JPH01319460A - ポリ弗化物と、その製造方法と、その潤滑添加剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、弗素化生成物および潤滑剤に関するものであ
る。さらに詳細には、潤滑剤の耐摩耗用添加剤として使
用可能な新規な弗素化合物に関するものである。

従来の技術 耐摩耗性を改善する目的で潤滑剤に有機弗素誘導体を添
加することはすでに知られている。例えば、フランス国
特許第２．５２０．３７７号には、ポリ化１、チェーン
を有するアミンまたはアミノアルコールを添加すること
が提案されている。確かに、これら化合物により非常に
優れた耐摩耗性と優れた減摩能力が得られるが、揮発性
が高いので、時間の経過と共に効果が減少するため、こ
れら化合物の使用は制限されることが多い。

課題を解決するための手段 本発明者達は、下記−形式（Ｉ）に対応する化合物を弗
素化耐摩耗添加剤として用いることにより上記の問題を
ほぼ解消することができるということを発見した： ／ＣＨ２ＣＨ０Ｈ ＲＦ　−Ｘ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
＞＼ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ−○Ｒ３ ＩＩ ここで、 ＲＦ　はペルフルオロ基を表し、さらに好ましくは２〜
２０個の炭素原子を含む線状または枝分れしたペルフル
オロアルキル基を表し、Ｘは−（ＣＨ２ＣＦ２）−（Ｃ
Ｈ２）ｂ−１−ＣＦ＝ＣＨＣＨ２−または−ＣＦ　ＨＣ
Ｈ２ＣＨ２−結合を表し、 ａは０〜１０、さらに好ましくは０〜３の整数を表し、 ｂは１〜４の整数を示すが、ａが０以外のときは２に等
しく、 Ｒ１は水素原子または１〜１２個の炭素原子を含む線状
または分岐したアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子また
はメチル基を表し、Ｒ３は１〜２４個の炭素原子を含む
線状または分枝したアルキル基を表す。

式（Ｉ）の化合物のうち、特に、Ｒ１が６〜１６個の炭
Ｓ原子を含む線状ペルフルオロアルキル基であり、Ｘが
−ＣＨ２ＣＨ２、ＣＦ　＝　ＣＨＣＨ２またハＣＦ　Ｈ
ＣＨ２ＣＨ２〜結合であり、Ｒ，とＲ２が水素原子であ
り、Ｒｏが８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基で
ある化合物が好ましい。

本発明では、弐Ｎ）の単一化合物またはこれら化合物の
混合物を用いることが可能である。経済的な理由から、
異なる基ＲＦ、Ｘおよび／またはＲ３を有する種々の化
合物の工業的混合物を用いるのが特に有利である。

一般に、式（Ｉ）の化合物は、式（■）：ＣＨ２＝Ｃ−
Ｃ−ＯＲ３（ＩＩ［） （ここで、上記の２つの式において記号ＲＦ　、Ｘ。

Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ２は前記定義のものを表す）で表
されるアクリルエステルとの縮合によって得られる。

α、β−不飽和エステルまたはアミドに弗素化されてい
ないアミンを添加することはかなり前から知られている
〔例えば、Ｊ、Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　（１９７０年）
３４３および４６９ページおよびＪ、Ａｍｅｒ、　Ｃｈ
ｅｍ、　Ｓｏｃ。

（１９４９）　２５３３ページ参照〕。これら公知の方
法は式（ｎ）のアミノアルコールと式（ＩＩＩ）のエス
テルとの縮合に適用することができる。この縮合は特に
２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃の温度下で行
う。溶剤なしで行うこともできるが、使用するエステル
およびアミノアルコール用の溶剤中で行うことが望まし
い。溶剤としては低級（ＣＩ−Ｃ＜　）アルコールが好
ましいが、エーテル、二）　ＩＪルおよびこれらの混合
物（特にエーテル／アセトニトリル混合物）の中から選
択することもできる。縮合は触媒なしでも充分行うこと
ができるが酢酸または硫酸等の酸触媒を添加することに
より反応を加速してもよい。

弗素化アミノアルコール（ＩＩ）およびエステル（ＩＩ
Ｉ＞は一般にほぼ等モル堡用いられる。しがし、沸点の
低いエステル（ＩＩＩ）　　（例えば、アクリル酸メチ
ル）の場合には、反応溶剤として過剰量のエステルを用
いれば有利である。この過剰量は、アミノアルコール１
モルに対して５モルまでとし、反応後には大気圧または
真空下で蒸留により除去する。

Ｒ３が長鎖（Ｃｓ−Ｃ２，）のアルキル基である場合に
は、式（１）の化合物は低級（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基
であるＲ３を有する式（Ｈの化合物から、長鎖アルコー
ルを用いてエステル交換を行うことにより製造すること
もできる。

本発明の特殊な態様によれば、アミノアルコール（Ｉ［
）とエステル（ＩＩＩ）との縮合をエステル（ＩＩＩ）
が不足な状態で行うことができ、この不足分は理論量の
半分までとする。これにより化合物（Ｉ）の他に出発ア
ミノアルコールを５０％まで含む混合物が得られる。こ
のような混合物は潤滑剤用の耐摩耗添加剤として使用す
ることができ、従って本発明に含まれる。これは、アミ
ノアルコール（ｎ）の工業的混合物および／またはエス
テル（ＩＩＩ）の工業的混合物から得られるより複雑な
混合物に応用される。

式（ＩＩＩ）のエステルとしては、例えば、メチル、ｎ
−ブチノベ　２−エチルヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−
テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、アクリル酸−ｎ−オ
クタデシルおよびメククリル酸ｎ−オクタデシルが挙げ
られるが、特にアクリレートが望ましい。

Ｘが−ＣＨＣＨ２ＣＨ２−結合を示すものを除いて、ア
ミノアルコール（ＩＩ）は公知の物質（例えば、フラン
ス国特許第１．５３２．２８４号およびその追加特許第
９３．１７０号、第９５．０５９号、第２．１０２．７
５３号、ならびにアメリカ合衆国特許第３．５３５．３
８１号を参照）であり、式： ％式％（） で表される沃素化誘導体を、式： Ｈ２Ｎ−ＣＨ２ＣＨ−ＯＨ Ｒ，（Ｖ） （ただし、上記２つの式において、ＲＦ　Ｎ　８％　ｂ
およびＲ１は前記定義と同じものである）で表されるア
ミノアルコールと縮合することにより得ることができる
。ＲＦ　　　ＣＨ２ＣＨ２Ｉタイプの沃化物を用いる場
合には、一般に縮合により、式： ％式％ （ただし、Ｒ１，は基Ｒ４より炭素原子が１個少ないペ
ルフルオロ基である） でそれぞれ表される弗素化アミノアルコールの混合物が
得られることを明記しておく。しかし、所望であれば、
ガスクロマトグラフィーによりこれら２つのアミノアル
コールを分離することも可能である。また、大量過剰の
アミノアルコール（Ｖ）を用いて選択的に飽和アミノア
ルコール（ＩＩ−ａ）を製造することも可能である。同
様に、アミノアルコール（Ｖ）を前記のアメリカ合衆国
特許第３、５３５．３８１号による弗素化オレフィンＲ
Ｆ　−ＣＨ＝ＣＨ２と縮合することにより選択的に不飽
和アミノアルコール（ＩＩ−ｂ）を製造することもでき
る。

Ｘが−ＣＦ　ＨＣＨ２ＣＨ２”ａ合を示ス弗素化アミノ
アルコール（ＩＩ）は弗素化アミノアルコール（ＩＩ−
ｂ）の水素化により得られる。

この水素化は、例えば、水素圧力が２００バール以下、
望ましくは５〜１００バール、温度が２５〜２５０℃（
望ましくは５０〜１５０℃）で、ラネーニッケルまたは
炭素上のパラジウム等の触媒を用いてアルコール（望ま
しくはメタノールまたはエタノール）中で行うことがで
きる。

水素化反応はまた、弗素化アミノアルコール＜”；ｈ−
ａ＞と（Ｉ［−ｂ）の混合物、あるいは飽和弗素化アミ
ノアルコールの混合物を得るために応用してもよい。

最良の耐摩耗効率を得るために潤滑油中に添加すべき式
（Ｉ）の化合物の量は、潤滑油の重量に対して少な（と
も０．０１％、特に０．０５〜０．５％が望ましい。

潤滑油は、鉱油、合成炭化水素またはグリコール類、グ
リコールエーテル類、グリコールエステル類、ポリオキ
シアルキレングリコール類、これらのエーテル類および
エステル類、ならびにモノカルボン酸またはポリカルボ
ン酸のエステル、−価または多価エステルに属する合成
油でよいが、ここに挙げたものに限られるわけではない
。

エンジンオイルの製造を目的とする“ニュートラル・ソ
ルベント（Ｎｅｕｔｒａｌ　５ｏｌｖｅｎｔ）″をベー
スとした石油留分を潤滑剤のベースとして用いる場合に
は、本発明の有機弗素誘導体と、カルシウムまたはバリ
ウムアルキルフェネートおよびスルホン酸アルキルアリ
ール等の従来の分散−洗浄添加剤または琥珀誘導体のよ
うな“灰分のない”分散剤とを併用すれば有利である。

分散−洗浄添加剤により、弗素化添加剤の耐摩耗性を損
わず、しかも分散−洗浄添加剤自体の能力を失うことな
く、弗素化添加剤の可溶化を促進することができる。

本発明に従う弗素化誘導体をアルキルジチオ燐酸亜鉛等
の添加剤をすでに含有している配合油に添加することに
より、例えば、分散性、洗浄力、耐蝕性等の他の添加剤
によって与えられる特性と干渉することなく、耐摩耗性
の実質的な改善およびこれら油の耐力向上がもたらされ
る。

内燃機関用油配合物に耐摩耗添加剤として用いられるジ
チオ燐酸亜鉛の全部または一部の代わりに、本発明に従
う有機弗素化合物を０．１〜０．２％使用することによ
り、前記の従来の添加剤と同じかまたはそれより優れた
摩耗に対する保護レベルを達成することができる。

従って、本発明に従う弗素化添加剤は、石油またはディ
ーゼルエンジン用の潤滑油中のアルキルジチオ燐酸亜鉛
の代用あるいは、このような潤滑油−１の別の添加剤と
して使用することができる。

以下に示す実施例および試験により、本発明をさらに詳
しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。尚、下記の百分率は特に指示のない限り重量％で
ある。

実施例１ 冷却器を備えた１００ｍ１の丸底フラスコ中で、−定の
撹拌を維持しながら、弗素化アミノアルコール（、Ｆ、
、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２０ＨとＣ７Ｆ　
＋　ｓ　ＣＦ　＝　ＣＨＣＨ２Ｎ　ＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
（それぞれ６５および３５モル％）の混合物２０ｇをエ
タノール１０ｇ中に溶かした溶液にアクリル酸メチル４
ｇを添加する。この混合物を１０時間還流した後、エタ
ノールと過剰のアクリル酸メチルを真空下で蒸発させて
除去する。

残留物（２２ｇ　）を赤外分光光度法（エステル帯域：
　　１，７３０ｃｍ−’）により分析した結果、下記の
エステルに対応していることを確認した：Ｃｅ　Ｆ　Ｉ
　７　Ｃ２Ｈ４Ｎ　　Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＣＨ３Ｃ２Ｈ４０
Ｈ および、 この生成物はオレンジ色の液体で、室温で少し濁ってい
るが、６０℃では完全に均質である。

実施例２ 実施例１と同じ弗素化アミノアルコール混合物２０ｇと
、アクリル酸ｎ−ブチル５．５５　ｇと、ｎ−ブタノー
ル１０ｇとを含む溶液の温度を１０時間１００℃に維持
する。次に、この反応混合物を濾過した後、溶剤と過剰
のアクリル酸ブチルを真空下で蒸発させる。

得られた生成物（２３ｇ　）は、式： ％式％ のエステルに対応し、オレンジ色の液体でアリ、室温で
濁っている。

実施例３ 実施例２を繰返すが、酢酸０．１ｇを加え、反応混合物
を６時間だけ加熱した。

その結果、上記と同じ生成物が９１％の収率で得られた
。

実施例４ 実施例１と同じ装置中で、ｎ−ブタノール１０ｇに実施
例１と同じ弗素化アミノアルコール混合物２３．７２　
ｇを溶かした溶液に一定の撹拌を行いなからアクリル酸
ラウリル１１．４ｇを添加する。この混合物を１００℃
に１０時間加熱した後、ｎ−ブタノールを真空下で除去
し、残留物をジクロロメタンに溶解させる。この溶液を
濾過し、ジクロロメタンを蒸発により除去する。

これにより、式： ％式％ のエステル混合物が得られる。これは透明のオレンジ色
の液体である（３２．７ｇ：収率９３％）。

実施例５ アクリル酸メチル２０ｇと、式： ％式％ （ただし、ｎは６．８．１０．１２および１４で、それ
ぞれの重量％が５６．２％、２７．２％、１２．３％、
３．７％および０．６％である）の弗素化アミノアルコ
ールの工業的混合物２０ｇとを撹拌しながら８０℃で８
時間加熱する。上記工業的混合物は平均分子量が４６６
であり、飽和アミノアルコール約６５モル％と不飽和ア
ミノアルコール３５モル％とを含んでいる。

過剰なアクリル酸メチルを蒸発させた後、式：％式％ のエステル混合物が９１．３％の収率で得られる。これ
は透明の黄色い液体であった。この生成物の特性決定を
赤外分光光度法により行った（エステル帯域：　１，７
３０Ｃｍ　−’　）。

実施例６ 実施例２と同様に操作を行うが、Ｃｌ１Ｆ＋７およびＣ
７ＦＩ５のアミノアルコールの代わりに、実施例５に記
載した弗素化アミノアルコールの工業的混合物２０ｇを
用い、さらにアクリル酸ブチル６ｇを用いる。

２４、０５　ｇの透明な液体が得られ、これは式＝ＣＩ
、Ｆ２０．１Ｃ２Ｈ４Ｎ　　Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＣ４Ｈ９Ｃ
２Ｈ，ＯＨ および Ｃ，、Ｆ２ｎ−ＩＣＦ＝ＣＨＣＨ２−Ｎ−Ｃ２Ｈ，Ｃ０
０Ｃ，Ｈ９Ｃ２Ｈ，ＯＨ のエステルに対応する。

実施例７ 冷却器を備えた１００ｍ１の三角フラスコ中で、実施例
５で定義した弗素化アミノアルコールの工業的混合物２
０ｇをｎ−ブタノール１Ｏｇ中に溶かした溶液に、アク
リル酸−２−エチルへ４’ｚルア、９ｇを撹拌しながら
添加し、この混合物を８０℃で８時間加熱する。

真空下の蒸発によりｎ−ブタノールを除去した後、下記
の式で表されるエステルから成る透明の黄色い液体が９
５％の収率で得られた：および Ｃｎ−＋　Ｆ　２＋−−Ｉ　ＣＦ　＝　ＣＨＣＨ２Ｎ−
■ Ｃ２Ｈ，ＯＨ Ｃ２Ｈ４Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ−Ｈ９ Ｃ２Ｈｓ 実施例８ 実施例４と同様に操作を行うが、Ｃｌ１Ｆ＋７およびＣ
’ｙ　Ｆ　、ｓのアミノアルコールの代わりに実施例５
で定義した弗素化アミノアルコールの工業的混合物２０
ｇを用いる。

その結果、式： ％式％ で表されるエステルから成る混合物が収率９２％で得ら
れた。

実施例９ 実施例５で定義された弗素化アミノアルコールの工業的
混合物６．１８　ｇを収容したフラスコ中に、不足量に
相当するアクリル酸ｎ−ブチル（１，０９ｇすなわち、
約０．６５モル当壷に相当）と、メタノール９ｇを添加
する。この混合物を撹拌しながら室温で９６時間放置す
る。

メタノールの蒸発後、室温で濁っているが、約６０℃で
均質となる生成物を得た。この生成物は、約６０モル％
が式： ％式％ で表されるエステル混合物で、また約４０モル％が未反
応の弗素化アミノアルコール混合物である。

実施例１０ 実施例９を繰返すが、アクリル酸ｎ−ブチルを１、４２
　ｇ　（０，８４７モル当量）を用いた。その結果、類
似した生成物が９０％の収率で得られた。

実施例１１ （ａ）　　磁石駆動の撹拌器を備えた４１のステンレス
鋼製オートクレーブ中に、弗素化アミノアルコール： ＣａＦ１７　　ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（６
７モル％）と、 Ｃ７Ｆ、５−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ（３３モル％）との混合物２．０００　ｇを加え、
次に、９９％の純粋エタノール１．２ｐと、９９％の純
粋エタノール中に約６０％のラネーニッケル懸濁液３２
ｇを加えた。

このオートクレーブを３０バールの窒素で３回パージし
、さらに３０バールの水素で３回パージを行う。この混
合物を２．　ＯＯＯｒｐｍの速度で撹拌し、かつ圧力を
２０バールに維持しながら、７０℃で６時間４５分間水
素化する。オートクレーブを冷却し、圧力を開放し、さ
らにパージした後、触媒を濾過し、エタノールを蒸発に
より除去する。

この結果、融点５１℃の薄い黄色の固体１．９４０　ｇ
が得られ、ＧＣ分析により下記のような構成であること
がわかった。

Ｃ，Ｆ、ｌ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ− ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ：’６５．６％ Ｃ７Ｆ、５−ＣＦＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２０Ｈ：　２５．４％ Ｃ７Ｆ　ｌｓ　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　Ｈ−−ＣＨ２
ＣＨ２０Ｈ：　８．９％ ら）冷却器を備えた１００−の三角フラスコ中において
、ｎ−ブタノール１０ｇ中に上記の飽和弗素化アミノア
ルコール混合物６．２７　ｇを溶かした溶液に、一定の
撹拌を行いながら、アクリル酸ｎ−ブチル１．８７ｇを
添加する。この混合物を１００℃で１０時間加熱した後
、ｎ−ブタノールおよび過剰のアクリル酸ブチルを蒸発
により除去する。黄色い残留物をジクロロメタン中に溶
解させ、この溶液を濾過し、ジクロロメタンを蒸発させ
る。

その結果、式： ％式％ で表される黄色い液体状のエステル混合物が９６％の収
率で得られ、この特性決定を赤外分光光度法により行っ
た（エステル帯域：　　１，７２５ｃｍ−’）。

実施例１２ （ａ）　　実施例ＩＨａ）と同様に、式：％式％ （ただし、弗素鋼の重量分布は、 ユ　　　　　　　５ ６　　　　　　５５、７ ８　　　　　　２７、２ １０　　　　　　１０、１５ １２　　　　　　　３、９ ≧１４　　　　　　　２．９ である）゛ で表される弗素化アミノアルコールの工業的混合物２０
００　ｇを８０℃で９時間水素化する。

触媒を濾過し、エタノールを蒸発して除去した後、薄い
黄色の半液体、半固体の生成物（４５℃で完全な液体と
なる）　１．９９０　ｇが得られ、ＧＣ分析により、次
のような分析結果を得た。

Ｃ１，Ｆ２１．ヤ、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ：６９．３％ Ｃｎ−Ｉ　Ｆ　２．、−Ｉ　　ＣＦ　ＨＣＨ２ＣＨ２−
−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ：１８．６％Ｃ，１Ｆ２ｈ−
１ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−−ＮＨ−ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ：　
　９．８％（ｂ）　　上記飽和弗素化アミノアルコール
の混合物５．５ｇにアクリル酸２−エチルヘキシル２．
０５　ｇ　全添加し、これを８時間１００℃に加熱する
。

その結果、式： ％式％ で表されるエステルから成る透明のオレンジ色の液体が
９３％の収率で得られる。

実施例１３ 実施例１２（ｂ）を繰返すが、アクリル酸２−エチルヘ
キシルの代わりにアクリル酸ラウリル３．３ｇと、実施
例１２（ａ）で得られた飽和弗素化アミノアルコール混
合物６．８７　ｇを用いた。

このようにして得られたラウリルエステル混合物（収率
：９２％）は、透明の黄色い液体状であった。

実施例１４ 冷却器を備えた２５０ｒｄ！の三角フラスコ中において
、エーテル／アセトニトリル混合物（３：　１）１２ｇ
中に実施例１２　（ａ）で得られた飽和弗素化アミノア
ルコール混合物６．７３　ｇを溶かした溶液中に、アク
リル酸ｎ−ブチル１．５６ｇ　（０，８５モル当量）を
添加する。この混合物を撹拌しながら９６時間室温下で
放置する。その後、溶剤を真空下の蒸留により除去する
。

この結果、透明の黄色い液体７．５ｇが回収され、これ
は出発飽和弗素化アミノアルコール約２０モル％と、こ
れらアミノアルコールのブチルエステル約８０モル％と
で構成されていた。

耐摩耗試験 ベースオイルとしての鉱油２００ニユートラル・ソルベ
ント（Ｎｅｕｔｒａｌ　５ｏｌｖｅｎｔ）　　と、添加
剤としての本発明に従う弗素チェーンを有する化合物と
を含む潤滑剤組成物の耐摩耗能力をシェル（ＳＨＥＬＬ
）のＥＰ４ボール試験機を用いて測定した。尚、この試
験機については、“ＡＳＴＭ規格年報（ＡｎｎｕａｌＢ
ｏｏｋ　　ｏｆ　　八ＳＴ！Ｊ　　５ｔａｎｄａｒｄｓ
）”　　パート２４　　（１９７９）６８０〜６８８ペ
ージに記載されている。

この試験は、直径１２ｍｍの１個のボールを回転速度１
．５００ｒｐｍで、試験対象の潤滑剤を塗布した他の３
個の固定ボール上で回転させるというものである。４０
または７ＱｄａＮの荷重をレバー機構により加えながら
、チャック中に収納されている上方の回転ボールに向け
て３個の固定ボールを押す。

潤滑剤の耐摩耗効率は、１時間の操作後の３個の固定ボ
ール上に付いた摩耗痕の直径の平均値より定める。

下記の第１表はＦｘで表される本発明に従う種々の弗素
化添加剤の試験結果をまとめたものである。ここでＸは
、弗素化添加剤の製法を記載した各実施例の番号に対応
し、この添加剤はすべてのケースにおいて０．１重量％
の比率で試験されている。

第１表 熱安定度試験 実際のエンジンと同様の条件下で添加剤の性能を試験す
るため、本発明に従う弗素化合物を大気下で重量熱分析
した。この試験は、試料を空気流１０４２／　ｈで加熱
（２℃／分）し、２００．　２５０および３００℃での
重量損失率（％）を記録するというものである。

下記の第２表に得られた結果をまとめた。比較のため、
従来技術（フランス国特許第２．５２０．３７７号）に
記載された下記の弗素化合物の性能を第２表の初めに示
しである。

Ｐ　１　：　　ＣｅＦ＋ｔ　　Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４０
ＨＰ２：ＣＩ、Ｆ２゜や＋　　Ｃ２Ｈ４Ｎ　ＨＣ２Ｈ４
０Ｈ（ただし、ｎは実施例５で定義のもの）第２表 特許出願人　　ソシエテ　　アトケム

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここで、 Ｒ＿Ｆはペルフルオロ基を表し、 Ｘは−（ＣＨ＿２ＣＦ＿２）＿ａ（ＣＨ＿２）＿ｂ−、
   −ＣＦ＝ＣＨＣＨ＿２−または−ＣＦＨＣＨ＿２−二価
   結合を表し、ここで、ａは０〜１０の整数を表し、ｂは
   １〜４の整数を表すが、ａが０以外のときは２に等しく
   、 Ｒ＿１は水素原子または１〜１２個の炭素原子を含む線
   状または分枝したアルキル基を表し、 Ｒ＿２は水素原子またはメチル基を表し、 Ｒ＿３は１〜２４個の炭素原子を含む線状または分枝し
   たアルキル基を表す） で表されることを特徴とするポリ弗素化化合物。
2. （２）上記Ｒ＿Ｆが２〜２０個の炭素原子を含む線状ま
   たは分枝したペルフルオロアルキル基であり、Ｒ＿２が
   水素原子であることを特徴とする請求項１記載の化合物
   。
3. （３）Ｒ＿Ｆが６〜１６個の炭素原子を含む線状ペルフ
   ルオロアルキル基であり、Ｘが−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、
   −ＣＦ＝ＣＨＣＨ＿２−または−ＣＦＨＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２−結合であり、Ｒ＿１とＲ＿２が水素原子であり、Ｒ
   ＿３が８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基である
   ことを特徴とする請求項１記載の化合物。
4. （４）上記のＲ＿Ｆ、Ｘおよび／またはＲ＿３が互いに
   異なることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に
   記載の化合物の混合物。
5. （５）請求項１〜３のいずれか一項に記載の１種または
   ２種以上の化合物に、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし、記号Ｒ＿Ｆ、ＸおよびＲ＿１の定義は請求項
   １と同じである） で表される１種以上のアミノアルコールを５０％まで含
   むことを特徴とする混合物。
6. （６）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表されるアミノアルコールまたはこれらアミノアルコ
   ールの混合物を、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ただし、上記２つの式において記号Ｒ＿Ｆ、Ｘ、Ｒ＿
   １、Ｒ＿２およびＲ＿３の定義は請求項１と同じである
   ） で表されるアクリルエステルと縮合することを特徴とす
   るポリ弗素化化合物またはこれら化合物の混合物の製造
   方法。
7. （７）上記縮合が、２０〜１００℃、望ましくは２０〜
   ８０℃の温度下で、低級（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルコール
   中で行われることを特徴とする請求項６記載の方法。
8. （８）Ｒ＿３が長鎖（Ｃ＿５〜Ｃ＿２＿４）アルキル基
   である請求項１に記載の化合物の製造方法において、Ｒ
   ＿３が低級（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキル基である請求項
   １記載の化合物を長鎖アルコールとエステル交換するこ
   とを特徴とする方法。
9. （９）請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリ弗素化
   化合物およびその混合物よりなる潤滑剤用の耐摩耗添加
   剤。
10. （１０）請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリ弗素
    化化合物またはポリ弗素化化合物混合物を含むことを特
    徴とする潤滑剤。
11. （１１）上記ポリ弗素化化合物の含有率が少なくとも０
    ．０１重量％であり、望ましくは０．０５〜０．５重量
    ％であることを特徴とする請求項１０記載の潤滑剤。
12. （１２）１種または複数のポリ弗素化化合物と従来の添
    加剤が併用されることを特徴とする請求項１０または１
    １記載の潤滑剤。