JPH0154192B2 - - Google Patents
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Description
本発明は金属付着促進性コポリエステルで被覆
されたポリエステルフイルムに関する。 配向されたポリエステルフイルム、特にポリエ
チレンテレフタレイト（PET）より成る２軸配
向フイルムは食品を含む種々の製品の包装材料と
して広く使われている。 多くの場合金属で被覆されたプラスチツクフイ
ルムはラベルとデイカル（decal）、天窓フイル
ム、包装フイルム、装飾製品およびマイクロフイ
ルムの様な最終用途用のアルミ箔の様な金属箔に
取つて代つている。他の用途では金属箔は可視光
線と紫外線の通過を防いで、ある食用油中か又は
食用油と共にかいづれかの製品の酸化悪臭発生を
防ぐ役をする。金属薄層で覆われた時PETは強
力柔軟性包装材料となり、PET包装用途に共通
の望ましい酸素と水分防止性をもち、更に非常に
安い費用で金属箔包装用途に共通の可視光線と紫
外線遮蔽性をもつ。まずいことに金属対フイルム
接着が多くの用途においてプラスチツクフイルム
基質層の柔軟性によつてはがれ金属のフイルムか
らの剥離がおこる。 金属のPETフイルムへの付着性改良の１方法
は英国特許第1370893号に記載のとおり被覆した
フイルムの加熱である。この方法の欠点は金属被
覆フイルムを生成する前にこの方法の適正温度と
時間を決定するための実験を要することである。
他の方法はヨーロツパ特許出願第0023389号に発
表のとおりエチレンと0.5乃至15重量％の３乃至
６炭素アルフアーモノ−オレフインのランダム共
重合体より成る層でポリエステルフイルムを被覆
することである。この種の膜をもつPETフイル
ムは膜をもたないPETよりも金属付着性がある
程度改良されるが、これらも好ましくない被膜を
表わす。重合体表面への金属付着機構についての
議論は次を参照されたい： (1) バークストランド、ジエー・エム；“ケミカ
ル・インターラクシヨンズ・アツト・ポリマ
ー・メタル・インターフエーセス・アンド・コ
リレーシヨンズ・ウイズ・アドヘージヨン”
（Burkstrand、J.M；“Chemical Interactions
at Polymer Metal Interfaces and
Correoations with Adhrsion”）、1982年アラ
バマ州モービル市アドヘージヨン・ソサエテイ
（Adhesion Society）出版第５年会報10a−10c
ページ（1982年２月22−24日）； (2) バークストランド、ジエー・エム；“メタル
ポリマー・インターフエーセス：アドヘージヨ
ン・アンド・Ｘ−レイ ホトエマルジヨン・ス
タデイス”、ジヤーナル・オブ・アプライド・
フイジツクス（Burkstrand、J.M；“Metal−
Polymer Interfaces：Adhesion and Ｘ−ray
Photoemission Studies”、J.of Applied
Physics）、52、No.７、4795−4800（1981.7月）； (3) バークストランド、ジエー・エム；“ホツ
ト・アトム・インターラクシヨンズ・ウイズ・
ポリマー・サーフエセス”、ジヤーナル・オ
ブ・バキユーム・サイエンス・アンド・テクノ
ロジー（Burkstrand、J.M；“Hot Atom
Interactions with Polymer Surfaces”、J.of
Vacuum Science and Technology）、21(1)
５／６月、70−73（1982）； 米国特許第4252885号にあるとおりスルホイソ
フタル酸からえられたポリエステル又はコポリエ
ステル膜又はヨーロツパ特許出願第0029620号に
あるとおりイソフタル酸20−60モル％、スルホイ
ソフタル酸６−10モル％および残余がテレフタル
酸より成る膜をつくることは知られている。これ
ら従来技術はいづれも写真フイルム製造にあてら
れている。 米国特許第3563942号にあるとおりテレフタル
酸および（又は）イソフタル酸、セバチン酸の様
な飽和脂肪族カルボン酸および５−スルホイソフ
タル酸ナトリウムの様なスルホモノマー約0.5乃
至約2.5モル％とジ−又はトリ−グリコールより
成る重合体の水性分散液をつくることも知られて
いる。同様の物質は米国特許第3779993号に発表
されており熱溶融付着剤として有用とされてい
る。これらの各特許は紙、金属およびプラスチツ
クフイルムの様な種々の基質用接着剤としてこの
様なコポリエステルの用途をおしえており、また
この様なコポリエステルを接着剤として使つて
種々のプラスチツク、紙および金属層の積層物構
成を広く示唆している。しかしプラスチツクフイ
ルム基質に金属被覆法によつてつけられた金属の
付着性を驚く程向上させる特定コポリエステル調
合物を発表した特許は全くない。 したがつて本発明の目的は金属被覆法によつて
つけられた金属への付着性のよい配向された自己
支持性プラスチツクフイルム材料を提供すること
にある。 本発明の他の目的は２軸配向ポリエチレンテレ
フタレイトフイルム物質を金属被覆法によつてつ
けられた膜へよりよく付着させる上記フイルム用
被覆物質を提供することである。 更に本発明の目的は包装および太陽熱利用用途
に適する品質の向上した金属被覆プラスチツクフ
イルムを提供することにある。 本発明により金属付着性を向上させるため下塗
りできるプラスチツクフイルム支持体にはポリエ
ステル、ポリアミド、結晶性ポリプロピレンとポ
リエチレンの様なポリオレフイン、ポリカーボネ
イト、ポリスルホンおよび同様の物質の様な配向
された既知フイルムがある。本発明はフイルム支
持体としてポリエステル、特にポリエチレンテレ
フタレイトを用いて例証されるが、本発明はエチ
レングリコール又はブタンジオールの様なグリコ
ールおよびそれらの混合物とテレフタル酸および
イソフタル酸、ジフエニン酸およびセバチン酸の
様な他のジカルン酸又はこの分野でよく知られて
いる方法によつてつくられているポリエステル生
性均等物との重縮合によつてえられる結晶性重合
体に基づくポリエステルフイルムに同様応用でき
る。フイルムは既知の装置を使いこの分野でよく
知られた方法で製造できる。例えばポリエステル
を溶融し研磨回転キヤストドラム上に無定形シー
トとして押出してキヤスト重合体シートとする。
次いで１軸配向フイルムの場合のフイルムを押出
方向（縦）か又は押出方向と直角の方向（横）の
いづれか１方向に軸方向に延伸し、また２軸配向
フイルムの場合はフイルムを縦と横両方向に延伸
する。キヤストシートの第１延伸方向は２直交方
向のいづれかでよい。フイルムに強さと靭性を与
える延伸量は元のキヤストシート寸法の１方向又
は両方向に約3.0乃至約5.0倍である。延伸量は元
の寸法の約3.2乃至約4.2倍の範囲が好ましい。延
伸操作は第２次遷移温度から重合体が軟化溶融す
る温度の下までの温度において行なわれる。 必要ならば延伸後ポリエステルフイルムを結晶
化するに必要な時間加熱処理する。結晶化はフイ
ルムに安定性と良好な引張り強さを与える。ポリ
エチレンテレフタレイト加熱処理の場合、約190
乃至240℃、好ましくは約215乃至235℃の温度が
よい。 本発明の水性分散液状におけるコポリエステル
被覆はフイルム製造工程中どの段階、例えば英国
特許第1411564号に記載のとおり無定形シート鋳
造と第１延伸の間の時点の予延伸段階又は例えば
米国特許第4214035号に発表のとおり１軸延伸後、
２軸延伸前の延伸中間段階に応用できる。通常延
伸時又は最終調整段階におけるフイルム加熱は水
その他の揮発物の蒸発と膜の乾燥に十分である。
被膜または最終２軸配向フイルムに延伸した後工
程外につけてもよい。この場合は別の乾燥工程を
要する。 好ましい実施態様において、フイルムが１軸延
伸された、即ち１方向に延伸された後で２直交方
向に延伸される前に被覆される。他の好ましい実
施態様においては、ポリエステルフイルムは被覆
前先づ縦方向に延伸される。この好ましい実施態
様において縦延伸前にフイルムはこの分野で使わ
れる既知方法によつて被覆される。例えば被覆は
ローラー被覆、噴射被覆、スロツト被覆又は浸漬
被覆によつてなされる。好ましい実施態様におい
てポリエステルフイルムはグラビアローラー被覆
法法によつてつけられる。また１軸延伸フイルム
はこの分野で知られているとおり被覆前コロナ放
電機によりコロナ放電をあてるとよい。この放電
処理はポリエステルフイルム表面の疎水性を減少
し、それにより表面が水主体の膜にぬれ易くなり
表面へのコポリフイルム膜付着性を改良する。延
伸および（又は）熱固定中コポリエステル膜はそ
の融点以上の温度にさらされて平らになる。 上記のとおり本発明の被覆用コポリエステルは
(A)イソフタル酸、(B)式HOOC（CH2）oCOOH（但し
ｎは１−11とする）をもつ脂肪族ジカルボン酸、
(C)２官能性ジカルボキシル芳香族核に結合してい
るアルカリ金属スルホネイト基をもつスルホモノ
マー、および(D)炭素原子２乃至11をもつ脂肪族又
は環脂肪族アルキレングリコール少なくとも１種
の重縮合によつて製造される。存在する全酸当量
はモル基準において実質的に全グリコール当量に
等しい必要がある。 コポリエステルの成分(B)として適当するジカル
ボン酸の例にはマロン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、グルタル酸、セバチン酸、スベリン酸、こ
はく酸、ブラシル酸、およびそれらの混合物又は
それらのポリエステル生成性均等物がある。セバ
チン酸がこの中で好ましい。 ジカルボキシル芳香族核に結合している金属ス
ルホネイト基をもつスルホモノマー（成分Ｃ）の
例には一般に式： （式中Ｍはアルカリ金属１価陽イオンを表わし、
Ｚは３価芳香族基を表わしかつＸとＹはカルボキ
シル基を表わす）で示される物質又はそのポリエ
ステル生成性均等物がある。 この単量体は米国特許第3563942号と第3779993
号に発表されており、本明細書に参考として加え
ておく。この種の単量体にはスルホテレフタル酸
ナトリウム、５−スルホイソフタル酸ナトリウ
ム、スルホフタル酸ナトリウム、５−（ｐ−ソジ
オスルホ−フエノキシ）−イソフタル酸、５−（ス
ルホプロボキシ）イソフタル酸ナトリウム塩、お
よび均等物並びにジメチルエステルの様なそのポ
リエステル生成性均等物がある。ＭはNa+、Li+
又はK+が好ましい。 本明細書で使う“ポリエステル生成性均等物”
とは縮合反応をしてポリエステル結合を生成でき
る様な基、例えばカルボキシル基をもつ反応体並
びにその低級アルキルエステル、例えばジメチル
テレフタレイト、ジエチルテレフタレイト、およ
び多くの対応するエステル、ハロゲン化物又は塩
を意味する。ジメチルエステルの様な酸単量体を
使えば縮合反応の調節がよくできるので好まし
い。 成分Ｄとして適するグリコールの例にはエチレ
ングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，10−デカンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、および同様の物質がある。エチレン
グリコールは最も好ましいグリコールである。 コポリエステルは既知重合法で製造できる。一
般法は酸成分とグリコールを混合しエステル化反
応触媒の存在で加熱した後重縮合触媒を加えるの
である。 本発明のポリエステルプライマー製造に使われ
る成分(A)、(B)、(C)および(D)の相対割合はメタライ
ジング法を用いてつけた金属に対し下塗りフイル
ムを十分付着させるに重要であるとわかつた。ま
たこれら成分自体が重要であるので、“本質的に
…より成る”とはつけた金属へのプライマーの付
着性をひどく損ずるに十分な量のこれら単量体物
質を組成物から排除することを意味する。例えば
イソフタル酸（成分Ａ）は酸側にあり少なくとも
65モル％ある必要がある。またテレフタル酸の様
な他の芳香族酸15モル％以上の存在が金属膜への
プライマー付着性を損ずるとわかつた。成分(A)は
比較的純なイソフタル酸が70乃至約95モル％の目
標濃度であるのが理想的である。 最適成分(B)については上式をもつ酸がよい結果
を与え、好ましい酸はアジピン酸、アゼライン
酸、セバチン酸、マロン酸、こはく酸、グルタル
酸およびこれらの混合物である。成分(B)が組成分
中にある場合の上記範囲内の目標濃度は酸側にお
いて約１乃至約20モル％である。 成分(C)に関しこの単量体の最低限５モル％はこ
の系においてプライマーに水分散性を与えるに必
要である。この物質の好ましい範囲は約6.5乃至
約12モル％である。 グリコール側においてこの物質はほぼ化学量論
的量で存在する。 本発明の目的に会うコポリエステル膜は更に10
以下、好ましくは約０乃至約３の酸価、約50000
以下の平均分子量および約30乃至700、好ましく
は約350乃至650のRV（ウベローデ毛細管粘度計
を用いて25℃でジクロロ酢酸中１％溶液として測
定した比較粘度）をもつことを特徴とする。 上記のとおり本発明の下塗り膜は支持フイルム
に固体濃度約0.5乃至15％、好ましくは約３乃至
10％の分散水液としてつけられる。好ましい固体
濃度は最終乾燥膜厚さ約10-7乃至約10-5インチと
なり、固体濃度重量で0.00305ｇ／m2乃至0.305
ｇ／m2に換算される。乾燥コポリエステルプライ
マーの好ましい厚さは8.0×10-7乃至2.0×10-6イ
ンチであつて、１×10-6インチが目標厚さであ
る。 被膜はフイルムの片側又は両側につけることが
でき、又はそれを片側につけその反対側に米国特
許第4214035号に記載の様な熱固定性アクリル系
又はメタクリル系膜の様なちがつた膜をつけるこ
ともできる。ある場合コポリエステル膜配合物中
に硬化剤、例えばメラミン又は尿素−ホルムアル
デヒド縮合物約１乃至20重量％を更に下塗り膜性
質改良のため加えることが好ましい。この分野で
知られた静電気防止剤、湿潤剤、表面活性剤、PH
調整剤、酸化防止剤、染料、顔料、滑剤、例えば
コロイド状シリカ等の様な他の添加剤も膜調合物
に加えてもよい。 本発明のコポリエステル膜はよい熱安定性をも
つており、したがつて製造中できた被覆フイルム
屑は新しい重合体、例えばポリエステル重合体と
混合し、再溶融しフイルム生成押出機に供給して
配向フイルムに生成できる。被覆再生屑約70重量
％までを含んで生成されたフイルムはよい品質、
色および外観を示し被覆不純物存在による性質低
下が感知されても極めて小さい。故に本発明の被
覆フイルムは上記のとおり再生された場合品質低
下し変色し易い米国特許第2627088号と2698240号
に発表のビニリデンクロライド含有重合体で被覆
されたフイルムの様な他の多くの被覆フイルムよ
りもフイルム製造業者に明らかな商業利益をもた
らす。 本発明のコポリエステル組成物で被覆されたプ
ラスチツクフイルム、例えばコポリエステルフイ
ルムは金属被覆ポリエステルフイルム製造用基材
としてよい利用性をもつ。このフイルムは真空沈
着法により金属蒸気又は原子流をフイルム表面に
向けることにより被覆されたポリエステルフイル
ム表面上に金属膜を生成する様な従来よく知られ
た方法によつて製造される。これは金属を高真空
中、好ましくは約10-3乃至約10-5トリチエリー単
位において金属蒸気圧が10-2トリチエリー単位を
超える様なその融点以上の温度に加熱してできる
又は金属に衝撃イオン流をあてて金属をマストラ
ンスフアー“スパツタリング”することによつて
除去してできる。この条件がえられた時金属は蒸
気又はふつとうして金属蒸気又は原子をあらゆる
方向に放射する。この方法に用いられる金属は亜
鉛、ニツケル、銀、銅、金、インジウム、錫、ス
テインレス鋼、クロム、チタンおよび最も好まし
いアルミニウムであり、これらの金属の酸化物も
含まれる。つける金属膜厚さは金属被覆フイルム
の最終用途によつて選択される。包装用途のアル
ミニウム厚さは約300乃至約600Åであるが、一般
に日光用途の厚さは100Å以下である。 本発明の金属被覆フイルムの主用途は包装又は
ラベル材料用途である。フイルムの金属被覆ない
し側は英国特許1249015号に発表された様な熱密
封性材料又は重合した塩化ビニリデン共重合体に
もとづく防水膜で被覆できる。金属被覆側は印刷
した包装材又はラベルとするためある種のインキ
で印刷できる。 次の実施例は本発明を例証するためのものであ
るが、本発明を限定するものではないのである。 実施例 １ 酸側に約90モル％イソフタル酸と10モル％の５
−スルホイソフタル酸ナトリウム塩およびグリコ
ール側に100モル％のエチレングリコールを含む
水分散性コポリエステルを次の方法によつて製造
した。 いかり形撹拌機、容器内容物温度測定用熱電
対、コンデンサーと受けフラスコ付18インチクレ
イゼン／ヴイグロー蒸留管、装入口および加熱マ
ントル付き２ステインレス鋼反応フラスコを
190℃に予熱し窒素によつて空気を追出しジメチ
ルイソフタレイト1065.6ｇ、ジメチル−５−スル
ホイソフタレイトナトリウム塩180.6ｇおよびエ
チレングリコール756.9ｇを装入した。緩衝剤、
Na2CO3・10H2O0.439ｇおよびトランスエステル
化反応触媒Mn（OAc）2・4H2O0.563ｇを加えた。
混合物を撹拌加熱しながらフラスコからメタノー
ルを蒸留させた。蒸留中容器温度を次第に250℃
に上昇した。蒸留物重量が理論的メタノール収量
と同じになつた時りん酸0.188ｇを含むエチレン
グリコール液を加えた。蒸留管を受容器付きグー
スネツク蒸気分離器と取かえた。エチレンカーボ
ネイト20ｇを反応混合物に加え（生のまま）ると
CO2ガスが直ちに発生しはじめた。約10分後に
CO2発生がやみHg240mm真空とした後重縮合触媒
（エチレングリコール中Sb2O30.563ｇのスラリ）
を加えた。混合物を240mm真空のもとで10分間撹
拌後、毎分10mmづつ減圧して20mmまで減圧した。
次いで20mmHg真空において毎分２℃づつ温度を
250℃から290℃に上昇した。容器温度290℃に達
した時撹拌速度をおとし圧力を0.1mmHg又はそれ
以下とした。この時点で撹拌器モーターのアンメ
ーター読みをとつた。重縮合をモーターアンペア
(A)変化を2.3ampの一定値迄進行させて重合体粘
度を調節した。望む分子量に達した時容器に窒素
で加圧して容器の底の口から溶融重合体を氷水冷
却浴中に押出した。 実施例１によつて製造した粒状コポリエステル
60ｇを２ステインレス鋼容器内の約90℃の水１
に入れはげしく撹拌して分散水液をつくつた。
コポリエステルが完全に分散した後室温に冷却し
過した後コロイド状シリカの50％固体分散液
11.2ｇを撹拌しながら加えた。実施例１のこの分
散液を次の方法によつてポリエステルフイルムに
プライマーとして塗布した。 実施例 ２ ポリエチレンテレフタレイト重合体を溶融しス
ロツトダイをとおりて約20℃の温度に保つたキヤ
ストドラム上に押出してキヤストシートを製造し
た。これを約80℃の温度においてドローレシオ約
3.6：１において縦方向に延伸した。 縦延伸したフイルムをコロナ放電機を使つてコ
ロナ処理した後実施例１により製造したコポリエ
ステル分散液を反転グラビア被覆法により塗布し
た。 コロナ処理縦延伸し被覆したフイルムを約100
℃で乾燥後ドローレシオ3.6：１において横方向
に延伸して約３ミル厚さをもつ２軸延伸フイルム
をえた。このフイルムを230℃の温度で熱固定し
てこの膜の乾燥重量0.030ｇ／m2であり厚さ約１
×10-6インチであつた。 こうして製造した片側被覆フイルムの２試料を
フイルムの反対側が同時に金属被覆される様12イ
ンチ実験用真空蒸着器中においた。真空室を10-4
トリチエリー単位よりよく真空にし、タングステ
ンフイラメントから被覆試料および非被覆試料両
方上に約500Åのアルミニウムを蒸着させた。 真空室から取出し30秒以内に各試料の金属面を
ほぼ同じ圧力で同数だけ軽くこすつて試料の金属
“摩擦剥離”試験をした。被覆フイルムの“摩擦
剥離”特性を１から10の等級とし１を非被覆ポリ
エステルフイルムに比べて“変りない”ものと
し、10を全く“剥離”ないものとした。結果は表
に示している。対照非被覆ポリエステルフイル
ムは試験で１とランクした。 実施例 ３−７ 実施例２と同様に表に示すとおり本発明範囲
内の組成をもち本質的に実施例１に示したと同じ
方法で合成したコポリエステル更に５種をポリエ
チレンテレフタレイトシート上に塗布した。実施
例２と同様にシートをつくり金属被覆し試験しそ
の結果を表に示している。 実施例 ８−17（比較例） 表に記載したとおり本発明範囲外の組成をも
つ比較コポリエステルを更に10種ポリエチレンテ
レフタレイトシート上に塗布した。実施例２と同
様にシートを製造し金属被覆し試験をした。結果
は表に示している。
されたポリエステルフイルムに関する。 配向されたポリエステルフイルム、特にポリエ
チレンテレフタレイト（PET）より成る２軸配
向フイルムは食品を含む種々の製品の包装材料と
して広く使われている。 多くの場合金属で被覆されたプラスチツクフイ
ルムはラベルとデイカル（decal）、天窓フイル
ム、包装フイルム、装飾製品およびマイクロフイ
ルムの様な最終用途用のアルミ箔の様な金属箔に
取つて代つている。他の用途では金属箔は可視光
線と紫外線の通過を防いで、ある食用油中か又は
食用油と共にかいづれかの製品の酸化悪臭発生を
防ぐ役をする。金属薄層で覆われた時PETは強
力柔軟性包装材料となり、PET包装用途に共通
の望ましい酸素と水分防止性をもち、更に非常に
安い費用で金属箔包装用途に共通の可視光線と紫
外線遮蔽性をもつ。まずいことに金属対フイルム
接着が多くの用途においてプラスチツクフイルム
基質層の柔軟性によつてはがれ金属のフイルムか
らの剥離がおこる。 金属のPETフイルムへの付着性改良の１方法
は英国特許第1370893号に記載のとおり被覆した
フイルムの加熱である。この方法の欠点は金属被
覆フイルムを生成する前にこの方法の適正温度と
時間を決定するための実験を要することである。
他の方法はヨーロツパ特許出願第0023389号に発
表のとおりエチレンと0.5乃至15重量％の３乃至
６炭素アルフアーモノ−オレフインのランダム共
重合体より成る層でポリエステルフイルムを被覆
することである。この種の膜をもつPETフイル
ムは膜をもたないPETよりも金属付着性がある
程度改良されるが、これらも好ましくない被膜を
表わす。重合体表面への金属付着機構についての
議論は次を参照されたい： (1) バークストランド、ジエー・エム；“ケミカ
ル・インターラクシヨンズ・アツト・ポリマ
ー・メタル・インターフエーセス・アンド・コ
リレーシヨンズ・ウイズ・アドヘージヨン”
（Burkstrand、J.M；“Chemical Interactions
at Polymer Metal Interfaces and
Correoations with Adhrsion”）、1982年アラ
バマ州モービル市アドヘージヨン・ソサエテイ
（Adhesion Society）出版第５年会報10a−10c
ページ（1982年２月22−24日）； (2) バークストランド、ジエー・エム；“メタル
ポリマー・インターフエーセス：アドヘージヨ
ン・アンド・Ｘ−レイ ホトエマルジヨン・ス
タデイス”、ジヤーナル・オブ・アプライド・
フイジツクス（Burkstrand、J.M；“Metal−
Polymer Interfaces：Adhesion and Ｘ−ray
Photoemission Studies”、J.of Applied
Physics）、52、No.７、4795−4800（1981.7月）； (3) バークストランド、ジエー・エム；“ホツ
ト・アトム・インターラクシヨンズ・ウイズ・
ポリマー・サーフエセス”、ジヤーナル・オ
ブ・バキユーム・サイエンス・アンド・テクノ
ロジー（Burkstrand、J.M；“Hot Atom
Interactions with Polymer Surfaces”、J.of
Vacuum Science and Technology）、21(1)
５／６月、70−73（1982）； 米国特許第4252885号にあるとおりスルホイソ
フタル酸からえられたポリエステル又はコポリエ
ステル膜又はヨーロツパ特許出願第0029620号に
あるとおりイソフタル酸20−60モル％、スルホイ
ソフタル酸６−10モル％および残余がテレフタル
酸より成る膜をつくることは知られている。これ
ら従来技術はいづれも写真フイルム製造にあてら
れている。 米国特許第3563942号にあるとおりテレフタル
酸および（又は）イソフタル酸、セバチン酸の様
な飽和脂肪族カルボン酸および５−スルホイソフ
タル酸ナトリウムの様なスルホモノマー約0.5乃
至約2.5モル％とジ−又はトリ−グリコールより
成る重合体の水性分散液をつくることも知られて
いる。同様の物質は米国特許第3779993号に発表
されており熱溶融付着剤として有用とされてい
る。これらの各特許は紙、金属およびプラスチツ
クフイルムの様な種々の基質用接着剤としてこの
様なコポリエステルの用途をおしえており、また
この様なコポリエステルを接着剤として使つて
種々のプラスチツク、紙および金属層の積層物構
成を広く示唆している。しかしプラスチツクフイ
ルム基質に金属被覆法によつてつけられた金属の
付着性を驚く程向上させる特定コポリエステル調
合物を発表した特許は全くない。 したがつて本発明の目的は金属被覆法によつて
つけられた金属への付着性のよい配向された自己
支持性プラスチツクフイルム材料を提供すること
にある。 本発明の他の目的は２軸配向ポリエチレンテレ
フタレイトフイルム物質を金属被覆法によつてつ
けられた膜へよりよく付着させる上記フイルム用
被覆物質を提供することである。 更に本発明の目的は包装および太陽熱利用用途
に適する品質の向上した金属被覆プラスチツクフ
イルムを提供することにある。 本発明により金属付着性を向上させるため下塗
りできるプラスチツクフイルム支持体にはポリエ
ステル、ポリアミド、結晶性ポリプロピレンとポ
リエチレンの様なポリオレフイン、ポリカーボネ
イト、ポリスルホンおよび同様の物質の様な配向
された既知フイルムがある。本発明はフイルム支
持体としてポリエステル、特にポリエチレンテレ
フタレイトを用いて例証されるが、本発明はエチ
レングリコール又はブタンジオールの様なグリコ
ールおよびそれらの混合物とテレフタル酸および
イソフタル酸、ジフエニン酸およびセバチン酸の
様な他のジカルン酸又はこの分野でよく知られて
いる方法によつてつくられているポリエステル生
性均等物との重縮合によつてえられる結晶性重合
体に基づくポリエステルフイルムに同様応用でき
る。フイルムは既知の装置を使いこの分野でよく
知られた方法で製造できる。例えばポリエステル
を溶融し研磨回転キヤストドラム上に無定形シー
トとして押出してキヤスト重合体シートとする。
次いで１軸配向フイルムの場合のフイルムを押出
方向（縦）か又は押出方向と直角の方向（横）の
いづれか１方向に軸方向に延伸し、また２軸配向
フイルムの場合はフイルムを縦と横両方向に延伸
する。キヤストシートの第１延伸方向は２直交方
向のいづれかでよい。フイルムに強さと靭性を与
える延伸量は元のキヤストシート寸法の１方向又
は両方向に約3.0乃至約5.0倍である。延伸量は元
の寸法の約3.2乃至約4.2倍の範囲が好ましい。延
伸操作は第２次遷移温度から重合体が軟化溶融す
る温度の下までの温度において行なわれる。 必要ならば延伸後ポリエステルフイルムを結晶
化するに必要な時間加熱処理する。結晶化はフイ
ルムに安定性と良好な引張り強さを与える。ポリ
エチレンテレフタレイト加熱処理の場合、約190
乃至240℃、好ましくは約215乃至235℃の温度が
よい。 本発明の水性分散液状におけるコポリエステル
被覆はフイルム製造工程中どの段階、例えば英国
特許第1411564号に記載のとおり無定形シート鋳
造と第１延伸の間の時点の予延伸段階又は例えば
米国特許第4214035号に発表のとおり１軸延伸後、
２軸延伸前の延伸中間段階に応用できる。通常延
伸時又は最終調整段階におけるフイルム加熱は水
その他の揮発物の蒸発と膜の乾燥に十分である。
被膜または最終２軸配向フイルムに延伸した後工
程外につけてもよい。この場合は別の乾燥工程を
要する。 好ましい実施態様において、フイルムが１軸延
伸された、即ち１方向に延伸された後で２直交方
向に延伸される前に被覆される。他の好ましい実
施態様においては、ポリエステルフイルムは被覆
前先づ縦方向に延伸される。この好ましい実施態
様において縦延伸前にフイルムはこの分野で使わ
れる既知方法によつて被覆される。例えば被覆は
ローラー被覆、噴射被覆、スロツト被覆又は浸漬
被覆によつてなされる。好ましい実施態様におい
てポリエステルフイルムはグラビアローラー被覆
法法によつてつけられる。また１軸延伸フイルム
はこの分野で知られているとおり被覆前コロナ放
電機によりコロナ放電をあてるとよい。この放電
処理はポリエステルフイルム表面の疎水性を減少
し、それにより表面が水主体の膜にぬれ易くなり
表面へのコポリフイルム膜付着性を改良する。延
伸および（又は）熱固定中コポリエステル膜はそ
の融点以上の温度にさらされて平らになる。 上記のとおり本発明の被覆用コポリエステルは
(A)イソフタル酸、(B)式HOOC（CH2）oCOOH（但し
ｎは１−11とする）をもつ脂肪族ジカルボン酸、
(C)２官能性ジカルボキシル芳香族核に結合してい
るアルカリ金属スルホネイト基をもつスルホモノ
マー、および(D)炭素原子２乃至11をもつ脂肪族又
は環脂肪族アルキレングリコール少なくとも１種
の重縮合によつて製造される。存在する全酸当量
はモル基準において実質的に全グリコール当量に
等しい必要がある。 コポリエステルの成分(B)として適当するジカル
ボン酸の例にはマロン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、グルタル酸、セバチン酸、スベリン酸、こ
はく酸、ブラシル酸、およびそれらの混合物又は
それらのポリエステル生成性均等物がある。セバ
チン酸がこの中で好ましい。 ジカルボキシル芳香族核に結合している金属ス
ルホネイト基をもつスルホモノマー（成分Ｃ）の
例には一般に式： （式中Ｍはアルカリ金属１価陽イオンを表わし、
Ｚは３価芳香族基を表わしかつＸとＹはカルボキ
シル基を表わす）で示される物質又はそのポリエ
ステル生成性均等物がある。 この単量体は米国特許第3563942号と第3779993
号に発表されており、本明細書に参考として加え
ておく。この種の単量体にはスルホテレフタル酸
ナトリウム、５−スルホイソフタル酸ナトリウ
ム、スルホフタル酸ナトリウム、５−（ｐ−ソジ
オスルホ−フエノキシ）−イソフタル酸、５−（ス
ルホプロボキシ）イソフタル酸ナトリウム塩、お
よび均等物並びにジメチルエステルの様なそのポ
リエステル生成性均等物がある。ＭはNa+、Li+
又はK+が好ましい。 本明細書で使う“ポリエステル生成性均等物”
とは縮合反応をしてポリエステル結合を生成でき
る様な基、例えばカルボキシル基をもつ反応体並
びにその低級アルキルエステル、例えばジメチル
テレフタレイト、ジエチルテレフタレイト、およ
び多くの対応するエステル、ハロゲン化物又は塩
を意味する。ジメチルエステルの様な酸単量体を
使えば縮合反応の調節がよくできるので好まし
い。 成分Ｄとして適するグリコールの例にはエチレ
ングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，10−デカンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、および同様の物質がある。エチレン
グリコールは最も好ましいグリコールである。 コポリエステルは既知重合法で製造できる。一
般法は酸成分とグリコールを混合しエステル化反
応触媒の存在で加熱した後重縮合触媒を加えるの
である。 本発明のポリエステルプライマー製造に使われ
る成分(A)、(B)、(C)および(D)の相対割合はメタライ
ジング法を用いてつけた金属に対し下塗りフイル
ムを十分付着させるに重要であるとわかつた。ま
たこれら成分自体が重要であるので、“本質的に
…より成る”とはつけた金属へのプライマーの付
着性をひどく損ずるに十分な量のこれら単量体物
質を組成物から排除することを意味する。例えば
イソフタル酸（成分Ａ）は酸側にあり少なくとも
65モル％ある必要がある。またテレフタル酸の様
な他の芳香族酸15モル％以上の存在が金属膜への
プライマー付着性を損ずるとわかつた。成分(A)は
比較的純なイソフタル酸が70乃至約95モル％の目
標濃度であるのが理想的である。 最適成分(B)については上式をもつ酸がよい結果
を与え、好ましい酸はアジピン酸、アゼライン
酸、セバチン酸、マロン酸、こはく酸、グルタル
酸およびこれらの混合物である。成分(B)が組成分
中にある場合の上記範囲内の目標濃度は酸側にお
いて約１乃至約20モル％である。 成分(C)に関しこの単量体の最低限５モル％はこ
の系においてプライマーに水分散性を与えるに必
要である。この物質の好ましい範囲は約6.5乃至
約12モル％である。 グリコール側においてこの物質はほぼ化学量論
的量で存在する。 本発明の目的に会うコポリエステル膜は更に10
以下、好ましくは約０乃至約３の酸価、約50000
以下の平均分子量および約30乃至700、好ましく
は約350乃至650のRV（ウベローデ毛細管粘度計
を用いて25℃でジクロロ酢酸中１％溶液として測
定した比較粘度）をもつことを特徴とする。 上記のとおり本発明の下塗り膜は支持フイルム
に固体濃度約0.5乃至15％、好ましくは約３乃至
10％の分散水液としてつけられる。好ましい固体
濃度は最終乾燥膜厚さ約10-7乃至約10-5インチと
なり、固体濃度重量で0.00305ｇ／m2乃至0.305
ｇ／m2に換算される。乾燥コポリエステルプライ
マーの好ましい厚さは8.0×10-7乃至2.0×10-6イ
ンチであつて、１×10-6インチが目標厚さであ
る。 被膜はフイルムの片側又は両側につけることが
でき、又はそれを片側につけその反対側に米国特
許第4214035号に記載の様な熱固定性アクリル系
又はメタクリル系膜の様なちがつた膜をつけるこ
ともできる。ある場合コポリエステル膜配合物中
に硬化剤、例えばメラミン又は尿素−ホルムアル
デヒド縮合物約１乃至20重量％を更に下塗り膜性
質改良のため加えることが好ましい。この分野で
知られた静電気防止剤、湿潤剤、表面活性剤、PH
調整剤、酸化防止剤、染料、顔料、滑剤、例えば
コロイド状シリカ等の様な他の添加剤も膜調合物
に加えてもよい。 本発明のコポリエステル膜はよい熱安定性をも
つており、したがつて製造中できた被覆フイルム
屑は新しい重合体、例えばポリエステル重合体と
混合し、再溶融しフイルム生成押出機に供給して
配向フイルムに生成できる。被覆再生屑約70重量
％までを含んで生成されたフイルムはよい品質、
色および外観を示し被覆不純物存在による性質低
下が感知されても極めて小さい。故に本発明の被
覆フイルムは上記のとおり再生された場合品質低
下し変色し易い米国特許第2627088号と2698240号
に発表のビニリデンクロライド含有重合体で被覆
されたフイルムの様な他の多くの被覆フイルムよ
りもフイルム製造業者に明らかな商業利益をもた
らす。 本発明のコポリエステル組成物で被覆されたプ
ラスチツクフイルム、例えばコポリエステルフイ
ルムは金属被覆ポリエステルフイルム製造用基材
としてよい利用性をもつ。このフイルムは真空沈
着法により金属蒸気又は原子流をフイルム表面に
向けることにより被覆されたポリエステルフイル
ム表面上に金属膜を生成する様な従来よく知られ
た方法によつて製造される。これは金属を高真空
中、好ましくは約10-3乃至約10-5トリチエリー単
位において金属蒸気圧が10-2トリチエリー単位を
超える様なその融点以上の温度に加熱してできる
又は金属に衝撃イオン流をあてて金属をマストラ
ンスフアー“スパツタリング”することによつて
除去してできる。この条件がえられた時金属は蒸
気又はふつとうして金属蒸気又は原子をあらゆる
方向に放射する。この方法に用いられる金属は亜
鉛、ニツケル、銀、銅、金、インジウム、錫、ス
テインレス鋼、クロム、チタンおよび最も好まし
いアルミニウムであり、これらの金属の酸化物も
含まれる。つける金属膜厚さは金属被覆フイルム
の最終用途によつて選択される。包装用途のアル
ミニウム厚さは約300乃至約600Åであるが、一般
に日光用途の厚さは100Å以下である。 本発明の金属被覆フイルムの主用途は包装又は
ラベル材料用途である。フイルムの金属被覆ない
し側は英国特許1249015号に発表された様な熱密
封性材料又は重合した塩化ビニリデン共重合体に
もとづく防水膜で被覆できる。金属被覆側は印刷
した包装材又はラベルとするためある種のインキ
で印刷できる。 次の実施例は本発明を例証するためのものであ
るが、本発明を限定するものではないのである。 実施例 １ 酸側に約90モル％イソフタル酸と10モル％の５
−スルホイソフタル酸ナトリウム塩およびグリコ
ール側に100モル％のエチレングリコールを含む
水分散性コポリエステルを次の方法によつて製造
した。 いかり形撹拌機、容器内容物温度測定用熱電
対、コンデンサーと受けフラスコ付18インチクレ
イゼン／ヴイグロー蒸留管、装入口および加熱マ
ントル付き２ステインレス鋼反応フラスコを
190℃に予熱し窒素によつて空気を追出しジメチ
ルイソフタレイト1065.6ｇ、ジメチル−５−スル
ホイソフタレイトナトリウム塩180.6ｇおよびエ
チレングリコール756.9ｇを装入した。緩衝剤、
Na2CO3・10H2O0.439ｇおよびトランスエステル
化反応触媒Mn（OAc）2・4H2O0.563ｇを加えた。
混合物を撹拌加熱しながらフラスコからメタノー
ルを蒸留させた。蒸留中容器温度を次第に250℃
に上昇した。蒸留物重量が理論的メタノール収量
と同じになつた時りん酸0.188ｇを含むエチレン
グリコール液を加えた。蒸留管を受容器付きグー
スネツク蒸気分離器と取かえた。エチレンカーボ
ネイト20ｇを反応混合物に加え（生のまま）ると
CO2ガスが直ちに発生しはじめた。約10分後に
CO2発生がやみHg240mm真空とした後重縮合触媒
（エチレングリコール中Sb2O30.563ｇのスラリ）
を加えた。混合物を240mm真空のもとで10分間撹
拌後、毎分10mmづつ減圧して20mmまで減圧した。
次いで20mmHg真空において毎分２℃づつ温度を
250℃から290℃に上昇した。容器温度290℃に達
した時撹拌速度をおとし圧力を0.1mmHg又はそれ
以下とした。この時点で撹拌器モーターのアンメ
ーター読みをとつた。重縮合をモーターアンペア
(A)変化を2.3ampの一定値迄進行させて重合体粘
度を調節した。望む分子量に達した時容器に窒素
で加圧して容器の底の口から溶融重合体を氷水冷
却浴中に押出した。 実施例１によつて製造した粒状コポリエステル
60ｇを２ステインレス鋼容器内の約90℃の水１
に入れはげしく撹拌して分散水液をつくつた。
コポリエステルが完全に分散した後室温に冷却し
過した後コロイド状シリカの50％固体分散液
11.2ｇを撹拌しながら加えた。実施例１のこの分
散液を次の方法によつてポリエステルフイルムに
プライマーとして塗布した。 実施例 ２ ポリエチレンテレフタレイト重合体を溶融しス
ロツトダイをとおりて約20℃の温度に保つたキヤ
ストドラム上に押出してキヤストシートを製造し
た。これを約80℃の温度においてドローレシオ約
3.6：１において縦方向に延伸した。 縦延伸したフイルムをコロナ放電機を使つてコ
ロナ処理した後実施例１により製造したコポリエ
ステル分散液を反転グラビア被覆法により塗布し
た。 コロナ処理縦延伸し被覆したフイルムを約100
℃で乾燥後ドローレシオ3.6：１において横方向
に延伸して約３ミル厚さをもつ２軸延伸フイルム
をえた。このフイルムを230℃の温度で熱固定し
てこの膜の乾燥重量0.030ｇ／m2であり厚さ約１
×10-6インチであつた。 こうして製造した片側被覆フイルムの２試料を
フイルムの反対側が同時に金属被覆される様12イ
ンチ実験用真空蒸着器中においた。真空室を10-4
トリチエリー単位よりよく真空にし、タングステ
ンフイラメントから被覆試料および非被覆試料両
方上に約500Åのアルミニウムを蒸着させた。 真空室から取出し30秒以内に各試料の金属面を
ほぼ同じ圧力で同数だけ軽くこすつて試料の金属
“摩擦剥離”試験をした。被覆フイルムの“摩擦
剥離”特性を１から10の等級とし１を非被覆ポリ
エステルフイルムに比べて“変りない”ものと
し、10を全く“剥離”ないものとした。結果は表
に示している。対照非被覆ポリエステルフイル
ムは試験で１とランクした。 実施例 ３−７ 実施例２と同様に表に示すとおり本発明範囲
内の組成をもち本質的に実施例１に示したと同じ
方法で合成したコポリエステル更に５種をポリエ
チレンテレフタレイトシート上に塗布した。実施
例２と同様にシートをつくり金属被覆し試験しそ
の結果を表に示している。 実施例 ８−17（比較例） 表に記載したとおり本発明範囲外の組成をも
つ比較コポリエステルを更に10種ポリエチレンテ
レフタレイトシート上に塗布した。実施例２と同
様にシートを製造し金属被覆し試験をした。結果
は表に示している。
【表】
【表】
表から容易にわかるとおり本明細書に記載の
条件内で調合された種々のコポリエステルをつけ
られたフイルムは非被覆ポリエステルフイルム
（対照）および条件範囲外の他ポリエステル調合
物と比較して金属付着性の著しい改良を示してい
る。本発明の目的に対して３又はそれ以下の付着
試験結果を示している被覆されたフイルムは本発
明の範囲外と考えられる。 実施例 18 実施例２−７におけると同じ組成をもつコポリ
エステルを特別に次の物質上に塗布した： １ ２軸配向されたナイロン、 ２ ２軸配向ポリプロピレン、 ３ キヤスト低密度ポリエチレン、 ４ ２軸配向ポリエチレンテレフタレイト、 ５ 射出成型ポリアセタール、 ６ ２軸配向ポリカーボネイト、 被覆したこれらの材料をボール紙台紙にはりつ
け100℃の送風オーブン中で10分間乾燥した。乾
燥後これに真空蒸着法によつて約500Åのアルミ
ニウムをつけた。 “下塗りした”および“下塗りしない”試料両
方に対する金属付着性試験として各試験試料の金
属被覆面を綿布で同じ圧力で同数回こすつて検査
した。下塗りしない全試料からは金属が容易にと
れたが、下塗りした試料は金属をとるのにずつと
大きな摩擦圧（試料ひつかき点に対し）を必要と
した。したがつて本実施例に用いた支持フイルム
材料も本発明の金属被覆法に適していることが認
められる。
条件内で調合された種々のコポリエステルをつけ
られたフイルムは非被覆ポリエステルフイルム
（対照）および条件範囲外の他ポリエステル調合
物と比較して金属付着性の著しい改良を示してい
る。本発明の目的に対して３又はそれ以下の付着
試験結果を示している被覆されたフイルムは本発
明の範囲外と考えられる。 実施例 18 実施例２−７におけると同じ組成をもつコポリ
エステルを特別に次の物質上に塗布した： １ ２軸配向されたナイロン、 ２ ２軸配向ポリプロピレン、 ３ キヤスト低密度ポリエチレン、 ４ ２軸配向ポリエチレンテレフタレイト、 ５ 射出成型ポリアセタール、 ６ ２軸配向ポリカーボネイト、 被覆したこれらの材料をボール紙台紙にはりつ
け100℃の送風オーブン中で10分間乾燥した。乾
燥後これに真空蒸着法によつて約500Åのアルミ
ニウムをつけた。 “下塗りした”および“下塗りしない”試料両
方に対する金属付着性試験として各試験試料の金
属被覆面を綿布で同じ圧力で同数回こすつて検査
した。下塗りしない全試料からは金属が容易にと
れたが、下塗りした試料は金属をとるのにずつと
大きな摩擦圧（試料ひつかき点に対し）を必要と
した。したがつて本実施例に用いた支持フイルム
材料も本発明の金属被覆法に適していることが認
められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的に無定形プラスチツクフイルムを溶融
押出した後そのフイルムを１又は２方向に延伸さ
せ熱固定して製造したフイルムの片側又は両側に
連続コポリエステル膜をもち、上記コポリエステ
ル膜は水性分散液として上記フイルムに１方向延
伸前又は１方向延伸後であるが２方向延伸前に塗
布されており、かつ上記コポリエステル膜は次の
単量体又はそれらのポリエステル形成性均等物： (A) 65乃至95モル％のイソフタル酸、 (B) ０乃至30モル％の式HOOC（CH2）oCOOH（但
しｎは１乃至11とする）をもつ脂肪族ジカルボ
ン酸の少なくも１種、 (C) ５乃至15モル％のジカルボキシル芳香族核に
結合しているアルカリ金属スルホネイト基をも
つスルホモノマーの少なくとも１種からなる酸
成分（但しイソフタル酸以外の芳香族カルボン
酸は存在しても15モル％未満である）、および (D) 酸成分に対しほぼ化学量論的量に相当する炭
素原子２乃至11をもつ共重合性脂肪族又は環脂
肪族アルキレングリコール少なくとも１種 のポリエステル縮合生成物より本質的に成ること
を特徴とする配向された金属への付着性に優れた
自己支持性プラスチツクフイルム。 ２ 上記膜が10-7乃至10-5インチの乾燥厚さをも
つ特許請求の範囲第１項に記載のフイルム。 ３ 上記プラスチツクフイルムが２軸配向された
ナイロン、２軸配向されたポリプロピレン、２軸
配向されたポリエチレンテレフタレイトおよび２
軸配向されたポリカーボネイトより成る群から選
ばれたものである特許請求の範囲第２項に記載の
フイルム。 ４ 上記プラスチツクフイルムが２軸配向された
ポリエチレンテレフタレイトフイルムである特許
請求の範囲第３項に記載のフイルム。 ５ 上記成分Ｃが6.5乃至12モル％の量で存在し
かつスルホテレフタル酸ナトリウム、５−スルホ
イソフタル酸ナトリウム、スルホフタル酸ナトリ
ウム、５−（ｐ−ソジオスルホフエノキシ）−イソ
フタル酸、５−（スルホプロポキシ）−イソフタル
酸ナトリウム塩およびこれらのポリエステル生成
性均等物より成る群から選ばれたものである特許
請求の範囲第４項に記載のフイルム。 ６ 上記被膜が本質的に約90モル％のイソフタル
酸、約10モル％の５−スルホイソフタル酸ナトリ
ウム塩又はそれらのポリエステル生成性均等物お
よび約100モル％のエチレングリコールのコポリ
エステル縮合生成物より本質的に成る特許請求の
範囲第４項に記載のフイルム。 ７ 上記成分Ｂが少なくとも１モル％の量で存在
する特許請求の範囲第４項に記載のフイルム。 ８ 上記脂肪族ジカルボン酸がセバチン酸である
特許請求の範囲第７項に記載のフイルム。 ９ コポリエステル膜が本質的に65乃至95モル％
のイソフタル酸、０乃至30モル％のセバチン酸、
５乃至15モル％の成分Ｃスルホモノマー又はそれ
らのポリエステル形成性均等物および約100モル
％の上記グリコールのポリエステル縮合生成物よ
り成る特許請求の範囲第４項に記載のフイルム。 １０ 上記アルキレングリコールがエチレングリ
コールである特許請求の範囲第９項に記載のフイ
ルム。 １１ 上記被膜が8.0×10-7乃至2.0×10-5インチ
の乾燥厚さをもつ特許請求の範囲第１０項に記載
のフイルム。 １２ 酸成分Ａ、ＢおよびＣが低級アルキルジエ
ステルとして使われる特許請求の範囲第１１項に
記載のフイルム。 １３ 成分Ｃがジメチル−５−スルホイソフタル
酸ナトリウム塩である特許請求の範囲第１０項に
記載のフイルム。 １４ 上記セバチン酸が少なくとも１モル％の量
で存在する特許請求の範囲第１２項に記載のフイ
ルム。 １５ プラスチツク支持体フイルムと上記支持体
フイルムの片側又は両側につけられた10-7乃至
10-5インチの乾燥厚さをもつ下塗り膜より成り、
上記下塗り膜が次の単量体又はそれらのポリエス
テル形成性均等物： (A) 65乃至95モル％のイソフタル酸、 (B) ０乃至30モル％の式HOOC（CH2）oCOOH（但
しｎは約１乃至11とする）をもつ脂肪族ジカル
ボン酸の少なくとも１種、 (C) ５乃至15モル％のジカルボキシル芳香族核に
結合しているアルカリ金属スルホネイト基をも
つスルホモノマーの少なくとも１種からなる酸
成分（但しイソフタル酸以外の芳香族カルボン
酸酸は存在しても15モル％未満である）、およ
び (D) 酸成分に対しほぼ化学量論的量に相当する炭
素原子２乃至11をもつ共重合性脂肪族又は環脂
肪族アルキレングリコール少なくとも１種 のポリエステル縮合生成物より本質的に成るフイ
ルムの上記片側又は両側の下塗り膜上に真空蒸着
法でつけられた金属膜をもちかつ上記金属膜の厚
さが25乃至2000Aであることを特徴とする金属被
覆フイルム。 １６ 上記プラスチツク支持体フイルムが２軸配
向されたナイロン、２軸配向されたポリプロピレ
ン、キヤスト低密度ポリエチレン、２軸配向され
たポリエチレンテレフタレイト、射出成形された
ポリアセタールおよび２軸配向されたポリカーボ
ネイトより成る群から選ばれたフイルムである特
許請求の範囲第１５項に記載のフイルム。 １７ 上記プラスチツク支持体フイルムが２軸配
向されたポリエチレンテレフタレイトフイルムで
ある特許請求の範囲第１６項に記載のフイルム。 １８ 上記被膜が約90モル％のイソフタル酸、約
10モル％の５−スルホイソフタル酸ナトリウム
塩、又はそれらのポリエステル生成性均等物と約
100モル％のエチレングリコールのコポリエステ
ル縮合生成物より本質的に成る特許請求の範囲第
１７項に記載のフイルム。 １９ 上記成分Ｂを少なくとも１モル％含む特許
請求の範囲第１７項に記載のフイルム。 ２０ 上記成分Ｂがセバチン酸である特許請求の
範囲第１９項に記載のフイルム。 ２１ 上記金属がアルミニウムである特許請求の
範囲第１７項に記載のフイルム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US558126 | 1983-12-05 | ||
| US06/558,126 US4493872A (en) | 1983-12-05 | 1983-12-05 | Polyester film coated with metal adhesion promoting copolyester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60198240A JPS60198240A (ja) | 1985-10-07 |
| JPH0154192B2 true JPH0154192B2 (ja) | 1989-11-17 |
Family
ID=24228314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59244707A Granted JPS60198240A (ja) | 1983-12-05 | 1984-11-21 | 金属付着促進性コポリエステル被覆ポリエステルフイルム |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4493872A (ja) |
| EP (1) | EP0144878B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60198240A (ja) |
| KR (1) | KR910009917B1 (ja) |
| BR (1) | BR8406094A (ja) |
| CA (1) | CA1230721A (ja) |
| DE (2) | DE3481429D1 (ja) |
Families Citing this family (126)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR2604656B1 (fr) * | 1986-10-06 | 1988-12-09 | Rhone Poulenc Films | Films polyesters composites a adherence amelioree et leur procede d'obtention |
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| DE19813266A1 (de) | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813268A1 (de) | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Verwendung einer transparenten Polyesterfolie als Gas/Aromabarrierefolie |
| DE19813271A1 (de) * | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19814710A1 (de) | 1998-04-01 | 1999-10-07 | Hoechst Diafoil Gmbh | Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Magnetbandfolie |
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