JPH0159009B2

JPH0159009B2 -

Info

Publication number: JPH0159009B2
Application number: JP57186990A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Nishino; Norio Aibe; Katsuya Noguchi
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1982-10-25
Filing date: 1982-10-25
Publication date: 1989-12-14
Also published as: JPS5976537A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ガス中の水銀蒸気吸着剤に関する。
電解水素ガス、天然ガス、焼却炉排ガス、水銀を
取扱う工場の排ガス中には、水銀蒸気が含まれて
いることが多い。電解水素は、医薬品、食品、その他の製品を製
造するプロセスに使用され、微量の水銀蒸気が触
媒毒となつたり、製品に混入したりするので問題
となることがある。天然ガス中の水銀蒸気は、ガ
スの液化プロセスにおけるアルミニウム製の熱交
換器などを腐食し、大きな事故の原因となる。ま
た焼却炉排ガスおよび水銀蒸気を取扱う工場の排
ガス中の水銀蒸気は、大気汚染上または作業環境
上、問題となる。したがつてこれらガス中の水銀蒸気は、何らか
の処理によつて除去しなければならない。これま
で、ガス中の水銀を除去する方法として、薬液洗
浄法、活性炭やイオン交換樹脂などの吸着剤を使
用する乾式吸着法などが知られているが、前者の
薬液洗浄法は、水銀蒸気の除去効率が不充分でか
つ廃液を生じるなどの欠点がある。後者の乾式吸
着法では、水銀蒸気の吸着容量が小さく充分満足
し得るものではない。本発明者らは、このような事情に鑑み、種々研
究した結果、ヨウ素の酸化物またはそれに対応す
る酸素酸あるいは塩を担持した活性炭は、ガス中
の水銀蒸気を効率よく吸着し、かつその吸着容量
が著しく大きいことを見出した。すなわち本発明は、活性炭にヨウ素の酸化物ま
たはそれに対応する酸素酸あるいはその塩（以下
ヨウ素含有成分ということもある）を担持せしめ
てなる水銀蒸気吸着剤である。本発明において使用される活性炭は、木炭、コ
ークス、ヤシガラ樹脂などを原料とした公知の方
法により製造されたもので、その比表面積が200
〜2000m²／ｇのものであれば、いかなるものでも
よい。本発明において用いられるヨウ素の酸化物とし
てはたとえばI₂O₅、IO₂などが、ヨウ素の酸化物
に対応する酸素酸としてはたとえばHIO₂、HIO₃
などが、また該酸素酸の塩としてはたとえばナト
リウム、カリウムなどのアルカリ金属との塩、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウムなどの
アルカリ土類金属との塩、アンモニウムとの塩、
具体的にはNaIO₂、KIO₂、NaIO₃、KIO₃、
NH₄IO₃、Mg（IO₃）₂、Ca（IO₃）₂、Sr（IO₃）₂、
NaIO₄、KIO、NH₄IO₄などがあげられる。本発明におけるヨウ素含有成分の活性炭への担
持量は活性炭１ｇ当りヨウ素として５〜500mg、
好ましくは10〜400mgである。本発明の水銀蒸気吸着剤は活性炭に上記ヨウ素
含有成分の他、NH₄、Na、Ｋ、Mg、Caまた
はSrのチオシアン酸塩、チオ硫酸塩、スルフア
ミン酸塩または硫化物あるいは単体イオウ（以下
硫黄成分ということもある）、硫酸、硝酸、リ
ン酸、シユウ酸、クエン酸などの酸（以下酸成分
ということもある）、Al、Ｖ、Fe、Co、Ni、
Cu、Znまたはアンモニウムの硫酸塩または硝酸
塩（以下無機塩成分ということもある）および
Ｋ、NaまたはNH₄の臭化物またはヨウ化物（以
下ハロゲン化物成分ということもある）から選ば
れた成分の１種以上を担持せしめたものでもよ
い。上記硫黄成分としては、たとえば単体硫黄、
たとえばNH₄SCN、NaSCN、KSCN、Mg
（SCN）₂、Ca（SCN）₂、Sr（SCN）₂などのチオシア
ン酸塩、たとえば（NH₄）₂S₂O₃、Na₂S₂O₃、
K₂S₂O₃、MgS₂O₃、CaS₂O₃、SrS₂O₃などのチオ
硫酸塩、たとえばNH₄OSO₂NH₂、
NaOSO₂NH₂、KOSO₂NH₂、Mg（OSO₂NH₂）₂、
Ca（OSO₂NH₂）₂、Sr（OSO₂NH₂）₂などのスルフ
アミン酸塩、たとえば（NH₄）₂S、Na₂S、K₂S、
MgS、CaS、SrSなどの硫化物などがあげられ
る。上記酸成分としてはたとえば硫酸、硝酸、リ
ン酸、シユウ酸、クエン酸などがあげられる。上
記無機塩成分としては（NH₄）₂SO₄、Al₂（SO₄）₃、
VOSO₄、FeSO₄、Fe₂（SO₄）₃、CoSO₄、NiSO₄、
CuSO₄、ZnSO₄などの硫酸塩、NH₄NO₃、Al
（NO₃）₃、VO（NO₃）₃、Fe（NO₃）₂、Fe（NO₃）₃、
Co（NO₃）₂、Ni（NO₃）₂、Cu（NO₃）₂、Zn（NO₃）₂
などの硝酸塩があげられる。これらの成分を担持するとき、その担持量は活
性炭１ｇ当りいずれも500mg以下、好ましくは10
〜400mgである。本発明に係る水銀蒸気吸着剤を製造するに際
し、活性炭にヨウ素含有成分、また必要により硫
黄成分、酸成分、無機塩成分、ハロゲン化物成分
を担持させるには、たとえば、これら担持させよ
うとする成分を共に水または溶媒に溶解するか、
または懸濁し、これを活性炭に含浸または散布
し、必要に応じて乾燥または焼成する方法などが
挙げられる。また各成分は個別に担持せしめてもよく、この
場合担持せしめる順序は、いずれでもよい。本発明の水銀蒸気吸着剤は活性炭にヨウ素含有
成分のみを担持しているものでも高い水銀蒸気吸
着効率および吸着容量など良好な吸着効果を示す
が、さらにこれに加えて前記〜の硫黄成分、
酸成分、無機塩成分およびハロゲン化物成分の１
種以上を担持しているものの方がいつそう効果が
よく、該〜の成分のうち多種の成分を含むも
のほど効果がよい。本発明の水銀蒸気吸着剤を用いてガス中の水銀
蒸気を除去するには、水銀蒸気を含有するガスと
本発明の吸着剤とを接触させればよい。接触温度
は、150℃以下、好ましくは−10〜120℃で、接触
圧力は50Kg／cm²以下、好ましくは0.1〜35Kg／cm²
で、接触時間は25℃１Kg／cm²換算で1/10〜30秒、
好ましくは1/5〜20秒である。また、本吸着剤と
水銀蒸気含有ガスとの接触は、たとえば固定層、
移動層、流動層などを用いて行なうことができ
る。実施例１ BET表面積1230m²／ｇの16〜24meshの活性炭
A₀に所定量のヨウ素の酸化物（第一成分）、所定
量の硫酸塩または硝酸塩（第二成分）および所定
量のイオウ、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、硫化
物、スルフアミン酸塩（第三成分）を含有する水
溶液または懸濁液を均一に散布し、担持した後
120℃で乾燥した（吸着剤Ｂ〜Ｓ）。なお、対照として活性炭A₀に第二成分単独、
第三成分単独およびヨウ化水を前記と同様に所定
量担持し、120℃で乾燥した（吸着剤A₁〜A₁₆）。このようにして得られた吸着剤A₀〜A₁₆、Ｂ〜
Ｓの各６ml1.6cm〓のガラス製カラムに充填し、水
銀蒸気９mg／m³含有の25℃の窒素ガスを線流速40
cm／secで流通し、水銀蒸気の破過吸着テストを
行なつた結果は、第１表の通りである。この結果から、活性炭に第一成分を担持したも
のはすぐれた水銀蒸気吸着剤であることがわか
る。また活性炭に第二成分単独または第三成分単
独を担持しても水銀蒸気を吸着する能力が著しく
悪く、これらの成分と第一成分との複合成分を担
持すると、非常にすぐれた水銀蒸気吸着能力を発
揮することがわかる。

【表】

【表】実施例２実施例１の吸着剤A₂、A₄、A₆、A₉、A₁₂、
A₁₄、Ｂ、Ｃ、Ｆ、Ｉ、Ｊ、Ｍ、ＰおよびＲの各
６mlを1.6cm〓のガラス製カラムに充填し、水銀蒸
気１mg／m²含有の25℃の水素ガスを線流速40cm／
secで流通し、水銀蒸気の破過吸着テストを行な
い結果を第２表に示した。実施例３実施例１の吸着剤A₂、A₄、A₆、A₉、A₁₂、
A₁₄、Ｂ、Ｃ、Ｆ、Ｉ、Ｊ、Ｍ、ＰおよびＲの各
６mlを1.6cm〓のガラス製カラムに充填し、水銀蒸
気９mg／m²含有の25℃のガス（N₂−84.8^vol％、
O₂−14.5^vol％、H₂O−0.7^vol％）を線流速40cm／
secで流通し、水銀蒸気の破過吸着テストを行な
つた。その結果は、第３表の通りである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１活性炭にヨウ素の酸化物またはそれに対応す
る酸素酸あるいはその塩を担持せしめてなる水銀
蒸気吸着剤。