JPH01502244A

JPH01502244A - 水分散性インキを使用する印刷工程のための廃液処理方法

Info

Publication number: JPH01502244A
Application number: JP63501591A
Authority: JP
Inventors: ラングストン，ジェシー　ルドルフ; トートリッチ，フランク　ジョウゼフ; バーロウ，フレッド　デューイ，ジュニア
Original assignee: イーストマンコダックカンパニー
Priority date: 1987-02-13
Filing date: 1988-01-29
Publication date: 1989-08-10
Also published as: WO1988006142A1; US4738785A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】インキ　るのための　′　法本発明は、水ベース印刷インキを使用する印刷工程（又は操作）のための廃液処理方法に関する。

多くの現在の商業的印刷工程では、水の蒸発及びポリマー球の凝結によって耐水性フィルムを形成するアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル又はブタジェン−スチレンのような水ベースのポリマーラテックスを含むインキを使用する。また、水の蒸発並びにアンモニア及びアミン成分の消散により耐水性フィルムを形成する、アンモニア化又はアミン化カルボキシル含有ポリマーの水溶液をベースとするインキも一般的である。

これらの全てのインキについて、大量の水が染料、顔料、ポリマー及び他の固体で汚染され、インキ中に存在する水の単純な再循環を許さないという、非常に重大なインキ廃液処理問題が存在する。かくして、印刷板、彫刻ロール、ワイピングブレード、送りロール、計量ロールなどの洗浄のような印刷に含まれる清浄化工程からのインキ処理を、迅速で、完全で、そして環境に受け入れられる方法で達成する必要性がある。冗長な方法によって分離され、次いで焼却又は埋め立てしなくてはならない現在の水性インキには、大容量の貯蔵、水溶性有機物の潜在的浸出及び埋立地への流出並びに高水含量インキ廃液の困難な焼却のような多くの問題点が存在する。

しかしながら、水ベースインキ系は多くの他の面で有利であり、実現すべき水ベースインキの全部の潜在力を許容する処理系を開発する明らかな必要性がある。

印刷インキ分野での最近の開発は、スルホ塩−基（ｓｕｌｆｏ−ｓａｌｔ　ｇｒｏｕｐ）を含有するある種の水滴散性（又は撥水性）（ｗａｔｅｒ　ｄｉｓｓｉｐａｔｉｂｌｅ）ポリエステル及びポリエステルアミド物質を特徴とする特別の水性インキに関しており、このイり得るものであり、本発明はこのインキのための経済的で効率のよい廃液処理方法を提供する。

本発明の廃インキ処理方法は、前記した廃液処理問題の全てを本質的に克服するものであり、その広い面に於て、攪拌容器中で水と多価カチオンとの実質的に均一な系を用意し、印刷工程からのポリエステル又はポリエステルアミド物質の水性分散液の廃液をこの系に添加し、その際、多価カチオンの一価基カチオンに対する原子比が１０，０００〜０．００１となるようにし、水中で前記物質のイオン交換及び水不溶性化を生ぜしめ、そして該不溶性化された物質から水を物理的に分離することを特徴とする、ポリエステル又はポリエステルアミド物質の水性分散液を含有し水を含有しスルホ−価基−基を可溶性にするインキを使用する水ベース印刷操作のための廃液。

処理方法として定義される。この方法に於て、イオン交換の結果、典型的に、最初水性系の粘度の幾らか速く明らかな増大をもたらすポリマー鎖間での架橋が起きる。

更に好ましい特別の態様に於て、本発明は、印刷工程を染料及び／又は顔料並びに結合基の８０％までがカルボニルアミド結合基である線状分子構造中のカルボニルオキシ結合基を有する水分散性ポリマーによって特徴付けられるインキで行い、該ポリマーが、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量部の溶液中で、２５°Ｃ及び溶剤１００ａｆ中ポリマー〇、２５　ｇの濃度で測定した０、　１〜１．０の固有粘度を存し、該ポリマーが、酸当量（１００モル％）のヒドロキシ及びアミノ当量（１００モル％）に対する実質的に等モル割合を含有し、酸ポリマーが、下記成分又はそれらのエステル形成性若しくはエステルアミド形成性誘導体：（ａ）少なくとも１個の二官能性ジカルボン酸；（ｂ）２００モル％に等しい全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計基準で、４〜２５モル％の、芳香核に結合した、少なくとも１個のスルホネート基を含有する少なくとも１個の二官能性スルホモノマー（但し、該官能基はヒドロキシ、カルボキシル又はアミノである）；（Ｃ）グリコール又はグリコールと２個の−ＮＲＩ（基を有する。

ジアミンとの混合物から選択され、該グリコールが２個、の−ＣＨ２−ＯＨ基を含有し、グリコールは、（Ａ）ヒドロキシ又はヒドロキシとアミノとの当量の全モル％基準で少なくとも１５モル％が、構造式：％式％）（式中、ｎは２と２０との間の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）であるか、又は（Ｂ）ヒドロキシ又はヒドロキシとアミノとの当量の全モル％基準で０．１モル％〜１５モル％未満が、構造式二〇　（ＯＣＨｚ　ＣＨｔ）− ０１１（式中、ｎは２〜５００の整数であるが、前記範囲内の該ポリ（エチレングリコール）のモル％が該範囲内のｎの量に反比例することを条件とする）を有するポリ（エチレングリコール）である、少なくとも１個の二官能性反応剤；並びに（ｄ）１個の−ｃｕｔ　−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲＨ基を有するアミノカルボン酸、１個の−ｃＲｔ−ＯＨ基及び１個の−ＮＲＨ基を有するアミノアルコール又はそれらの混合物から選択された、零乃至少なくとも１個の二官能性反応剤、（但し、上記各Ｒ又はＲ２は、Ｈ原子又は炭素数１〜４のアルキル基である）からの（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の反応生成物によって特徴付けられる、前記定義した廃液処理方法によって特徴付けられる。

本発明で使用される好ましいインキは次のような特徴を有する。

前記顔料物質は、ポリマー物質中に、ポリマー物質全量に対して１／１００〜４／１の重量比で分散しており、ポリマー物質は、７５〜８４モル％のイソフタル酸と逆に２５〜１６モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸との酸成分（ａ）及び４０〜６０モル％のジエチレングリコールと逆に５５〜４０モル％の１．４− シクロヘキサンジメタツール又はエチレングリコールとのグリコール成分から製造される。

前記ポリマー物質の固有粘度は、０．２８〜０．３５であり、核酸成分は、８０〜８３モル％のイソフタル酸と逆に２０〜１７モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸とによって特徴付けられ、そして、該グリコール成分は、５２〜５６モル％のジエチレングリコールと逆に４８〜４４モル％の１．４−シクロヘキサンジメタツールとによって特徴付けられる。

特別の詳細については、米国特許出願番号筒８６４　、９９６号に記載されている。Ｃ，１，ピグメント　イエロー１７；Ｃ，Ｉ。

ピグメント　ブルー２７；Ｃ，１，ピグメント　レッド４９：２；Ｃ，１，ピグメント　レッド８１：１；Ｃ，１，ピグメント　レッド８１：３；Ｃ，１，ピグメント　レッド８１：ｘ；Ｃ，１，ピグメント　イエロー８３；Ｃ，１，ピグメント　レッド５７：１；Ｃ，Ｉ、ピグメント　レッド４９：１；Ｃ，１，ピグメント　バイオレット２３；Ｃ，１，ピグメント　グ！Ｊ−７７；Ｃ，１，ピグメント　ブルー６１　；　Ｃ，Ｉ。

ピグメント　レッド４８：１；Ｃ，Ｉ、ピグメント　レッド５２：１；Ｃ，１，ピグメント　バイオレット１；Ｃ−Ｉ。

ピグメント　ホワイト６；Ｃ，１，ピグメント　ブルー１５；Ｃ，１，ピグメント　イエロー１２；Ｃ，１，ピグメントブルー５６；Ｃｊ、ピグメント　オレンジ５；Ｃ，１，ピグメント　ブラック７；Ｃ，！、ピグメント　イエロー１４；Ｃ，Ｉ、ピグメント　レッド４８：２；又はＣ，’！、ピグメント　ブルー１５：３゜前記ポリマー物質は水中に分散しており、全水性分散液の１〜５０重量％、好ましくは全水性分散液の１０〜４０重量％であることにより特徴付けられ、そして、前記水性分散液は、金属箔、新聞用紙、漂白及び未漂白クラフト紙、クレイコート紙、ガラス、光沢紙（カレンダー紙）、不錆紙、ペーパーボード及びポリエステル、ポリカーボネート、セルロースエステル、再生セルロース、ポリ（塩化ヒニリデン）、ポリアミド又はポリスチレンのフィルム又は他の基体から選択された基体上に被覆又は印刷される。

典型的な清浄状況に於て、基本的なインキ固体、ポリマー及び着色剤の全容積は、大抵生じた清浄洗液の全重量の１０％未満であるので、安全な処分のために固体を除くことができ、大部分の水を環境に返すことができる系にとって明らかな有利性がある。

本発明の処理方法の手段によって、インキ固体を迅速に完全に分散液の外に出すことができる。ポリマー沈澱物は、ポリマー中に分散、隠蔽又は含有されている、着色剤、顔料と染料の両者、を含む全ての水不溶性成分を本質的に運ぶ。

本質的に全ての多価カチオンが作用するが、カチオン／アニオン物質のためにいくつかの好ましい要求がある。（ａ）それは人に対し一般的に環境に対し無毒性でなくてはならない：（ｂ）それは水に安定で、水溶性の形態で利用できねばならない＝（Ｃ）それは非放射性でな（ではならない：（ｄ）商業的に使用される金属、合金及びプラスチックに対し非腐食性でなくてはならない、有用な化合物の具体例には、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化亜鉛及び類似物が含まれるが、これらに限定されるものでないことはいうまでもない、硫酸アルミニウムが特に好ましい。

一般に、元素周期律表のＩＩＡ、！［［Ｂ、ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ　。

■Ｂ、■、ＩＢ、ＩＩＢ及びｍＡ族の元素のカチオンで、上記要求（ａ）〜（ｅ）を満たすものであれば適当である。このような不溶性化カチオンは、１９７６年８月３日発行の米国防衛公開（υ、Ｓ、Ｄｅｆｅｎｓｉｖｅ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）　Ｔ９４９＋００１号に開示されている。また、四級化ポリアミン物質、典型的には四級化ベンゾチアゾール塩基性染料ｒＴｈｉｏｆｌａｖｉｎ　ＴＪ　（Ｃ，１，４９００５）のような多価カチオン性有機種もを用である。

上記水分散性ポリマーのｍ個スルホネートヵチオンが、Ｈ′″、Ｎａ’　、に’ 　、Ｌｉ”の何れか、又は第１級、第２級もしくは第３級の脂肪族アミンもしくは芳香族アミンであり得ることが注目される。水分散性印刷インキは、例えば米国特許第４，１４８．７７９号に開示されたようにして製造できる。ポリマーは、米国特許第３．７３４．８７４号；同第３，７７９．９９３号；及び同第４．２３３．１９６号に開示されたようにして製造される。これらのポリマーは、例えば、水ベースのフレキソ印刷、グラビア及びスクリーンプロセス印刷インキに配合され、付随的に、印刷機での乾燥時に十分な度合の水分散性を維持し、印刷機の再開°始時のロール及びプレートの迅速な再濡れをさせ、そして水、特に石鹸水でのロールの清浄を容易にする。

本発明の方法に於て、容器内での必要な接触時間は非常に短く、存在する多価カチオンの濃度に依存して、１〜数秒のオーダーにできる。この点に関し、上記原子比が０．０１〜０．５の範囲であることが好ましい、沈澱系の広範囲の希釈、例えば余水／全ポリマーの重量比が５〜１０００で操作できるが、イオン交換の間のこの系の余水の全ポリマーに対する重量比は２０〜８０であることが好ましい。

上に定義したポリマーは、水中で安定した分散液を形成し、乾燥により強靭で柔軟なフィルムを形成する水ベース印刷インキのための優れたフィルム形成物である０分散形でのポリマーは、もし必要なら、ある種の水と混和しないフタレートエステルて可塑化され、高度の柔軟性になる。このインキは印刷したとき迅速に乾燥するが、印刷機インキだめのような大気に容器開放したとき、長い「開放」時間を有する。このインキは表面をよく濡らし、プラスチックフィルム、アルミニウム箔及び紙を含む広範囲の種々の基体に対し優れた接着性を有する。１００％固体ポリマー及びその水性分散液の両者が公知の技術によって着色され１．それから高い光沢の印刷物が得られる。

本発明のインキの製造に於て、ポリマーを水に分散させるために下記の方法が好ましい。水を８２°Ｃ〜９３°Ｃ（１８０’″Ｆ〜２００’Ｆ）に予備加熱し、ポリマーペレットを高い剪断攪拌下に渦状に迅速に添加すべきである。コーレスディゾルバ−（Ｃｏｗｌｅｓ　Ｄｉｓｓｏｌｖｅｒ）、ワリングプレンダ−（Ｗａｒｉｎｇ　Ｂｌｅｎｄｅｒ）又はこれらと同様の装置が使用できる。−炭水を所定の温度に加熱すると、追加の熱補給は必要ではない。製造される容積に依存して、ペレットの分散は１５〜３０分間の攪拌内に完結すべきである。水の蒸発のために表面で濃くなるのを防ぐために、冷却中に攪拌を続けることが望ましい、これらの最初の分散液の粘度はポリマーレベルの２５％〜３０％までの低さに留まっており、そして粘度はこれらのレベル以上に急激に増加する。これらの粘度は、分散温度、剪断力及び時間により影響される得られたポリマー分散液の程度に影響される。

ポリマー含量は、典型的に分散液の１５〜５０重量％の範囲であり、多くの応用のために好ましい含量は２６〜３８重量％の範囲である。仕上がったインキのポリマー含量は、典型的にはインキの１５〜４０重量％の範囲であり、１７〜２５重景％であることが好ましい。

仕上がったインキは次のようにして製造できる。顔料を上記最初のポリマー分散液に添加し、適当に調節した粘度で、ボールミル、サンドミル、高剪断力液体流ミル、コーレスディゾルバー、ケティ（Ｋａ　ｔｙ）ミル又はこれらと類似のものを用いてその中に分散させる。顔料はまた、加熱した二軸ロールミルで１０４ ℃〜１８２℃（２２０〜３６０〒）で、所望により溶剤又は可塑剤のような処理助剤を使用して粉砕することによりポリマー中に直接分散できる。このインキの粘度及び印刷特性は、特別の印刷要求に合わせて、水、溶剤、可塑剤、封鎖ワックス、界面活性剤及び類似物を添加することによって更に変性できる。

本発明の廃液処理方法は、あらゆる種類の染料、顔料、充填材又はこれらの類似物の分離に限定されず、それらの全ては以下用語「顔料」に含まれ、あらゆる方法で、ポリマー、水又は水性ポリマー系の何れかに、分散、粉砕、混合、ブレンド又は溶解することができるような全ての顔料を含む、顔料の有用な種類には、体質顔料、無機色素、有機色素、カーボンブラック、金属、分散剤並びに酸性及び塩基性染料が含まれる。典型的な顔料は、クレー、Ｔｉ（ｈ、フタロシアニンブルー、キナクリドン類、炭酸塩類、珪酸塩類、酸化物類、リソールレッド（Ｌｉｔｈｏｌ　Ｒｅｄ）、ルピンレッド（Ｒｕｂｉｎｅ　Ｒｅｄ）、ボンマルーン（ＢＯＮ　Ｍａｒｏｏｎ）、ジアリリドイエロー（ＤｉａｒｙｌｉｄｅＹｅｌｌｏｗ）　、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ボーンブラック、アルミニウムフレーク及びブロンズフレークな下記のものは、ウェブトロンフレキソグラフィックプレス（Ｗｅｂｔｒｏｎ　Ｆｌｅｘｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）からの清浄廃液に、本発明の処理方法を使用した例である。

下記の特徴を有するインキを、上記のようにして製造した。

イソフタル酸８８モル、５−ソジオスルホイソフタル酸１２モル、エチレングリコール８モル及びジエチレングリコール９２モルから製造した。０．３５の１．ｖ、及びＮｃＬ３ザーンカップ粘度（ＮｃＬ３　Ｚａｈｎ　Ｃｕｐ　ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）　２５秒を有するポリマー１００ｇ、ジアリリドイエロー顔料１００ｇ；水２４０ｇ；及びエタノール６０ｇ。

このインキを印刷機の第一ステーションのインキウェルに入れ、クレイ充填紙のロールを印刷機にかけ（通し）、印刷機を始動し、そして９１ｍ／分（３００ｆ　ｔ／分）にセットした。

インキをアニロックス（Ａｎｉｌｏｘ）ロール上に取り上げ、それによってロール上に装着されたゴム印刷板に移し、それによって祇ウェブ上に印刷する。印刷された紙を乾燥オーブンを通して４９°Ｃ（１２０〒）で１秒間処理し、次いで紙を巻き取りロールに巻き取る０次に、石鹸水又はアルコール／水混合物でのロール、板及び他の印刷機部品の清浄を行う、樹脂被覆した鉄の５５ガロンドラムに、ドラムの横に締め付けて電動攪拌機を取り付ける。このドラムに好ましくは都市下水道に送ることができる性質の水１０ガロンを入れる。この水にｇ酸アルミニウム１ボンドを添加し、混合物を完全な溶液が得られるまで（普通１０分以内）攪拌する。連続的に攪拌しながら、インキだめからの洗浄、印刷機清浄、ウェル及び他のインキ含有水を、系内の全部の水が１８１ｋｇ（４００１ｂｓ）になり、その中の全ポリマーが２．７　ｋｇ（６１ｂｓ）になるまでドラムに添加する。容器内の混合物は、過剰のカチオンが水中に留まっている限り沈澱ポリマー中に活性のままで留まっている。この点に関し、理論的には１ボンドの硫酸アルミニウムが数千ガロンのこのような廃インキを不溶性化できるが、比較的大過剰の硫酸アルミニウムが好ましいことが注目される。イオン交換が完結した後、ドラムの内容物は攪拌された透明な水に＠濁した重質固体からなっている。この固体は多くの技術の何れか一つにより゛透明な水から除去される。このような技術は、サイホンの外側に取り付けた寒冷紗筒袋（ｓｏｃｋ）又は類位物のようなフィルター内に懸濁液を移すことであり、それによって固体を集め透明な水を下水道又は大地に流す、この方法により捕集した固体は、筒袋に圧力をかけるなどして更に脱水する。フィルターの脱水された内容物は、次いで容易に焼却又は埋め立てされる。異なった色のインキは混合でき、清浄は同じ方法で行われる。同様に、種々の異なった印刷機及び／又はためからの清浄水は容器内で混合でき同様に優れた結果が得られる。

特に大量又は多系列の印刷工程のために、この処理方法は、多価カチオンのポリマーの一価基カチオンに対する原子比が、必要により系に多価カチオンを添加することによって上記範囲内に維持されるような、連続方法で行われる。このような連続方法のために、連続運転濾過装置は、真空操作掻き取りドラムフィルターのような商業的に利用できるものである。

本発明を特にその好ましい態様を参照して詳細に説明したが、本発明の精神及び範囲内で変更及び修正が有効であることが理解されるべきである。

国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】１．撹拌容器内で水と多価カチオンとの実質的に均一な系を用意し、印刷工程からの水可溶化スルホ塩−基を有するポリエステル又はポリエステルアミド物質から選択されたポリマーの水性分散廃液をこの系に添加し、その際、多価カチオンの−価塩カチオンに対する原子比が１０，０００〜０．００１となるようにし、水中で前記物質のイオン交換及び不溶性化を生ぜしめ、そして該不溶性化された物質から水を物理的に分離することを特徴とする、該ポリマーの水性分散液を含むインキを使用する水ベース印刷工程のための廃液処理方法。２．印刷工程で使用されるインキが、染料及び／又は顔料並びに結合基の８０％までがカルボニルアミド結合基である線状分子構造中のカルボニルオキシ結合基を有する水分散性ポリマーによって特徴付けられ、該ポリマーが、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０重量部の溶液中で、２５℃及び溶剤１００ｍｌ中ポリマー０．２５ｇの濃度で測定した少なくとも肇０．１の固有粘度を有し、該ポリマーが、酸当量（１００モル％）のヒドロキシ及びアミノ当量（１００モル％）に対する実質的に等モル割合を含有し、該ポリマーが、下記成分又はそれらのエステル形成性若しくはエステルアミド形成性誘導体：（ａ）少なくとも１個の二官能性ジカルボン酸；（ｂ）２００モル％に等しい全ての酸、ヒドロキシル及びアミノ当量の合計基準で、４〜２５モル％の、芳香核に結合した、少なくとも１個のスルホネート基を含有する少なくとも１個の二官能性スルホモノマー（但し、該官能基はヒドロキシ、カルボキシル又はアミノである）；（ｃ）グリコール又はグリコールと２個の−ＮＲＨ基を有するジアミンとの混合物から選択され、該グリコールが２個の−ＣＨ２−ＯＨ基を含有し、グリコールは、（Ａ）ヒドロキシ又はヒドロキシとアミノとの当量の全モル％基準で少なくとも１５モル％が、構造式：Ｈ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（式中、ｎは２と２０との間の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）であるか、又は、（Ｂ）ヒドロキシ又はヒドロキシとアミノとの当量の全モル％基準で０．１〜１５モル％未満が、構造式：Ｈ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（式中、ｎは２〜５００の整数であるが、前記範囲内の該ポリ（エチレングリコール）のモル％が該範囲内のｎの量に反比例することを条件とする）を有するポリ（エチレングリコール）である、少なくとも１個の二官能性反応剤；並びに（ｄ）１個の−ＣＨ２−ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲＨ基を有するアミノカルボン酸、１個の−ＣＲ２−ＯＨ基及び１個の−ＮＲＨ基を有するアミノアルコール又はそれらの混合物から選択された、零乃至少なくとも１個の二官能性反応剤、（但し、上記各Ｒ又はＲ２は、Ｈ原子又は炭素数１〜４のアルキル基である）からの（ａ），（ｂ），（ｃ）及び（ｄ）の反応生成物によって特徴付けられる、請求の範囲１記載の処理方法。３．該二官能性スルホモノマー（ｂ）が、ジカルボン酸であり、全酸当量の合計基準で８〜５０モル％を構成する、請求の範囲１記載の方法。４．該塩金属がＡｌ，Ｎｉ，Ｃａ，Ｃｄ，Ｃｕ及びＦｅから選択され、その一価塩カチオンに対する原子比が１００〜２．０であり、系内の全水の全ポリマーに対する重量比が２０〜８０である請求の範囲１記載の方法。５．該塩が硫酸アルミニウムである請求の範囲１記載の方法。６．該接触時間が１分未満である請求の範囲１記載の方法。７．該水分散性ポリマーが線状コポリエステルであり、その酸成分が８〜４５モル％の、炭素数６〜１４の芳香族核に結合した−ＳＯ３Ｍ基（但し、Ｍは、Ｈ＋，Ｎａ＋，Ｋ＋，Ｌｉ＋，ＮＨ４＋及び第１級、第２級又は第３級の脂肪族アミン又はアリールアミンから選択される）を含有する少なくとも１種のジカルボン酸で、残りが炭素数６〜３０の脂肪族、炭素数４〜１２の脂環族及び炭素数６〜１４の芳香族から選択される少なくとも１種のジカルボン酸であることで特徴付けられ、そのジオール成分が、少なくとも２０モル％の、構造式：Ｈ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）ｎ−ＯＨ（式中、ｎは２〜１４の整数である）を有するポリ（エチレングリコール）であり、炭素数２〜２８の少なくとも１種のジオールである、請求の範囲１記載の方法。８．該コポリエステル醸が８０〜９２モル％のイソフタル酸と逆に８〜２０モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸とにより特徴付けられ、そしてジオールが少なくとも５０モル％のジエチレングリコールであるものである請求の範囲１〜７の何れかに記載の方法。９．該コポリエステルは、酸が８０〜９２モル％のイソフタル酸と８〜２０モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸とにより特徴付けられ、そしてグリコール成分が１０〜８０モル％のジエチレングリコール、２０〜４０モル％の１，４−シクロヘキサンジタタノール及び０〜５０モル％のエチレングリコールにより特徴付けられるものである請求の範囲１〜７の何れかに記載の方法。１０．多価カチオンのポリマーの一価塩カチオンに対する原子比が、該多価カチオンを該系に必要量添加することにより該範囲に維持するように連続方法で行う請求の範囲１記載の方法。