において優れた電気接点材料として
も広く使われている銀または銀メツキ物等の銀を
含む素材の洗浄溶剤として、工業的に極めて価値
の高いものである。 〔実施例〕 以下に、本発明を実施例および比較例によつて
具体的に説明する。実施例および比較例中に示す
変色試験方法および判定方法は次の通りである。
なお、重量％はメチルクロロホルム組成物全量に
対して示すものである。 （変色試験方法） 容量1000c.c.冷却管を備えた硬質ガラス製洗浄容
器３台（No.１，No.２，No.３）を用意し、No.１は沸
騰浸漬槽、No.２は冷浴槽、No.３は蒸気洗浄槽とし
て使用する。試量（メチルクロロホルム組成物）
をNo.１，No.２には各々700c.c.，No.３には300c.c.入
れ、No.１，No.３は沸騰状態に加熱し、No.２は約20
℃に保持する。厚さ0.5mmの銅板にニツケル、銅
メツキし、さらにその表面に１〜3μｍの厚さに
銀メツキしてプレス加工した短冊状被洗物（31mm
X133mm）を、No.１，No.２，No.３の洗浄容器に順
次入れ各槽10分ずつ洗浄する。被洗物については
銀メツキ表面の外観を目視することにより変色度
を検査し、変色度は次の基準によりランクずけす
る。 ランク１ 殆んど変色しない。 ランク２ 少し変色するが、極くわずかである。 ランク３ かなり変色する。 ランク４ 著しく変色する。 ランク５ 著しく変色し、かつ、部分的に焼け焦
げ状に黒化する。 さらに、顕微鏡により表面のシミの有無を調べ
る。 実施例 １ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、１，
４―ジオキサン2.5重量％、ニトロメタン0.3重量
％、チオフエン0.0005重量％を含むメチルクロロ
ホルムについて変色試験を行つた。その結果を第
１表に示す。 実施例 ２ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、１，
４―ジオキサン2.5重量％、ニトロメタン0.3重量
％、テトラヒドロチオフエン0.01重量％を含むメ
チルクロロホルムについて変色試験を行つた。そ
の結果を第１表に示す。 実施例 ３ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、１，
４―ジオキサン2.5重量％、ニトロメタン0.3重量
％、チオフエン0.003重量％を含むメチルクロロ
ホルムを100℃、２週間の条件で還流後、変色試
験を行つた。その結果を第１表に示す。 実施例 ４ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、チオ
フエン0.0005重量％を含むメチルクロロホルムに
ついて変色試験を行つた。その結果を第１表に示
す。 実施例 ５ １，４―ジオキサン2.5重量％、チオフエン
0.0005重量％を含むメチルクロロホルムについて
変色試験を行つた。その結果を第１表に示す。 実施例 ６ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、ニト
ロメタン0.3重量％、チオフエン0.0005重量％を
含むメチルクロロホルムについて変色試験を行つ
た。その結果を第１表に示す。 比較例 １ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、１，
４―ジオキサン2.5重量％、ニトロメタン0.3重量
％を含むメチルクロロホルムについて変色試験を
行つた。その結果を第１表に示す。 比較例 ２ １，２―ブチレンオキサイド0.5重量％、１，
４―ジオキサン2.5重量％、ニトロメタン0.3重量
％、チオフエン0.003重量％、ジイソプロピルア
ミン0.005重量％を含むメチルクロロホルムにつ
いて変色試験を行つた。その結果を第１表に示
す。
本発明のメチルクロロホルム組成物は、高温の
状態で銀または銀メツキ物を洗浄しても、表面の
変色は極めて少なくかつ表面へのシミの付着もな
く、実用上充分な安定性を保持している。
状態で銀または銀メツキ物を洗浄しても、表面の
変色は極めて少なくかつ表面へのシミの付着もな
く、実用上充分な安定性を保持している。
Claims (1)
- １ メチルクロロホルムを主成分とし、これとチ
オフエンあるいはチオフエン誘導体を含み、かつ
環状エーテル類、ニトロアルカン類、エポキサイ
ド類の中から選ばれる一種あるいは二種以上の物
質のみからなることを特徴とする銀または銀メツ
キ物等の銀を含む素材洗浄用メチルクロロホルム
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25200085A JPS62112699A (ja) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | メチルクロロホルム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25200085A JPS62112699A (ja) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | メチルクロロホルム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62112699A JPS62112699A (ja) | 1987-05-23 |
| JPH0160457B2 true JPH0160457B2 (ja) | 1989-12-22 |
Family
ID=17231159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25200085A Granted JPS62112699A (ja) | 1985-11-12 | 1985-11-12 | メチルクロロホルム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62112699A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5136242A (ja) * | 1974-09-21 | 1976-03-27 | Toyo Aluminium Kk |
-
1985
- 1985-11-12 JP JP25200085A patent/JPS62112699A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5136242A (ja) * | 1974-09-21 | 1976-03-27 | Toyo Aluminium Kk |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62112699A (ja) | 1987-05-23 |
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