JPH01501313A - グリコシド界面活性剤のアルキレンオキシド付加物及び該付加物を含む洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 □ グリコシド界面活性剤のアルキレンオキシド付加物及び該付加物を含む洗剤組成 物 ｌ１二１】 本発明は、一般的には、非イオン界面活性剤として有用な物質、特に、ある長鎖 のグリコシドのアルキレンオキシド付加物及び配合洗剤組成物における該付加物 の使用に関する。

長鎖のグリコシドは、洗剤組成物において機能することができる物質として知ら れている。長鎖のグリコシドは、サツカリド物質と長鎖のアルコールとの反応を 介して得られる非イオン界面活性剤である０分子のアルコール部分は疎水性を与 え、分子のサツカリド部分は水溶性を高める。水溶性の程度は、グリコシドの重 合度として知られる測定により知ることができる。

重合度（即ち、ＤＰ）は、グリコシドの形成において互いに結合する平均的な数 のサツカリド分子として好都合に測定される。

１８７２年２月８日に付与されたマンスフイールド（Ｍａｎｓｆ　ｉｅ　ｌｄ） 等の米国特許第３．Ｅ１４０，９９８号には、オリゴサツカリド成分が少なくと も３の平均ＤＰを有し、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの反応に 供されたアルキルオリゴサツカリド組成物が記載されている。グリコシド界面活 性剤をこのように処理するこの米国特許の明らかな目的は、アルキルオリゴサツ カリドを得るのに使用された残留脂肪アルコールをアルコキシル化アルコールに 変えることにある。アルコキシル化アルコールは、非イオン界面活性剤として広 く知られている。アルコールを処理してアルコキシル化アルコールを形成するこ とをしない場合には、この米国特許では、大部分の未反応脂肪アルコールが。

多量の低級（非界面活性剤）グリコシドとともに、反応混合物の中に残る。未反 応の脂肪アルコールが存在すると、組成物の洗浄能力が阻害されることになる。

また、低級グリコシドが存在すると、組成物の洗浄能力を一層低下させることに なる。

洗剤組成物にグリコシドを使用することは、１９８４年１１月２０日にレナード （Ｌｌｅｎａｄｏ）　′に４に付与された米国特許第４，４８３，７７９号に記 載されている。この米国特許には、エトキシル化アルコールを含む他の非イオン 系洗剤と組合わされる未改質のグリコシド界面活性剤が記載されている。

１９８５年１１月２３日に付与されたブートナ（Ｂａｅｔｔｎｅｒ）の米国特許 第３，２１９．［１５Ｂ号には、脂肪残分とグリコシド分子のサツカリド部分と の間にアルコキシ基を有するグリコシドの製造が記載されている。　１９７１年 ８月ｌＯ日にリュー（Ｌｅｗ）に付与された米国特許第３，５９８，８６５号に は、アルキルポリグリコシドが記載されている。

エチレングリコール残分を含むグリコシドがスロックモートン（Ｔｈｒｏｃｋ＋ ＋＋ｏｒｔｏｎ）等に１８７３年６月５日に付与された米国特許第３，７３７， ４２８号に記載されている。更に、テンシト・デ　ターリ　ンツ（Ｔｅｎｓｉｄ ｅ　Ｄｅｔｅｒ　−ｇｅｎｔｓ）　１９７３年１月／り月には、スロックモート ンの論文「ε粉から誘導される新たな微生物分解界面活性剤：製造と性質Ｊ　（ Ｎｅｗ　Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ　５ｕｒｆａｃｔａｎｔｓＤｅｒｉｖｅｄ 　ｆｒｏｍ　５ｔａｒｃｈ）が掲載されている。

アルコキシル化の利点は、比較的多量の長鎖のモノグリコシド成分を含む長鎖の グリコシド組成物及び含有する長鎖のポリグリコシド成分が２．７よりも小さい 全ポリグリコシド平均ＤＰを有する組成物の場合に特に顕著であることがわかっ た。即ち、アルコキシル化グリコシド界面活性剤は、所望の界面活性と洗剤特性 の少なくとも一方を得るためには、分子のサツカリド部分に関して高度に重合さ れる必要はなく（シかも、ある場合には高度に重合されるべきでない）ことがわ かった。

本明細書及び請求の範囲においては、別に指定しない限り、パーセント及び比率 は重量であり、温度は摂氏温度であり、圧力は周囲ＫＰ（ＫＰａｓｃａｌｓ　ｏ ｖｅｒａｍｂｉｅｎｔ）である０本明細書において引用した文献は適用される範 囲において参照する。

ｌ１豆１１ −の観点においては、本発明は、全オキシアルキル化（ｏｘ７ａｌｋｙｌａｔｅ ｄ）長鎖グリコシド重量基準で、（ａ）Ｒ−０−Ｇ　（ＡＯ）　Ｈ＠　−−Ａな る丈の約５０乃至１００重量パーセントのオキシアルキル化長鎖モノグリコシド （＋＋＋ｏｎｏｇｌｙｃｏｓｉｄｅ）と−ｃｂ　）　Ｒ−０（ｃ）　（ＡＯ）　 Ｈ拳　争　・　ＢＸ　ｎ なる式の約Ｏ乃至５０重量パーセントのオキシアルキル化長鎖ポリグリコシドと からなり、上記式において、Ｒは約６乃至約２０個の炭素原子を含む一価の炭化 水素ラジカルであり、Ｇは５または６個の炭素原子を含む還元サツカリド（ｒｅ ｄｕｃｉｎｚ　５ａｃｃｈａｒｉｄｅ）から誘導される成分であり、ＡＯはアル キレンオキシド残分（ａｌｋｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ　ｒｅｓｉｄｕｅ）であり 、ｍはオキシアルキル化長鎖モノグリコシドに対するアルキレンオキシド（ａｌ ｋｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ）置換の程度を示しかつ１乃至約１０の平均値を有し 、ｎはオキシアルキル化長鎖ポリグリコシドに対するアルキレンオキシド置換の 程度を示しかつ１乃至約３０の平均値を有し、Ｘはオキシアルキル化長鎖ポリグ リコシドにおけるモノサツカリド繰返し単位の数を示し、分子分子基準（＋ｏｌ ｅｃｕｌｅ　ｂｙ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｂａｓｉｓ）で２以上の整数であり、かつ 、ニアよりも小さい平均値（組成物における全オキシアルキル化長鎖ポリグリコ シド分子に関して）を有する構成のオキシアルキル化長鎖グリコシド組成物に関 する。

別の観点においては、本発明は、上記オキシアルキル化長釦グリコシド組成物を １つ以上の陰イオン、陽イオンまたは非イオン共界面活性剤（ｃｏｓｕｒｆａｃ ｔａｎｔ）成分と１つ以Ｅの洗剤ビルダ成分との少なくとも一方と組合わせて利 用される配合洗剤組成物（ｆｏｒｍｕｌａｔｅｄｄｅｔｅｒｇｅｎｔ　ｃｏ＋ｍ ｐｏｓｉｔｉｏｎ）に関する。一般的には、かかるオキシアルキル化長鎖グリコ シド組成物は、洗剤組成物の約１乃至約８０重量パーセントを構成し、共界面活 性剤成分は、使用する場合には、かかる組成物の約１乃至９０重量パーセントを 構成し、ビルダ成分は、使用する場合には、該組成物の約１乃至約９０重量パー セントを構成し、所望の場合には、水を約８８重量パーセントのレベルまで含ま せることができる。

上記したオキシアルキル化長鎖グリコシド物質及び該グリコシド物質を含む配合 洗剤組成物は、非オキシアルキル化対応物質を利用した同様な組成物または配合 物と比較すると、著しく改善された即ち高められた界面活性特性と洗浄効果の少 なくとも一方を発揮することができる。

本発明の−の特に好ましい実施例においては、オキシアルキル化長鎖グリコシド 組成物は、該組成物内のオキシアルキル化された長鎖の七ノー及びポリグリコシ ド成分のモノサツカリド繰返し単位のモル当り平均約１乃至約５（好ましくは約 １乃至約４．特に好ましくは約１乃至約３）モルのフルキレンオキシド置換体（ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）からなる、このような好ましい組成物においては、 モノサツカリド繰返し単位のモル当り約１乃至約３．５（特に約１乃至約２）モ ルのアルキレンオキシド置換体を含む組成物は、例えば、ドラビス・シンク會タ イム・テスティング（Ｄｒａｖｅｓ　５ｉｎｋ　Ｔｉｍｅｔｅｓｔｉｎｇ）によ って測定すると、著しく速やかな湿潤特性を発揮するという独特な特徴を有する 。

モノサツカリド繰返し単位のモル当り約１乃至約５モルのフルキレンオキシド置 換体を含む上記した好ましい組成物は、非オキシアルキル化対応物質と比較する と、著しく向上した泡立ち（ｆｏａｍｉｎｇ）特性［例えば、ロス・マイルズ・ フオームやハイ）−テスティング（Ｒｏｓｓ　Ｍｉｌｅｓ　Ｆｏａｍ　Ｈｅｉｇ ｈｔ　ｔｅｓｔｉｎｇ）で測定される］と著しく改善された洗濯洗浄効果を発揮 する。これらの後者の特徴即ち利点は、一般に、モノサツカリド繰返し単位のモ ル当り約２乃至約５モルのアルキレンオキシド置換レベルで最大となる。従って 、かかるアルキレンオキシド置換レベルを有するオキシアルキル化グリコシド物 質は、本発明の目的がらして特に重要なものである。

・細な１ 丘記したように、本発明のオキシアルキル化長鎖グリコシド組成物は、一般的に は、全オキシアルキル化長鎖グリコシド成分重量基準で、上記式Ａの長鎖オキシ アルキル化モノグリコシド分子約５０乃至１００重量パーセントと、上記式Ｂの 長鎖オキシアルキル化ポリグリコシド０乃至約５０重量パーセントとからなる。

好ましくは、式Ａのモノグリコシド種（ｓｐｅｃｉｅｓ３は、長鎖オキシアルキ ル化グリコシド成分の約５５乃至約９５（より好ましくは約８０乃至約９０、最 も好ましくは約６５乃至約８５）重量パーセントを構成し、弐Ｂのポリグリコシ ド種は長鎖オキシアルキル化グリコシド成分の約５乃至約４５（より好ましくは 約１０乃至約４０、最も好ましくは約１５乃至約３５重量）パーセントを構成す る。

本発明の長鎖オキシアルキル化組成物の全平均重合度（ＤＰ）（即ち、該組成物 内の全ての長鎖のオキシアルキル化上ノー及びポリグリコシド種に関して得られ るもの）は、該組成物の少なくとも約５０重量パーセントがモノグリコシド種で あり、かつ、残り（即ち、最大でも約５０重量パーセント）が２．７よりも小さ いポリグリコシド平均ＤＰを一緒にまたは全体として有するポリグリコシド種か らなるものであるから、常に。

約１．８５以下である０本発明の長鎖オキシアルキル化グリコシド組成物の全平 均ＤＰは、好ましくは１．７未満であり、より好ましくは１．６未満であり、最 も好ましくは１．°５未満である。

上記式Ａ及びＢでそれぞれ示されるモノグリコシド種及びポリグリコシド種にお いては、還元サツカリド誘導成分Ｇは、炭素原子が５または６個の還元サツカリ ドから適宜得ることができ、かかるサツカリドとしては、例えば、グルコース、 フルクトース、マンノース、ガラクトース、タロース、グーロース（ｇｕ　１ｏ ｓｅ）、アロース（ａｌｌｏｓｅ）、アルドロース（ａｌｔｒｏｓｅ）、イドー スｒｉｄｏｓｅ）　、アラビノース（ａｒａｂｉｎｏｓｅ）　、キシロース（ｘ ｙｌｏｓｅ）、リキソース（Ｉｙｘｏｓｅ）及びリポース（ｒｉｂｏｓｅ）を特 定することができる。これらのうち、成分Ｇをグルコースから誘導した長鎖オキ シアルキル化グルコシドが特に重要である・ 上記した式Ａ及びＢにおいて、疎水性の基Ｒは、−価の炭化水素ラジカルであり 、一般的には、約６乃至約２０個の炭素原子を含む、好ましい実施例においては 、−価の炭化水素基Ｒは、約８乃至約１８、より好ましくは約１０乃至約１８、 最も好ましくは約１２乃至約１８個の炭素原子を含む、Ｒ基は、アルケニル基を 使用することができるが、アルキル基であるのが好ましい、同様に、Ｒは、例え ば、アルキルフェニル、フェニルアルキル、アルキルベンジルなどのような芳香 族基を含む基とすることができる。

Ｌ記載Ａ及びＢにおける基（−ＡＯ−）は１本発明のオキシアルキル化グリコシ ド組成物を形成するためにモノ−及びポリグリコシドの非オキシアルキル化混合 物からなる出発物質との反応に供されたアルキレンオキシド物質の残分を示すオ キシアルキル基である。

使用されるアルキレンオキシドは、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレン オキシドまたはこれらの混合物である。

一般原則として、本発明の組成物は、該組成物内のオキシアルキル化長鎖モノ− 及びポリグリコシド成分のモノサツカリド繰返し単位のモル当り平均して約１乃 至約１０（好ましくは約１乃至約５）モルのフルキレツキシト置換体を提供する のに充分な程度までオキシアルキル化される。このように、上記式Ａのサブスク リプト（ｓｕｂｓｃ　ｒ　１ｐｔ）”ｍ”　は、一般的には、約１乃至約１０（ 好ましくは約１乃至約５）の平均値を有し、弐Ｂにおけるサブスクリプト”ｎ” は、多くの場合、約１乃至約３０（好ましくは約１乃至約１５）の平均値を有す る。

北記弐Ｂのサブスクリプト”Ｘ″は、オキシアルキル化長鎖ポリグリコシドのモ ノサツカリド繰返し単位の数を示し、分子分子基準で２以上の整数である０本発 明の組成物の弐Ｂの全分子に関する平均として、Ｘは２．７未満、好ましくは２ ．８未満、より好ましくは２．５未満、より一層好ましくは２．５未満、最も好 ましくは２．３未満の平均値を有する。

本発明のオキシアルキル化グリコシド組成物は、アルキレンオキシド（一般的に は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはこれらの混合物、最も好まし くはエチレンオキシド）を、長鎖モノグリコシドと長鎖ポリグリコシド成分の相 対的な割合の観点から。

かつ、長鎖ポリグリコシド成分の平均ＤＰの観点から、本発明のオキシアルキル 化グリコシド組成物にとって望ましいものに相当する長鎖モノグリコシドと長鎖 ポリグリコシドとの混合物を含む非オキシアルキル化出発物質と反応させること により得るのが好都合である０反応において使用されるアルキレンオキシドの量 は、本発明のオキシアルキル化長鎖グリコシド反応生成物にとって望ましいオキ シアルキル化の程度に木質的に依存する。しかしながら、一般的には、約５乃　 ゛至約２５０（好ましくは約１０乃至約５０）重量部のアルキレンオキシドを、 非オキシアルキル化長鎖グリコシド（ｎｏｎ−ｏｘｙａｌｋｙｌａｔｅｄ　ｌｏ ｎｇ　ｃｈａｉｎ　ｇｌｙｃｏｓｉｄｅ）出発物質１００重量部につき、使用す る。

非オキシアルキル化出発物質自体は、メタノール、エタノール、プロパツール、 ブタメールなどのような低級アルカノールを酸触媒の存在下においてサツカリド 原料物質（例えば、澱粉、デキストロース、フルクトースなど）とまず反応させ て低級（例えば、Ｃ−Ｃ４）アルキルグリコシド生成物を形成し、次に、該低級 アルキルグリコシドを所望のｃ　−ｃ　長鎖アルコールと酸触媒の存在下で反応 させて非オキシアルキル化長鎖グリコシド出発物質を形成することにより、好都 合に得ることができる。得られた非オキシアルキル化１ｆｉグリコシド出発物質 は、２０（好ましくは１５、より好ましくは１０、最も好ましくは５）重量パー セント未満の残留低級アルキルグリコシド中間反応生成物を含む、同様に、最終 的に所望される本発明のオキシアルキル化長鎖グリコシド生成物は、以下に説明 するアルキレンオキシド反応の後に、一般に、（オキシアルキル化長鎖グリコシ ド重量基準で）２０（好ましくは１５、より好ましくは１０、最も好ましくは５ ）重量パーセント未満のオキシアルキル化低級アルキルグリコシドを含む。

上記した非オキシアルキル化長鎖グリコシド出発物質と、上記したアルキレンオ キシド反応体との反応は、高温において、かつ、例えば、水酸化ナトリウム、炭 酸ナトリウム、ナトリウムメトキシドなどのような塩基触媒の助けを借りて行な わせるのが好ましい、かかる反応は、水が、例え存在しても、全反応混合物の５ 重量パーセントを越えない（好ましくは１重量パーセントよりも少ない）ように 、実質上無水の状態において行なわせるのが好ましい。

上記したように、本発明の−の観点は、と記したオキシアルキル化長鎖グリコシ ド生成物が、１つ以上の陰イオン、陽イオンまたは非イオン共界面活性剤成分と １つ以上の従来の洗剤ビルダ成分との少なくとも一方と組合わせて使用される配 合洗剤組成物にある。

本発明において使用するのに適した陰イオン共界面活性剤と１７では、硫耐塩、 スルホネート、カルボキシレート及びこれらの混合物がある。かかる共界面活性 剤は、一般には、アルカリ金属（例えば、ナトリウムまたはカリウム）、アンモ ニウム、置換アンモニウム（モノ〜、ジーまたはトリエタノールアンモニウム陽 イオン）などのような陽イオンの基で中和される。

陽イオンの混合物も望ましい０本発明において有用な陰イオン共界面活性剤はい ずれも、洗剤特性を有し、かつ、水溶性でありまたは水に対して分散性を有する 。

本発明において使用するのに好ましい陰イオン共界面活性剤の１つにアルキルベ ンゼンスルホネートがある。アルキル基は飽和であっても不飽和であってもよく 、分枝していても直鎖であってもよく、所望によりヒドロキシ基で置換すること ができ、一般には約９乃至約２５個、好ましくは約１０乃至約１３個の炭素原子 を含む直鎖のアルキル基を含み、陽イオンはナトリウム、カリウム、アンモニウ ム、七ノー、ジ〜またはトリエタノールアンモニウム及びこれらの混合物である 。

本発明において使用するのに好ましい他の陰イオン共界面活性剤は、カルボキシ レート、例えば、脂肪酸石鹸及び同様な界面活性剤がある。該石鹸は、飽和であ っても不飽和であってもよく、ヒドロキシ基及びアルファ◆スルホネート基のよ うな種々の置換基を含むことができる０石鹸の疎水性部分は、直鎖の飽和または 不燗和炭化水素であるのが好ましい０石鹸の疎水性部分は１通常、約６乃至約３ ０個の炭素原子、好ましくは約１０乃至約１８個の炭素原子を含む、カルボキシ レート共界面活性剤の中和陽イオン成分（ｎｅｕｔｒａ目ｚｉｎｇｃａｔｉｏｎ ｉｃ　ｇａｉｅｔｙ）は、アルカリ金属１例えば、ナトリウム、カリウム、アン モニウム、または七ノー、ジーもしくはトリエタノールアンモニウム陽イオンを 含むまたは置換アンモニウムよりなる群から選ばれる。陽イオンの混合物もまた 、有利に使用することができる。

本発明において適宜使用することができる他の陰イオン共界面活性剤としては、 約６乃至約３０個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル（即ち、パラフィ ンまたはオレフィン）スルホネートがある。これらのものの好ましい例としては 、Ｃパラフィンスルホネート及びＣオレフィンスルホネートかある。

長鎖（例えば、Ｃ）アルキルスルフェート及びポリエーテルスルフェートもまた 、本発明の配合洗剤組成物の陰イオン共界面活性剤として有利に使用することが できる。

本発明において使用するのに適した非イオン共界面活性剤としては、Ｃアルキル フェノール”　８−１８脂肪族アルコールなどのような疎水性の長鎖アルコール のポリエチレンオキシド縮合物がある・。一般的には、該共界面活性剤は、疎水 性アルコールのモル当り平均約３乃至約２５（好ましくは約５乃至約１２）モル の縮合したエチレンオキシド繰返し単位を含む。

本発明において使用するのに適した非イオン共界面活性剤として、長鎖モノグリ コシドと長鎖ポリグリコシド物質の非オキシアルキル化混合物がある。

本発明において使用するのに適した非イオン共界面活性剤としては更に、約１０ 乃至１８個の炭素原子の１つのアルキル部分（ｍｏｉｅｔｙ）と１乃至約３個の 炭素原子を含むアルキル基及びヒドロキシアルキル基よりなる群から選ばれる２ つの部分とを含む水溶性アミンオキシドと、約１０乃至１８個の炭素原子の１つ のアルキル部分と約１乃至３個の炭素原子を含むアルキル基及びヒドロキシアル キル基よりなる群から選ばれる２つの部分とを含む水溶性ホスフィンオキシトと 、約１０乃至１８個の炭素原子の１つのアルキル成分と約１乃至３個の炭素原子 のアルキル及びヒドロキシアルキル成分よりなる群から選ばれる成分とを含む水 溶性スルホキシドのような半極性非イオン洗剤界面活性剤がある。

本発明において使用するのに適した陽イオン共界面活性剤には、１つまたは２つ の長鎖（例えば、Ｃ、特に、Ｃ）炭化水素基及び２つまたは３つの低級（例えば 、Ｃ）アルキルまたはヒト０キシアルキル置換基を含む七ノー及びジー長鎖第４ アンモニウム界面活性剤がある。好ましくは、これらの陽イオン界面活性剤の中 和陰イオンは、ハロゲン化物（例えば、塩化物、臭化物など）、水酸化物、硫酸 塩、硝酸塩、燐酸塩または酢酸塩の陰イオンである。

本発明において使用するのに適したビルゾ成分は、アルミノ珪酸塩物質、種々の 水溶性アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムホスフェート、ポリ ホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネート。

カーボネート、ポレート、シリケート、ポリヒドロキシスルホネート、ポリアセ テート、カルボキシレート、ポリカルボキシレートなどがある。

本発明において使用するのに適した無機ホスフェートビルダの特定例としては、 トリポリ燐酸ナトリウム及びカリウム、ピロ燐酸塩、約６乃至２１の重合度を有 する重合メタ燐酸塩、並びに、オルト燐酸塩がある。

ポリ燐、酸塩ビルダとしては、例えば、エチレン−１，１−ジホスホン酸のナト リウム及びカリウム塩、エタン１−ヒトリキシー１．１−ジホスホン酸のナトリ ウム及びカリウム塩、並びに、エタン１，１．２−）ジホスホン酸のナトリウム 及びカリウム塩がある。

非燐系（ｎｏｎｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ）無機ビルゾの代表例としては、炭酸ナト リウム及びカリウム、重炭酸塩、セスキカーポネー）　（ｓｅｓｑｕｉｃａｒｂ ｏｎａｔｅ）　、テトラポレート（ｔｅｔｒａｂｏｒａｔｅ）　、デカヒトレー ト（ｄｅｃａｈｙｄｒａｔｅ）　、並びに、種々の公知のシリケートビルゾ物質 がある。

適宜のポリアセテート及びポリカルボキシレートには、例えば、エチレンジアミ ンテトラ四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシニこはく酸、メリット酸、ベンゼンポ リカルボン酸及びくえん酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及 び置換アンモニウム塩トトモに、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル 酸、アコニット酸、シトラコン酸及びメチレンマロン酸のような脂肪族カルボン 酸のホモ−及びコポリマの水溶性塩がある。

本発明において使用するのに適した他のビルゾには、カルボキシメチルオキシマ ロン酸ナトリウム及びカリウム、カルボキシメチルオキシこはく酸塩、シス−シ クロヘキサンヘキサカルボキシレート、シス−シクロペンタンテトラカルボキシ レート、フロログルシノールトリスルホネート、水溶性ポリアクリレート（例え ば、約２，０００乃至約２００．０００の分子量を有するもの）、並びに、無水 マレイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体がある。

本発明において使用されるビルダ成分は、公表されたヨーロッパ特許出願第０１ ５０９３０号に記載のグリセリン／無水マレイン酸（またはマレイン酸）反応生 成物を台む、この生成物は、一般に、 なる式に相当し、線式において、Ｒ，ＲまたはＲの少なくとも１つは、−ＣＨ（ （：０ＯＨ）−ＣＨ−ＣＯＯＨなる式のジヒド０キシル基であり、Ｒ，Ｒまたは Ｒ基の残りは水素または上記したジカルボン酸の基に相当する。

上記した配合洗剤組成物は、実質上乾燥した粒状または粉末配合物の形態を適宜 とることができ、あるいは、所望の場合には、使用するのに好都合の液体製品の 形態で調製または配合することができる。

粉末または粒状の形態をとる場合には、かかる組成物は一般に、全配合物重量基 準で、３０重量パーセント未満（好ましくは２０重量パーセント未満）の水と、 約１乃至約ＳＯ（好ましくは約５乃至約３０）重量パーセントの上記オキシアル キル化長鎖グリコシド組成物と、約０乃至約５０（好ましくは約１０乃至約２５ ）重量パーセントの洗剤ビルダ成分と、所望の場合には、約５０重量パーセント 以下（好ましくは約５乃至約３０重量パーセント）の上記した共界面活性剤成分 の１つ以上とを含む。

液体の形態で得る場合には１本発明の洗剤配合物は、一般に、全配合物重量基準 で。

（ａ）約１乃至約８０（好ましくは約５乃至約３０）重量パーセントの上記長鎖 オキシアルキル化グリコシド組成物と、 （ｂ）約２０乃至約９９（好ましくは約３５乃至約６５）重量パーセントの水と 、 （Ｃ）０乃至約４０（好ましくは約５乃至約２０）重量パーセントの洗剤ビルダ 成分と。

（ｄ）　Ｏ乃至約４０（好ましくは５乃至約２５重量パーセント）の陰イオン、 陽イオンまたは非イオン共界面活性剤成分とからなる。

所望の場合に１本発明の配合洗剤組成物に含ませることができる追加成分として 、市販の洗剤配合物において種々の目的にために従来から含まれている成分があ る。かかる追加成分としては１例えば、溶剤、漂白剤、漂白活性剤、汚れ懸濁剤 、腐食抑制剤、染料。

増量剤、蛍光漂白剤、殺菌剤、ＰＨ調整剤（モノエタノールアミン、炭酸ナトリ ウム、水酸化ナトリウムなど）、酵素、酵素安定化剤、香料、布地柔軟剤成分。

静電気調整剤などがある。

本発明の配合洗剤組成物は、洗濯洗浄、硬質面洗浄（ｈａｒｄ　５ｕｒｆａｃｅ 　ｃｌｅａｉｎｇ）のような種々の用途において、また、シャンプー、バブルバ ス製品、硬質石鹸配合物１手動及び自動皿洗い用組成物などとして適宜使用する ことができる。

以下、本発明を実施例に関して更に説明する。

支立舅」 １０．０００ＫＰａの圧力に耐えるように構成された密封反応容器を排気し、２ ５．７重量２のドデシルアルコールと、８．２ｚのブチルグルコシドと、ｓｅ、 １’ｔのドデシルグルコシドと０．２１％のナトリウムメトキシドとからなる生 成物Ａを装填した。ドデシルグルコシドは、１．４の平均ＤＰを有していた。ド デシルグルコシド成分の約ＥＩＯ−Ｅｉ５重量パーセントはドデシルモノグルコ シドであり、ドデシルグルコシド成分の約３５−４０重重量パーセントドデシル ポリグルコシドからなるものであった。

ドデシルポリグルコシドの平均ＤＰは、３未満であった。

エチレンオキシドを反応容器に加え、　３４０ＫＰａの圧力にした０反応容器を １３５℃に加熱し、１６１部のエチレンオキシドが吸収されるまで１３５℃と１ ５０℃との間のトに分けた。一方のパートを、１．２部の追加のナトリウムメト キシドを導入し、上記したようにして再加圧し、エチレンキシドが更に１７２部 消費されるまで１４０−１５０℃の温度でエチレンキシドを更に加えることによ り、更に反応させて生成物Ｃを得た。生成物Ｂは、グルコシドのモル当り約５モ ルのエチレンオキシドを含有し、生成物Ｃはグルコシド１モル当り１０モルのエ チレングルコシドを含有していた。

１１九旦 実施例Ｉの製品について、以下に記すように試験を行なった。試験結果に示すよ うに、本発明に従って得られた生成物Ｂは標準である生成物Ａに比し、濡れ能力 が優れていた０本発明に従ってつくられた生成物Ｃは、生成物Ａに比し、泡立ち が優れていた。生成物ＢとＣは、生成物Ａに比し、優れた曇り点（ｃｌｏｕｄｐ ｏｉｎｔ　）を発揮していた。生成物３とＣの洗浄特性は、綿／ポリエステル及 び綿の織物の洗浄において生成物Ａよりも優れていることが観察された。

芙」Ｕ１上Ｈ 木実施例においては、長鎖グルコシド物質の一連のエチレンオキシド付加物を、 種々のレベルのエチレンオキシド置換でつくった。使用した非エトキシル化長鎖 グルコシド出発物質は、長鎖アルキル基がＣ及びＣアルキル基の混合物であり、 かつ、全Ｃグルコシド重量基準で、約６５重量パーセントの０１２−１３アルキ ルモノグルコシド種と約３５重ｆＥ　バーセントのＣアルキルポリグルコシド成 分とからなるものであり、後者の成分の平均ＤＰは２．７未満であった。

かかる出発物質の全平均ＤＰは、約１．３乃至１．４であった。この第１の長鎖 グルコシド物質を、以下、「低ＤＰサンプル」（”Ｌｏｗ　Ｄ、Ｐ、　Ｓａｍｐ ｌｅ”）と云う。

エトキシル化（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｉｏｎ）反応そのものは、実質上、上記実施 例Ｉの手順に従って行なった。

比較のために、第２のＣアルキルグルコシド出発物質を、種々のレベルのエチレ ンオキシド置換で、同様にエトキシル化した。この後者のグルコシド出発物質は 、全Ｃグルコシド重量基準で、約４５乃至５０重量バーセントのＣアルキルモノ グルコシト種と約５０乃至５５重量パーセントのＣアルキルポリグルコシド成分 とからなる。Ｃアルキルポリグルコシド成分の平均ＤＰは、２．７よりも大きか った。この第２の長鎖グルコシド物質を、以後、ｒ高ＤＰサンプルＪ　（”旧ｇ ｈ　Ｄ、Ｐ、　Ｓａｍｐｌｅ″）と云う。

２つの異なるＣ　アルキルグルコシド出発物質の種々のエチレンオキシド付加物 及び該出発物質自体の評価を、ドラビス・シンク・タイム・テスティングにより 濡れ特性に関して行なった。かかる試験の結果を下記の第１Ｉ表に示す。

１月１ ドラビスφシンク・タイム　ユ アンヒドログルコース単位のモル （エ　レンオキシドのモル数 女二塾　ユ　Ｌ」　重 代ＤＰサンプル　３８　１５　１８　５０高ＤＰサンプル　２８　２２　２７　 １００Ｐ（即ち、１．３−１．４）で、比較的高い（即ち、約６５重量パーセン ト）のモノグルコシド含有量のＣグルコシド組成物の（特にアンヒドログルコー ス［ａｎｈｙ−ｄｒａｇｌｕｃｏｓｅｌ単位のモル当り１及び２．５モルのエチ レンオキシドのレベルにおける）エトキシル化により、その濡れ時間が著しく縮 少している。更に、かかるエトキシル化低ＤＰ生成物は、エトキシル化された一 層高いＤＰ対応物質よりも、一層速く湿潤する物質である。

種々のエチレンオキシド付加物とこれらのそれぞれの出発物質の評価を、ロスｅ マイルズゆフオーム・ハイド・テスティングによる泡立て能力に関して行なった 。結果は、下記の第１ＩＩ表に示す通りであった。

ｌ旦り羞 ロス争マイルｉ　ｏ工とｔ二、１．−」ユｍアンヒドログルコース単位のモル 昼隻立三ヱヱヱｊ」じ４凡の七ノヒ勤 な」イ　↓　最　ｊ 低ＤＰサンプル　２５　８５　８０　１１０高Ｄｒサンプル　７０　９０　８８ 　９０第１ＩＮ表から明らかなように、エトキシル化により、比較的低ＤＰのＣ アルキルグルコシド生成物の泡立て能力は著しく向上した。更にまた、アンヒド ログルコース単位のモル当り２．５モルを越えるエチレンオキシドのレベルでの かかる物質のエトキシル化により、より高いＤＰのＣグルコシド組成物の場合の 同程度のエトキシル化で得られるものよりも高い泡立て能力が得られることもわ かった。

これらのエチレンオキシド付加物とそれぞれの出発物質についても、ターボメー タ試験（Ｔｅｒｇｏｍｅｔｅｒｔｅｓｔｉｎｇ）により、３０重量パーセントの 本発明の界面活性剤と７０重量パーセントの水とを含む試験配合物に。

はこりと垢で汚れた布を浸漬して、洗濯洗浄効果に関して評価を行なった。採用 した試験条件は、洗濯水１リットル当り洗剤配合物１ｇ、水硬度１２０ｐｐｍ、 洗濯温度約３８℃（１００°Ｆ）であった。

洗濯洗浄試験の結果を下記の第１Ｖ表に示す、（この表においては、洗浄結果は 、標準物質として採用したエトキシル化されていない比較的高ＤＰの出発物質に より得られるもののパーセントとして示しである。） Ｗ 幻Ｉｕ１Ｊ アンヒドログルコース単位のモル 番　エチレンオキシド　モル ム　ユ　し」　５ 低ＤＰサンプル　９０　１１５　１２８　１２５高ＤＰサンプル　１００　１２ ０　１２７　１２２比較的低ＤＰのエトキシル化されていない出発物質は、エト キシル化されていないより高ＤＰの対応物質よりも洗沸効果は著しく小さいが、 かかる洗浄効製の差は１本発明の長鎖グルコシド組成物のエトキシル化により実 質上なくなった。

ｈ記した低ＤＰ及び高ＤＰのエチレンオキシド付加物について、更に、かかる付 加物を、エトキシル化Ｃ脂肪アルコール非イオン界面活性剤（脂肪アルコールの モル当すエチレンオキシド７モル）と１：１の重量比で使用した洗剤配合物にお いて、洗濯洗浄効果に関して評価を行なった。エトキシル化された低ＤＰの物質 を使用した配合物は、エトキシル化された比較的高ＤＰの対応物質と少なくとも 同等の洗浄性能を発揮した。

本発明の構成を、特定の実施例に関して例示説明をしたが、上記説明は請求の範 囲に記載の本発明の範囲を何ら限定するものではない。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．全オキシアルキル化長鎖グリコシド重量基準で、 （ａ）Ｒ−Ｏ−Ｇ（ＡＯ）ｍＨ・・・Ａなる式の約５０乃至１００重量パーセン トのオキシアルキル化長鎖モノグリコシドと、 （ｂ）Ｒ−Ｏ−（Ｇ）ｘ−（ＡＯ）ｎＨ・・・Ｂなる式の０乃至約５０重量パー セントのオキシアルキル化長鎖ポリグリコシドとからなり、 上記式において、Ｒは約６乃至約２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素ラジカ ルであり、Ｇは５またほ６個の炭素原子を含む還元サッカリドから誘導される成 分であり、ＡＯほアルキレンオキシド残分であり、ｍはオキシアルキル化長鎖モ ノグリコシドに対するアルキレンオキシド置換の程度を示しかつ１乃至約１０の 平均値を有し、ｎはオキシアルキル化長鎖ポリグリコシドに対するアルキレンオ キシド置換の程度を示しかつ１乃至約３０の平均値を有し、ｘはオキシアルキル 化長鎖ポリグリコシドにおけるモノサッカリド繰返し単位の数を示し、分子分子 基準で２以上の整数であり、しかも２７よりも小さい平均値を有することを特徴 とするオキシアルキル化長鎖グリコシド組成物。 ２．全オキシアルキル化長鎖グリコシド重量基準で、式Ａのモノグリコシド種は 約５５乃至約９５重量パーセントを構成し、式Ｂのポリグリロシド種は約５乃至 約４５重量パーセントを構成することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の組 成物。 ３．組合わされた全てのオキシアルキル化長鎖グリコシド種の全平均重合度ほ１ ．６未満であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４．Ｇはグルコースから誘導された成分であることを特徴とする請求の範囲第１ 項に記載の組成物。 ５．Ｒは約８乃至約１８個の炭素原子を含むアルキル基であることを特徴とする 請求の範囲第４項に記載の組成物。 ６．アルキレンオキシド残分であるＡＯはエチレンオキシド、プロピレンオキシ ドまたはこれらの混合物であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の組成 物。 ７．アルキレンオキシド残分けエチレンオキシドであることを特徴とする請求の 範囲第１項に記載の組成物。 ８．ｍは１乃至約５であり、ｎほ１乃至約１５であることを特徴とする請求の範 囲第１項に記載の組成物。 ９．ｘは２．６未満の平均値を有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載 の組成物。 １０．ｘは２．５未満の平均値を有することを特徴とする請求の範囲第１項に記 載の組成物。 １１．全組成物重量基準で （ａ）全オキシアルキル化長鎖グリコシド重量基準で、 （１）Ｒ−Ｏ−Ｇ（ＡＯ）ｍＨ・・・Ａなる式の約５０乃至１０重量パーセント のオキシアルキル化長鎖モノグリコシドと、 （２）Ｒ−Ｏ（Ｇ）ｘ（ＡＯ）ｎＨ・・・Ｂなる式の０乃至約５０重量パーセン トのオキシアルキル化長鎖ポリグリコシドとからななり、 上記式において、Ｒは約６乃至約２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素ラジカ ルであり、Ｇは５または６個の炭素原子を含む還元サッカリドから誘導される成 分であり、ＡＯはアルキレンオキシド残分であり、ｍはオキシアルキル化長鎖モ ノグリコシドに対するアルキレンオキシド置換の程度を示しかつ約１乃至約１０ の平均値を有し、ｎはオキシアルキル化長鎖ポリグリコシドに対するアルキレン オキシド置換の程度を示しかつ約１乃至約３０の平均値を有し、ｘはオキシアル キル化長鎖ポリグリコシドにおけるモノサッカリド繰返し単位の数を示し、分子 分子基準で２以上の整数であり、しかも２７よりも小さい平均値を有する約１乃 至約９０重量パーセントのオキシアルキル化長鎖グリコシド組成物と、 （ｂ）約１乃至約９０重量パーセントの陰イオン、陽イオンまたは非イオン共界 面活性剤成分と、（ｃ）約８８重量パーセント以下の水とからなることを特徴と する配合洗剤組成物。 １２．全組成物重量基準で約１乃至約８０重量パーセントの水溶桂洗剤成分を更 に含むことを特徴とする請求の範囲第Ｈ項に記載の配合洗剤組成物。 １３．ＲはＣ８−Ｃ１８アルキル基であり、Ｇはグルコースから誘導される成分 であり、ｍは１乃至約５であり、ｎは１乃至約１５であり、ｘほ２．６未満の平 均値を有ｒることを特徴とする請求の範囲第１１項に記載の配合洗剤組成物。 １４．全オキシアルキル化長鎖グリコシド重量基準で、式Ａのモノグリコシド種 は約６０乃至約９０重量パーセントを構成し、式Ｂのポリグリコシド種は約１０ 乃至約４０重量パーセントを構成することを特徴とする請求の範囲第１３項に記 載の配合洗剤組成物。 １５．アルキレンオキシド残分であるＡＯはエチレンオキシドであることを特徴 とする請求の範囲第１４項に記載の配合洗剤組成物。 １６．全組成物重量基準で （ａ）全オキシアルキル化長鎖グリコシド重量基準で、 （１）Ｒ−Ｏ−Ｇ（ＡＯ）ｍＨ・・・Ａなる式の約５０乃至１００重量パーセン トのオキシアルキル化長鎖モノグリコシドと、 （２）Ｒ−Ｏ（Ｇ）ｘ（ＡＯ）ｎＨ・・・Ｂなる式の０乃至約５０重量パーセン トのオキシアルキル化長鎖ポリグリコシドとからなり、 上記式において、Ｒは約６乃至約２０個の炭素原子を含む一価の炭化水素ラジカ ルであり、Ｇは５または６個の炭素原子を含む還元サッカリドから誘導される成 分であり、ＡＯはアルキレンオキシド残分であり、ｍはオキシアルキル化長鎖モ ノグリコシドに対するアルキレンオキシド置換の程度を示しかつ約１乃至約１０ の平均値を有し、ｎはオキシアルキル化長鎖ポリグリコシドに対するアルキレン オキシド置換の程度を示しかつ約１乃至約３０の平均値を有し、ｘはオキシアル キル化長鎖ポリグリコシドにおけるモノサッカリド繰返し単位の数を示し、分子 分子基準で２以上の整数であり、しかも２７よりも小さい平均値を有する約１乃 至約９０重量パーセントのオキシアルキル化長鎖グリコシド組成物と、 （ｂ）約１乃至約９０重量パーセントの水溶性ビルダ成分と、 （ｃ）約９８重量パーセント以下の水とからなることを特徴とする配合洗剤組成 物。 １７．ＲはＣ８−Ｃ１８アルキル基であり、Ｇはグルコースから誘導される成分 であり、ｍは１乃至約３であり、ｎほ１乃至約１５であり、ｘほ２．６未満の平 均値を有することを特徴とする請求の範囲第１６項に記載の配合洗剤組成物。 １８．アルキレンオキシド残分であるＡＯはエチレンオキシドであることを特徴 とする請求の範囲第１７項に記載の配合洗剤組成物。 １９．全オキシアルキル化長鎖グリコシド重量基準で、式Ａのモノグリロシド種 は約６０乃至約９０重量パーセントを構成し、式Ｂのポリグリコシド種は約１０ 乃至約４０重量パーセントを構成することを特徴とする請求の範囲第１８項に記 載の配合洗剤組成物。 ２０．組合わせにより得られた組成物における全てのオキシアルキル化長鎖グリ コシド種の全平均重合度は１．６未満であることを特徴とする請求の範囲第１項 に記載の組成物。