JPH01316387A - ホウ酸と少なくとも１種類のアルカノールエーテルアミンとからなる反応生成物ならびにこれを含有する腐食防止剤 - Google Patents

ホウ酸と少なくとも１種類のアルカノールエーテルアミンとからなる反応生成物ならびにこれを含有する腐食防止剤

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JPH01316387A
JPH01316387A JP1058059A JP5805989A JPH01316387A JP H01316387 A JPH01316387 A JP H01316387A JP 1058059 A JP1058059 A JP 1058059A JP 5805989 A JP5805989 A JP 5805989A JP H01316387 A JPH01316387 A JP H01316387A
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Wilfried Kappa
ヴイルフリート・カツパ
Georg F Urban
ゲオルク・エフ・ウルバン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ホウ酸とアルカノールエーテルアミンとから
なる反応生成物およびこれを含有する腐食防止剤に関す
る。
〔従来の技術〕
金属加工技術において、近年使用される冷却潤滑剤の品
質の点で、しだｈに高い要求がなされ九〇 良好な冷却特性および潤滑特性のほかに、特に良好な腐
食防止特性、微生物に対する安定性お工び皮膚接触が不
可避な場合の皮膚科学上懸念のない、一般に無毒な化合
物が要求され九〇水または水溶液を腐食の危険がある金
４ないしはこれらの合金の存在下で使用する他の技術的
適用範囲においても、常に十分な腐食防止の必要性が生
じている。
過去において、すでに一連の腐食防止剤が提案され、こ
の場合、特にモノ−、ジーまたはトリアルカノールアミ
ンとホウ酸とからなり、場合により有機酸が併用される
塩または反応生成物が有利であると判明しｔｏ 米国特許第２９９９０６４号明細書から、ホウ酸不飽和
脂肪酸およびアルカノールアミンの混合物が公知である
。この水溶液は切削液として使用され、改善され皮膜微
生物特性を有するということである。しかし起泡の欠点
のほかに、この１合物の耐腐食効果は不十分である。
西ドイツ国特許出願公開第１６２０４４７号、および同
第２００７２２９号明細書では、アルカノールアミンと
オルトホウ酸との塩または縮合生成物が、真ｓｒｂよび
細菌の発育抑制作用を有する、起泡の少ない、水焼入れ
に不感性のさび止め剤として記載されてｈる。しかしこ
の化合物の腐食防止作用は実際になお不十分であると判
明し友。
第二級アミンを併用する場合、水性最終調製物の他の混
合物との反応によりｔｅは適用条件下でニトロンアミン
を生じることを防ぐことができない。ニトロソアミンに
対する毒物学的懸念は十分に議論されかつ公知である。
ニトロソアミンの生成は、第一級アミンを使用する場合
に生じない。従って米国特許第４０２２７１３号明細書
に記載されｔ１アルカノール基中に１〜３個の炭素原子
を有するモノアルカノールアミンからなる反応生成物は
この点で懸念はない。しかしこれをさび止め剤として使
用する場合に、実際の要求に応じられず、さらに切削油
または冷却潤滑剤として使用する場合に、その乾燥残留
物の不快な粘着性が顕著になる。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明のａ題は、場合により他の成分と併用して、水溶
液の形で使用する際に、優れｔ腐食防止作用を有し、起
泡が少なく、かつ適用濃度で殺微生物作用または微生物
の発育抑制作用を有し、非粘着性の乾燥残留物を生じる
ような水溶性化合物を開発することであつｔ０ 最終的に、この化合物は貯蔵の際ならびに適用条件下に
ニトロソアミンを生成しないことが望ましい。
〔課題を解決する定めの手段〕
この課題に、意想外に、ホウ酸とアルカノールエーテル
アミンとからの反応生成物を使用するかないしは併用す
ることにより解決される。
本発明の対象は、オルトホウ酸またはその類似体および
一般式： ％式％（） 〔式中ＲはＨまたはＣＨ３ｔ−表わし、Ｒ１は−（Ｃ）
Ｔ、）、−１Ｈ３ −（（Ｊｊ２）３−１−ＣＨ−ＣＨａ−’に表わし、ｎ
は１〜５、有利に１まｆｅは２の数を表わす〕で示され
るアルカノールエーテルアミンからなる新規反応生酸物
である。
本発明の他の対決は、請求珊１記載の、少なくとも１Ｎ
類の反応生成物を含有する、水溶液の形の腐食防止剤で
ある。
本発明による新規反応生成物が、微生物に対する作用、
腐食防止作用、起泡特性、毒物学的および皮膚科学的特
性の点で、実地の全ての要求を満ｔしていることを確昭
しｔｏさらに、意想外により良い粘度特性および最終的
に調製するｔめに簡単な加工性を認めｔ０他の利点は、
乾燥残留物が非粘着性である点である。
本発明による反応生成物は、オルトホウ酸またはその類
似体と一般式Ｉのアルカノールエーテルアミンとを１：
１〜１：乙のホウ酸：アルカノールエーテルアミンのモ
ル比で反応させることにより製造し、その際、モル比お
よび反応条件に依存して、化合物または混合物が統計的
分布で生じる。好ましくは、前記式中ＲはＴ（′ｆｃ表
わし、Ｒ１は−（ＣＨ，ａ）２−ｔ−表わし、ｎは１ま
たは２、特にｎは１を表わすアルカノールエーテルアミ
ンｅｌ：＜３〜１：１のホウ酸対アルカノールエーテル
アミンのモル比で使用する。
４ｇ−式Ｉのアルカノールエーテルアミンは工業用混合
物であり、この混合物中には主成分のほかに少楡の他の
同族体が存在する。一般に通常の条件による蒸留によっ
て分布度をさらに限定してもよい。
前記の毒物学的および皮膚科学的特性から、モノアルカ
ノールエーテルアミン化合物が好ましい。皮膚ま７！：
はその他の箇所との接剤；を排除することができるかま
たは貯蔵および適用の際にニトロソアミンが生成しない
ような適用の場合に、相応するジアルカノールエーテル
アミン化合物、つまり一般式■： （Ｈ（ＯＣＴ（Ｒ−ＣＨ２−）−−ＯＲＩ÷、ＮＦ２（
Ｉｔ）〔式中Ｒ、Ｒ１，ｎは前記し友ものを表わし、ｍ
は２を表わし、２は１全表わす〕で示される化合物を使
用してもよい。
前記式中ｍは６を表わし、２は０を表わす、相応するト
リアルカノール化合物も、ここでは同様に使用可能であ
る。
′　簡素化の定め、以後記載しｔアルカノールエーテル
アミンとしてさらに、窒素原子が、分枝または非分枝の
、特にＣ１〜０３アルキル基により置換されているよう
なものが考えられる。
本発明による反応生成物を得る定めの反応は、念とえは
、アルカノールエーテルアミンと場合により、不活性溶
剤を装入し、７０〜８０℃に加熱し、攪拌しながら一つ
くりとオルトホウ酸を添加することにより行う。反応は
７０〜１６０℃、有利に８０°Ｃで行い、２−６時間で
完了する。
この場合、反応温度および反応時間に応じて、場合によ
り脱離しｔ水のｊｌｔ−常圧で反応混合物から除去する
。
本発明による反応生成物は、５０重［１での濃縮液で含
有されていてもよく、適用される水溶液またはエマルシ
ョン中には、約０．１〜６重盪チ、好ましくは０．２〜
３重１憾で含有される。
洩縮液および水溶液は、付加的になお通常の腐食防止剤
、たとえば−紋穴■ Ｒ１−８Ｏ２−Ｎ−Ｒ”−ＣＯＯＴ’（（Ｉｌｌ）Ｃ式
中Ｒ１は置換または非＃ｔＰｆｉの、１２〜２２個のＣ
原子を有する脂肪族炭化水累基、置換まｆｃは非りｔ醜
の、６〜１０個のＣ原子含有する芳香族炭化水素基金表
わし、Ｒ２は水素原子、メチル基、エチル基、ヒげロキ
シメチル基、シアンエチル基、カルボ牛ジメチル基を表
わしＲ３は１〜６個のＣ原子を有するアルキレン基７＆
：、表わす〕で示されるアリールｔｅはアルキルスルホ
ンアミドカルボン酸を含有してもよい。
この化合物およびその製造法に西ドイツ国特許第９００
０４１号、１２９８６７２号、１１４３９５３号明細書
に記載されており、これを、反応生成物とスルホンアミ
ドカル・ぜン酸とからの混合物に対して２〜５０重＋＃
壬の峙で併用しても工い。好ましくは本発明にエリ、ア
リールスルホンアミドカルボン酸、ｔとえばε＝（ベン
ゼンスルホニル−Ｎ−メチルアＳ／）−ｎ−力７０ン酸
またはε−（トルエンスルホニル−Ｎ−メチルアミノ）
−ｎ−カプロン酸を併用する。必要な場合に、なおさら
に、作用物質、ｔとえばスピンドル油、乳化剤、脂肪酸
、多１面アルコール、錯形成物を添加してもよい。
この水性腐食防止剤は、透明な水溶液ないし透明なエマ
ルションであり、実際に気泡不含であり、金属加工技術
ならびに工業的圧力伝達工程および冷却工程で冷却剤、
潤滑剤、清浄剤として使用される。
〔実施例〕
Ａ）製造法 本発明による反応生成物の製造 例　　１ ジグリコールアミン３１５ｇ（３モル）を装入し、７０
°Ｃで加熱し九。オルトホウ酸６２ｇ（１モル）を攪拌
しながら添加し、８０℃に加熱し、透明な溶液が生じｔ
ｏ 腐食防止剤として使用することができる、透明で低粘度
の水溶性の液体的６６０ｇが得られたＯ 例　　２ ジグリコールアミン５１５９（３モル）を装入し、７０
℃に加熱し九。オルトホウ酸６２１１（１モル）ｔ−撹
拌しながら添加し、１５０〜１６０℃に加熱しｔ０６時
間の反応時間の後、水９　ｍｌ　（”／２　モ／Ｌ、　
）　＠留去しｔ０透明な、中粘度の液体的３５０Ｉが得
られｔ０例　　３ ジグリコールアミン２１０ｇ（２モル）を装入し、７０
℃に加熱しｔ０オルトホウｒｌ１６２ｆｊ（１モル）ｔ
−ゆつくりと添加し、約８０℃で１〜２時間反応させた
。
透明な中粘度の液体的２５０ｇが得られｔ０例　　４ ジグリコールアミン２１０ｇ（２そル）を装入し、７０
℃に加熱しｔ０オルトホウ陵１２４ＩＣ２モル）ｔ″ゆ
っくりとかき混ぜ、８０〜８５℃で反応させ、透明な溶
液が生じ友。
２〜３時間後、透明な中粘度の液体が得られｅ。
例　　５ ジグリコールアミン３１５ｇ（３％ル）を装入し、約７
０℃に加熱し友。オルトホウ酸１８６ｇ（３モル）をゆ
っくりと添加し、温度をゆっくりと１５０°Ｃに高めｔ
００約３間の反応時間の後、４６ｇ（−反応水２．５そ
ル）を蒸留しｔ０透明な高粘度の液体が得られ九。
例　　６ 例４からの液体９０重ｔｓに、４０〜５０℃でアリール
スルホンアミドカルボン酸（ＢＯＸｐＨ１ヘキスト社）
１０重ｉｔ％を混合し友。
腐食防止剤として使用可能な、透明な低粘度の液体が得
られ九〇 例　　７ トリグリコールアミン４５０ｇ（３モル）を装入し、８
０℃に加熱した。オルトホウ酸６２ｇ（１モル）ｔ−攪
拌しながらゆっくりと添加し１約１．５〜２．５時間反
応させ、所望の粘度を有する透明な溶液が得られた。
例　　８ アミノプロピルクリコールエーテル３６０ｇ（３モル）
を装入し、８０℃に加熱しｔ０オルトホウ酸６２ＩＣ１
％ル）ｔ−攪拌しながらゆっくりと添加し、約１．５〜
２．５時間反応させ、所望な粘度を有する透明なｉＷｌ
液が得られｔ０比較例Ａ オルトホウｅ６２９ｃ１モル）ｔ−ジェタノールアミン
３１！Ｍｉモル）と−緒に９０℃に加熱し、透明な溶液
が生じ九〇 比較例日 オルトホウ酸６２ＩＣ１モル）をモノエタノールアミン
６２ｇ（１モル）と−緒ＩＣ９０℃に加熱した。
透明な高粘度の液体が得られ九〇 本発明による反応生成物Ａ）　１〜乙の水性希訳液を、
次に記載する方法で試験しｔ：Ｔ）ＩＮ　５１３６０、
第２部（切りぐず−フィルター−テスト）によるさび止
めテスト 表　　１ 評価二〇−腐食なし　　　６−腐食 １−わずかな腐食　４−著しい腐食 ２−軽度の腐食 前記しｔ例物質Ａ）　１〜６を用いて、簡単な方法で新
規の水と混合可能な生物の発育全抑制する冷却＠滑剤を
調製することができる：処方レ スピンドル油１　　　　　　　　６５ｇ脂肪酸ジェタノ
ールアミド２　　１２ｇ非イオン性乳化剤３　　　　　
　　　９ｇ例Ａ）　１からの本発明による 反応生成物　　　　　　　　　２３９ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
　ｇ助剤’／１　　　　　　　　　　　　　３　ｇ助剤
％　　　　　　　　　　　　　４ｇ処方■ニ スピンドル油１　　　　　　　　３２ｇ脂肪酸ジェタノ
ールアミ）’２　　　１４ｇ非イオン性乳化剤３　　　
　　　９−５９例Ａ）　４からの本発明による 反応生成物　　　　　　　　　２２ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
　ｇ油　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．５　ｇ助剤’／２　　　　　　　　　　　　３　
ｇ処方■ニ スピンドル油１　　　　　　　　　４０ｇ脂肪酸ジェタ
ノールアミド２　　１５Ｉ非イオン性乳化剤３　　　　
　　　８１例Ａ）　３による本発明による 反応生成物　　　　　　　　　２２ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
ｇ助剤”Ｉｓ　　　　　　　　　　　　　　３　ｙ助剤
’／２　　　　　　　　　　　　３　ｇ処方■ スピンドル油ｚ　　　　　　　　　３５ｇ脂肪酸ジェタ
ノールアミド２　　１２ｇ非イオン性乳化剤３　　　　
　　　９９例Ａ）　ｔ５からの本発明による 反応生成物　　　　　　　　　５２９ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
　ｇ助剤リ　　　　　　　　　　　　３ｙ 助剤’／２　　　　　　　　　　　　４　ｇ処方Ｖニ スピンドル油２　　　　　　　　６２ｇ脂肪酸ジェタノ
ールアミド２　１４ｇ 非イオン性乳化剤３９．５Ｆ 例Ａ）　１からの本発明による 反応生成′＆Ｊ　　　　　　　　　２２ｇ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１４　ｇ油ｆ１１
５．５　ｇ 助剤’／２　　　　　　　　　　　　３　ｇ処方■ニ スピンドル油１　　　　　　　　３５９１１１肪酸ジエ
タノールアミＩＦ”　　　　１２．ｆ非イオン性乳化剤
　　　　　　　　９ｇ例Ａ）　７からの本発明による 反応生成物　　　　　　　　　２３ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
ｇ助剤ソ１　　　　　　　　　　　　３ｇ助剤′／２４
９ 処方■ スピンドル油１　　　　　　　　　３５ｇ脂肪液ソエタ
ノールアミド２　１２ｇ 非イオン性乳化剤３　　　　　　９９ 例Ａ）　８からの本発明による 反応生成物　　　　　　　　　２３ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
４　ｇ助剤′／Ａ５　ｇ 助剤’／ａ　　　　　　　　　　　　　　４　ｇ比較例
１ スぎンドル油１　　　　　　　　３５ｇ脂肪脂肪酸ジェ
タノールアミド２１２ｇ非イオン性乳化剤　　　　　　
　　５ｇ比較生成酸物　　　　　　　　　　２９１１水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４ＦＩ
助剤’／２　　　　　　　　　　　　３９助剤’／１　
　　　　　　　　　　　　２　ｇ比較例２ スピンドル油１　　　　　　　　３０ｇ脂肪脂肪酸ジェ
タノールアミド２１２ｇ非イオン性乳化剤”　　　　　
　　　７９比較生成物ａ　　　　　　　　　　　２０ｇ
ジェタノールアミン　　　　　　　　８ｇ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１４ｇ油！　　　　
　　　　　　　　　　　６９助剤’／２　　　　　　　
　　　　　　３　ｇ注： １２０℃で１Ｑ　ｃｓｔの粘度を有する鉱油バラフイネ
ートを生体とするスピンドル油２８〜２２個のＣ原子を
有するモノマーの脂肪酸を主体とする脂肪酸ジェタノー
ルアミド ３１２〜１８個のＣ原子の鎖長および４〜６モルのエチ
レンオキシドを有する脂肪酸 ’／１１２〜１８個のＣ原子の鎖長を有する脂肪酸 Ｖ２　　グリコール（有利にジエチレングリコールモツ
プチルエーテル） 前記＠絹物は、切削金属加工の際に水性エマルションの
形で有利に２〜５優で使用する（表２）。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ホウ酸と一般式： Ｈ（ＯＣＨＲ−ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｏ−Ｒ＾１−ＮＨ＿２
    （ I ）〔式中ＲはＨまたはＣＨ＿３を表わし、Ｒ＾１
    は−（ＣＨ＿２）＿２−、−（ＣＨ＿２）＿３−、▲数
    式、化学式、表等があります▼を表わし、ｎは１〜５の
    数を表わす〕で示される少なくとも１種類のアルカノー
    ルエーテルアミンとからなる反応生成物。 ２、ＲがＨを表わし、Ｒ＾１が−（ＣＨ＿２）＿２を表
    わし、ｎが１または２を表わす請求項１記載の反応生成
    物。 ３、ホウ酸とアルカノールエーテルアミンとを１：１〜
    １：６のモル比で反応させる請求項１または２記載の反
    応生成物。 ４、ホウ酸とアルカノールエーテルアミンとを１：＜３
    のモル比で反応させる請求項１または２記載の反応生成
    物。 ５、請求項１から４までのいずれか１項記載の、少なく
    とも１種類の反応生成物を含有する、水溶液の形の腐食
    防止剤。 ６、請求項１から４までのいずれか１項記載の反応生成
    物を、全混合物に対して０．５〜５０重量％の量で使用
    し、場合により常用の腐食防止剤および他の公知の作用
    物質を併用する請求項５記載の水溶液の形の腐食防止剤
    。 ７、請求項２から４までのいずれか１項記載の少なくと
    も１種類の反応生成物を０．１〜６重量％の量で使用す
    る請求項５記載の水溶液の形の腐食防止剤。 ８、一般式： Ｒ＾１−ＳＯ＿２−ＮＲ＾２−Ｒ＾３−ＣＯＯＨ〔式中
    Ｒ＾１は置換または非置換の１２〜２２個のＣ原子を有
    する脂肪族炭化水素基、置換または非置換の６〜１０個
    のＣ原子を有する芳香族炭化水素基を表わし、Ｒ＾２は
    水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、
    シアノエチル基、カルボキシメチル基を表わし、Ｒ＾３
    は１〜６個のＣ原子を有するアルキレン基を表わす〕で
    示されるスルホンアミドカルボン酸を併用する請求項５
    記載の水溶液の形の腐食防止剤。
JP1058059A 1988-03-12 1989-03-13 ホウ酸と少なくとも１種類のアルカノールエーテルアミンとからなる反応生成物ならびにこれを含有する腐食防止剤 Pending JPH01316387A (ja)

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