JPH01304144A - 電気粘性液体 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ1発明の目的
の
本発明は電圧の印加によって粘性を増大する電気粘性液
体に関するものである。
体に関するものである。
【l立並I
電気粘性液体は、疎水性で非導電性の油の中に微細に分
割した親水性の固体が分散している懸濁液で、充分に強
い電場の作用の下で極めて速やかに、しかも可逆的に液
体の粘度が増加し、あたかもプラスチックまたは固体の
状態になるものである。
割した親水性の固体が分散している懸濁液で、充分に強
い電場の作用の下で極めて速やかに、しかも可逆的に液
体の粘度が増加し、あたかもプラスチックまたは固体の
状態になるものである。
粘度を変化させるためのは直流の電場だけではなく交流
の電場も使用することができ、必要な電流は非常に小さ
く、少ない電力によって強力な力を与えるので、例えば
、クラッチ、水圧弁、ショックアブソーバ−、バイブレ
ータ−1防振ゴム、或はワークピースを正常な位置に保
持するシステムを制御するための電気−機械めインター
フェイス等における構成要素として使用することができ
る。
の電場も使用することができ、必要な電流は非常に小さ
く、少ない電力によって強力な力を与えるので、例えば
、クラッチ、水圧弁、ショックアブソーバ−、バイブレ
ータ−1防振ゴム、或はワークピースを正常な位置に保
持するシステムを制御するための電気−機械めインター
フェイス等における構成要素として使用することができ
る。
電気粘性液体を利用する多くの構成要素において、電気
粘性液体はゴム状の弾性を有する材料と直接接触する状
態で使用される。
粘性液体はゴム状の弾性を有する材料と直接接触する状
態で使用される。
従来、電気粘性液体の構成成分の一つである固体微粒子
としては、表面に水を吸着させたセルロース、デンプン
、シリカゲル、イオン交換樹脂等を、また他の構成成分
である分散媒体としては、塩化ビフェニール、セバシン
酸ジブチル、トランス油、塩化パラフィン、シリコーン
油等を使用したものが存在するが、実用価値に乏しく、
使用可能な実用価値のある極めて高性能かつ安定度の高
い電気粘性液体は未だ存在しない状況である。
としては、表面に水を吸着させたセルロース、デンプン
、シリカゲル、イオン交換樹脂等を、また他の構成成分
である分散媒体としては、塩化ビフェニール、セバシン
酸ジブチル、トランス油、塩化パラフィン、シリコーン
油等を使用したものが存在するが、実用価値に乏しく、
使用可能な実用価値のある極めて高性能かつ安定度の高
い電気粘性液体は未だ存在しない状況である。
電気粘性液体が実用に供せられていない主たる理由は、
一般に分散相となる微粉末の比重が液相成分の比重より
も大きい等の理由により、長期間放置した時相分離を起
こして沈降し、再び分散させるのが困難な沈殿物を形成
するためである。
一般に分散相となる微粉末の比重が液相成分の比重より
も大きい等の理由により、長期間放置した時相分離を起
こして沈降し、再び分散させるのが困難な沈殿物を形成
するためである。
このような間朗を解決する手段として、比重の小さい微
粉末を分散相として用いるか、比重の大きい液相成分を
採用して、比重差を小さくする方法がある。
粉末を分散相として用いるか、比重の大きい液相成分を
採用して、比重差を小さくする方法がある。
前者の場合、微粉末はデンプンなどの有機物に限定され
電気特性の長期的な安定性に欠ける。
電気特性の長期的な安定性に欠ける。
後者の場合、電気粘性効果を改良するため日本特開昭5
3−93180に開示されている如く分散相として例え
ばポリアクリル酸リチウムの微粒子を使用する時には、
この微粒子の比重は約1.4程度もあるので、液相成分
としてハロゲン化ジフェニールやハロゲン化パラフィン
などの比重が大きいものを採用しなければならないが、
電気粘性液体を利用する多くの構成要素において電気粘
性液体はゴム状の弾性を有する材料と直接接触する状態
で使用されるため、塩化ジフェニールや塩化パラフィン
などを使用する電気粘性液体はゴム状弾性材料に対して
劣化、膨潤、場合によっては溶解などの悪影響を及ぼし
てしまうので、上記のようなゴム状の弾性を有する材料
と直接接触する状態で使用する構成要素には適していな
い。
3−93180に開示されている如く分散相として例え
ばポリアクリル酸リチウムの微粒子を使用する時には、
この微粒子の比重は約1.4程度もあるので、液相成分
としてハロゲン化ジフェニールやハロゲン化パラフィン
などの比重が大きいものを採用しなければならないが、
電気粘性液体を利用する多くの構成要素において電気粘
性液体はゴム状の弾性を有する材料と直接接触する状態
で使用されるため、塩化ジフェニールや塩化パラフィン
などを使用する電気粘性液体はゴム状弾性材料に対して
劣化、膨潤、場合によっては溶解などの悪影響を及ぼし
てしまうので、上記のようなゴム状の弾性を有する材料
と直接接触する状態で使用する構成要素には適していな
い。
さらに、塩化ジフェニールや塩化パラフィンのようなハ
ロゲン化物は、熱、力等の刺激によりハロゲン化水素を
発生し、電気粘性液体を利用する多くの構成要素におい
て用いられる金属類を腐食してしまう。
ロゲン化物は、熱、力等の刺激によりハロゲン化水素を
発生し、電気粘性液体を利用する多くの構成要素におい
て用いられる金属類を腐食してしまう。
日本特開昭61−44998では、この点を解決するた
めにシリカゲルとシリコーン油を基にし、分散剤として
アミノ官能性、ヒドロキシ官能性、アセトキシ官能性、
又はアルコキシ官能性のポリシロキサンを用いた電気粘
性液体が提案されているが、長期間にわたって静置した
時に分散相の粒子が沈降して相分離を起こし、再び分散
させるのに労力を要するなど、上述の沈降性に関しては
依然として実用に耐えないのが実情であった。
めにシリカゲルとシリコーン油を基にし、分散剤として
アミノ官能性、ヒドロキシ官能性、アセトキシ官能性、
又はアルコキシ官能性のポリシロキサンを用いた電気粘
性液体が提案されているが、長期間にわたって静置した
時に分散相の粒子が沈降して相分離を起こし、再び分散
させるのに労力を要するなど、上述の沈降性に関しては
依然として実用に耐えないのが実情であった。
口 が ′ よ と 、″本発
明は、長期間にわたって安定で、且つ高い電気応答性を
示し、さらにゴム状弾性材料と直接接触させて使用する
ことができる電気粘性液体を提供することを目的とする
。
明は、長期間にわたって安定で、且つ高い電気応答性を
示し、さらにゴム状弾性材料と直接接触させて使用する
ことができる電気粘性液体を提供することを目的とする
。
口1発明の構成
clN占 ゛ た の
本発明の電気粘性液体は、水又は有機溶剤に分散した無
機ゾル又は無機粉体に、 一般式 %式%() (x:疎水性の置換基) で表される化合物の少なくとも一種類を水又は有機溶剤
に溶解させた溶液を加えて変性し、さらにC=C二重結
合を持つ親水性の重合性モノマー及び重合触媒を加えて
重合することにより得られた直径0.5〜100mμ、
比重0.90〜1.30の微粒子5〜50重量%の分散
相と比重0.90〜1.30のシリコーン油95〜50
重量%の液相とから構成されることを特徴とする。
機ゾル又は無機粉体に、 一般式 %式%() (x:疎水性の置換基) で表される化合物の少なくとも一種類を水又は有機溶剤
に溶解させた溶液を加えて変性し、さらにC=C二重結
合を持つ親水性の重合性モノマー及び重合触媒を加えて
重合することにより得られた直径0.5〜100mμ、
比重0.90〜1.30の微粒子5〜50重量%の分散
相と比重0.90〜1.30のシリコーン油95〜50
重量%の液相とから構成されることを特徴とする。
分散相として用いる微粉体は、水乃至は有機溶剤に分散
した無機ゾル又は無機粉体に、−数式 %式%() (ROh、5L−X−9l−+0R)3 (II)
で表される、少なくとも一つ以上の珪素元素を分子内に
含有した化合物の少なくとも一種類を水又は有橋溶剤に
溶解させた溶液を加えることにより変性した後、C=C
二重結合を持つ親水性の重合性モノマー及び重合触媒を
加え、重合することにより得られる。
した無機ゾル又は無機粉体に、−数式 %式%() (ROh、5L−X−9l−+0R)3 (II)
で表される、少なくとも一つ以上の珪素元素を分子内に
含有した化合物の少なくとも一種類を水又は有橋溶剤に
溶解させた溶液を加えることにより変性した後、C=C
二重結合を持つ親水性の重合性モノマー及び重合触媒を
加え、重合することにより得られる。
本発明の電気粘性液体の分散相としての微粉体の原料と
して用いられる無機ゾルとしては、コロイダルシリカ(
シリカゾル)、アルミナンゾル、ジルコニアゾル、酸化
アンチモンゾル等から選ばれた一種ないしは、これらの
混合物より選ばれるが、無機ゾルであればこれらに限定
されるものではない。
して用いられる無機ゾルとしては、コロイダルシリカ(
シリカゾル)、アルミナンゾル、ジルコニアゾル、酸化
アンチモンゾル等から選ばれた一種ないしは、これらの
混合物より選ばれるが、無機ゾルであればこれらに限定
されるものではない。
また本発明の電気粘性液体の分散相としての微粉体の核
として用いられる無機粉体としては、微粉末シリカ、ア
ルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸カルシウム、ドロマイト、カオリンクレー、
焼成りレー、ハードクレー、セリサイト、滑石、タルク
、クラストナイト、ベントナイト、白雲母、金雲母、黒
雪母、水酸化アルミニウム、亜鉛華、活性白土、ハロサ
イト、酸化チタン、石膏、軽灰、重灰、ケイソウ土、シ
ラス、シラスバルーン等から選ばれた一種ないしはこれ
らの混合物より選ばれるが、無機粉体であればこれらに
限定されるものではない。
として用いられる無機粉体としては、微粉末シリカ、ア
ルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリ
ウム、硫酸カルシウム、ドロマイト、カオリンクレー、
焼成りレー、ハードクレー、セリサイト、滑石、タルク
、クラストナイト、ベントナイト、白雲母、金雲母、黒
雪母、水酸化アルミニウム、亜鉛華、活性白土、ハロサ
イト、酸化チタン、石膏、軽灰、重灰、ケイソウ土、シ
ラス、シラスバルーン等から選ばれた一種ないしはこれ
らの混合物より選ばれるが、無機粉体であればこれらに
限定されるものではない。
本発明において、無機ゾル又は無機粉体の変性に用いら
れる 一般式 %式%() で表される、少なくとも一つ以上の珪素元素を分子内に
含有する化合物は、本発明において次の3つの重要な役
割を果たす。
れる 一般式 %式%() で表される、少なくとも一つ以上の珪素元素を分子内に
含有する化合物は、本発明において次の3つの重要な役
割を果たす。
ア、電気粘性液体における分散相の沈降に基く相分離の
原因となる、ゾル中の存在している微粒子間における凝
集を防ぎ、結果として電気粘性液体の安定性を高める役
割。
原因となる、ゾル中の存在している微粒子間における凝
集を防ぎ、結果として電気粘性液体の安定性を高める役
割。
イ、電気粘性液体中に存在する微量の塩基成分により引
き起こされるゾル中に存在している微粒子の劣化もしく
は溶解を防ぎ、結果として電気粘性液体の安定性を高め
る役割。
き起こされるゾル中に存在している微粒子の劣化もしく
は溶解を防ぎ、結果として電気粘性液体の安定性を高め
る役割。
つ、ゾル中に存在している微粒子表面の荷電の量を制御
し、結果として電気粘性液体の性能を高める役割。
し、結果として電気粘性液体の性能を高める役割。
以上の役割を担うべく、上記の少なくとも一つ以上の珪
素元素を分子内に含有する化合物は、微粒子表面を疎水
化する役割を果たす物、及び微粒子表面に電気粘性効果
を高めるために荷電構造を付与する役割を果たす物の2
系統の物を用いることが好ましい。
素元素を分子内に含有する化合物は、微粒子表面を疎水
化する役割を果たす物、及び微粒子表面に電気粘性効果
を高めるために荷電構造を付与する役割を果たす物の2
系統の物を用いることが好ましい。
上記の少なくとも一つ以上の珪素元素を分子内に含有す
る化合物の中で、微粒子表面を疎水化する役割を果たす
物としては、 一般式 %式%() における、置換基Xが疎水性の構造であることが必要で
ある。該疎水性の置換基としては、(I)の構造に対し
ては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロ
ピル基、n−ブチル基、i −ブチル基、S−ブチル基
、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、C
−ヘキシル基、n−へブチル基、n−オクチル基、n−
ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、ステアリル
基等の飽和炭化水素基、ビニル基、アリル基等の不飽和
炭化水素基、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基、ビ
フェニル基等の芳香族炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、ポリシロキサンの構造等を有する1官能性の疎水性
置換基が代表的なもので、(n)の構造に対しては、メ
チレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、オクタメチレン基、プロピレ
ン基、エチリデン基等の飽和炭化水素基、ビニレン基、
プロペニレン基等の不飽和炭化水素基、フェニレン基、
ナフチレン基等の芳香族炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、ポリシロキサンの構造等を有する2官能性の疎水
性置換基が代表的なものである。
る化合物の中で、微粒子表面を疎水化する役割を果たす
物としては、 一般式 %式%() における、置換基Xが疎水性の構造であることが必要で
ある。該疎水性の置換基としては、(I)の構造に対し
ては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロ
ピル基、n−ブチル基、i −ブチル基、S−ブチル基
、t−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、C
−ヘキシル基、n−へブチル基、n−オクチル基、n−
ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、ステアリル
基等の飽和炭化水素基、ビニル基、アリル基等の不飽和
炭化水素基、フェニル基、ベンジル基、ナフチル基、ビ
フェニル基等の芳香族炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、ポリシロキサンの構造等を有する1官能性の疎水性
置換基が代表的なもので、(n)の構造に対しては、メ
チレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、オクタメチレン基、プロピレ
ン基、エチリデン基等の飽和炭化水素基、ビニレン基、
プロペニレン基等の不飽和炭化水素基、フェニレン基、
ナフチレン基等の芳香族炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、ポリシロキサンの構造等を有する2官能性の疎水
性置換基が代表的なものである。
また、微粒子表面に電気粘性液体を高めるために荷電構
造を付与する役割を果たす物としては、アンモニウム塩
構造、フォスフオニウム塩構造で代表されるカチオン構
造、カルボン酸金属塩、スルフォン酸金属塩、燐酸金属
塩で代表されるアニオン構造のいずれかもしくは両方の
構造を有しているものが好ましく用いられる。
造を付与する役割を果たす物としては、アンモニウム塩
構造、フォスフオニウム塩構造で代表されるカチオン構
造、カルボン酸金属塩、スルフォン酸金属塩、燐酸金属
塩で代表されるアニオン構造のいずれかもしくは両方の
構造を有しているものが好ましく用いられる。
上記2系統の化合物は、それぞれ一方だけを使用しても
、もちろんその効果は発揮されるが、両者の併用時に最
もその効果を認識することができる。
、もちろんその効果は発揮されるが、両者の併用時に最
もその効果を認識することができる。
前記−数式で表される、少なくとも一つ以上の珪素元素
を分子内に含有する化合物のトータルの量は、無機ゾル
中の固形分又は無機粉体100重量部に対して3〜80
重量部であることが必要であり、好ましくは5〜50重
量部、更に好ましくは8〜40重量部であることが望ま
しい、該少なくとも一つ以上の珪素元素で分子内に含有
する化合物の量が3重量部以下だと分散相を形成する微
粒子の強度が充分でなく、結果として電気粘性液体の耐
久性が極端に乏しくなり、80重量部以上だと微粒子の
調製時に沈降現象が見られ微粒子調製が極めて困難にな
る。
を分子内に含有する化合物のトータルの量は、無機ゾル
中の固形分又は無機粉体100重量部に対して3〜80
重量部であることが必要であり、好ましくは5〜50重
量部、更に好ましくは8〜40重量部であることが望ま
しい、該少なくとも一つ以上の珪素元素で分子内に含有
する化合物の量が3重量部以下だと分散相を形成する微
粒子の強度が充分でなく、結果として電気粘性液体の耐
久性が極端に乏しくなり、80重量部以上だと微粒子の
調製時に沈降現象が見られ微粒子調製が極めて困難にな
る。
本発明の電気粘性液体の分散相としての微粉体の調製に
用いられるC=C二重結合を持つ親水性の重合性七ツマ
−は、該微粒子の比重の制御及び電気粘性液体の特性を
高める役割を担うためのものであり、その量は、微粒子
の比重が0.90〜1.30、好ましくは0.93〜1
.05、さらに好ましくは91〜1.10になる量だけ
用いることが必要である。
用いられるC=C二重結合を持つ親水性の重合性七ツマ
−は、該微粒子の比重の制御及び電気粘性液体の特性を
高める役割を担うためのものであり、その量は、微粒子
の比重が0.90〜1.30、好ましくは0.93〜1
.05、さらに好ましくは91〜1.10になる量だけ
用いることが必要である。
無機ゾルが出発原料である場合には、その比重は次式に
従う。
従う。
d(b):微粒子の比重
Wsニジリカゾルの重量
Aニジリカゾルの固形分比率
dsニジリカゾルの固形分の比重
WI:重合性モノマーの重量
dl:重合性モノマーの比重
1Ilc:珪素含有化合物の重量
dC:珪素含有化合物の比重
また無機粉体が出発原料である場合には、その比重は次
式に従う。
式に従う。
d(b):微粒子の比重
WS:無機粉体の重量
dS:無機粉体の比重
W■:重合性七ツマ−の重量
dl:重合性モノマーの比重
WC:珪素含有化合物の重量
dc:珪素含有化合物の比重
該C=C二重結合を有する親水性の重合性モノマーとし
ては、アンモニウム塩構造、フォスフオニウム塩構造で
代表されるカチオン構造を有するもの、カルボン酸及び
その金属塩、スルフォン酸及びその金属塩等で代表され
るアニオン構造を有するもの、及びエチレングリコール
構造で代表されるノニオン構造を有するものが好ましく
用いられ、それぞれを単独又は混合して用いられる。
ては、アンモニウム塩構造、フォスフオニウム塩構造で
代表されるカチオン構造を有するもの、カルボン酸及び
その金属塩、スルフォン酸及びその金属塩等で代表され
るアニオン構造を有するもの、及びエチレングリコール
構造で代表されるノニオン構造を有するものが好ましく
用いられ、それぞれを単独又は混合して用いられる。
このような、C=C二重結合を有する親水性の重合性七
ツマ−の具体的な例としては、カチオン構造を持つもの
及び結果としてカチオン構造を持つものとして、N、N
−ジメチルアミノエチルアクリレート及びその4級塩、
N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート及びその
4級塩、N。
ツマ−の具体的な例としては、カチオン構造を持つもの
及び結果としてカチオン構造を持つものとして、N、N
−ジメチルアミノエチルアクリレート及びその4級塩、
N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート及びその
4級塩、N。
N−ジメチルアミノエチルアクリルアミド及びその4級
塩、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド及
びその4級塩、N、N−ジメチルアミノプロピルアクリ
レート及びその4級塩、N。
塩、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド及
びその4級塩、N、N−ジメチルアミノプロピルアクリ
レート及びその4級塩、N。
N−ジメチルアミノプロピルメタクリレート及びその4
級塩、N、N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
及びその4級塩N、N−ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド及びその4級塩、アクリルアミン及びその4
級塩、アクリルアミド及びその誘導体、メタクリルアミ
ド及びその誘導体、アクリロイルモルフォリン等が挙げ
られる。
級塩、N、N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
及びその4級塩N、N−ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド及びその4級塩、アクリルアミン及びその4
級塩、アクリルアミド及びその誘導体、メタクリルアミ
ド及びその誘導体、アクリロイルモルフォリン等が挙げ
られる。
又アニオン構造を有するか、有する事が可能なものの例
としては、アクリル酸及びその金属塩、メタクリル酸及
びその金属塩、マレイン酸及びその金属塩等のカルボン
酸の誘導体や、p−スチレンスルフォン酸及びその金属
塩、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォ
ン酸及びその金属塩等のスルフォン酸及びその誘導体等
を挙げることができる。
としては、アクリル酸及びその金属塩、メタクリル酸及
びその金属塩、マレイン酸及びその金属塩等のカルボン
酸の誘導体や、p−スチレンスルフォン酸及びその金属
塩、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォ
ン酸及びその金属塩等のスルフォン酸及びその誘導体等
を挙げることができる。
更に、ノニオン構造を有するか、有する事が可能なもの
の例としては、ポリエチレングリコールアクリレート、
メトキシポリエチレングリコールアククリレート、ポリ
エチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、メトキシポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールジメタクリレート
、アリルオキシポリエチレングリコール、メトキシアリ
ルオキシポリエチレングリコール、ジアリルオキシポリ
エチレングリコール等のエチレンゲリコール構造を分子
内に有するもの、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ポリビニルアルコールア
クリレート、ポリビニルアルコールメタクリレート、ポ
リビニルアルコールジアクリレート、ポリビニルアルコ
ールメタクリレート、アリルオキシポリビニルアルコー
ル、ジアリルオキシポリビニルアルコール等の水酸基構
造を分子内に有するものなどが挙げられるが、該C=C
に重結合を有する親水性の重合性モノマーとしてはこれ
らに限定されるものではない。
の例としては、ポリエチレングリコールアクリレート、
メトキシポリエチレングリコールアククリレート、ポリ
エチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、メトキシポリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、メトキシポリエチレングリコールジメタクリレート
、アリルオキシポリエチレングリコール、メトキシアリ
ルオキシポリエチレングリコール、ジアリルオキシポリ
エチレングリコール等のエチレンゲリコール構造を分子
内に有するもの、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ポリビニルアルコールア
クリレート、ポリビニルアルコールメタクリレート、ポ
リビニルアルコールジアクリレート、ポリビニルアルコ
ールメタクリレート、アリルオキシポリビニルアルコー
ル、ジアリルオキシポリビニルアルコール等の水酸基構
造を分子内に有するものなどが挙げられるが、該C=C
に重結合を有する親水性の重合性モノマーとしてはこれ
らに限定されるものではない。
本発明の電気粘性液体を構成する分散相として用いられ
る微粉体は、上記の無機ゾル又は無機粉体、C=C二重
結合を有する親水性の重合性上ツマ−及び 一般式 %式%() で表される、少なくとも一つ以上の珪素元素な分子内に
含有する化合物の水溶液に重合触媒を加えて微粒子状に
重合するか、ブロック状に重合したものを粉砕する事に
より得ることができる。
る微粉体は、上記の無機ゾル又は無機粉体、C=C二重
結合を有する親水性の重合性上ツマ−及び 一般式 %式%() で表される、少なくとも一つ以上の珪素元素な分子内に
含有する化合物の水溶液に重合触媒を加えて微粒子状に
重合するか、ブロック状に重合したものを粉砕する事に
より得ることができる。
特に、非常に細かい粒径が必要な時は、通常、原料を含
有する水溶液を有機溶剤又は各種オイル中に懸濁液状に
分散した状態で重合する事により調製する。
有する水溶液を有機溶剤又は各種オイル中に懸濁液状に
分散した状態で重合する事により調製する。
上記重合反応に用いる重合触媒としては、過酸化二値酸
カリウム、過酸化二値酸アンモニウム、t−ブチルヒド
ロペルオキシド、過酸化−七−ブチル、クメンヒドロペ
ルオキシド、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘ
キサンカルボニトル、アゾビス−2−アミジノプロパン
・HCl塩など通常用いられるラジカル開始剤はいずれ
も用いることができ、その重合条件により選択されるが
、主として水溶性の物が本発明では好ましく用いること
ができる。
カリウム、過酸化二値酸アンモニウム、t−ブチルヒド
ロペルオキシド、過酸化−七−ブチル、クメンヒドロペ
ルオキシド、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
−2,4−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘ
キサンカルボニトル、アゾビス−2−アミジノプロパン
・HCl塩など通常用いられるラジカル開始剤はいずれ
も用いることができ、その重合条件により選択されるが
、主として水溶性の物が本発明では好ましく用いること
ができる。
上記手法により得られた微粉体は、微粉体100重量部
当り0.03〜10重量部、好ましくは0.05〜8重
量部の水が吸着していることが望ましい、0.03重量
部以下だと電気粘性効果が不十分であり、また10.0
重量部以上だと電流が流れ過ぎ電気粘性効果が阻害され
ると同時に耐久性も著しく悪くなってしまう。
当り0.03〜10重量部、好ましくは0.05〜8重
量部の水が吸着していることが望ましい、0.03重量
部以下だと電気粘性効果が不十分であり、また10.0
重量部以上だと電流が流れ過ぎ電気粘性効果が阻害され
ると同時に耐久性も著しく悪くなってしまう。
また、本発明の電気粘性液体に用いられるべきき分散媒
体としては、シリコーン油又は変性シリコーン油の中で
非反応性のものが好ましく用いられ、これらの例として
は、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロ
キサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチルクロロ
フェニルシロキサン、ボッメチル長鎖アルキルシロキサ
ン、ポリメチルシアノプロピルシロキサン、ポリメチル
−3,3,3−)リフルオロメチルシロキサンより選ば
れたユニットの単独若しくは共重合体の少なくとも一つ
またはそれらの混合物で、その比重が上述の分散相の比
重0.90〜1.30、好ましくは0.91〜1.10
、更に好ましくは0゜93〜1.05に同じくなるよう
に選ぶことが重要である。
体としては、シリコーン油又は変性シリコーン油の中で
非反応性のものが好ましく用いられ、これらの例として
は、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロ
キサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチルクロロ
フェニルシロキサン、ボッメチル長鎖アルキルシロキサ
ン、ポリメチルシアノプロピルシロキサン、ポリメチル
−3,3,3−)リフルオロメチルシロキサンより選ば
れたユニットの単独若しくは共重合体の少なくとも一つ
またはそれらの混合物で、その比重が上述の分散相の比
重0.90〜1.30、好ましくは0.91〜1.10
、更に好ましくは0゜93〜1.05に同じくなるよう
に選ぶことが重要である。
また該分散媒体として用いる非反応性のシリコーン油又
は変性シリコーン油の粘度は、室温において3〜300
センチボイス(cp)、好ましくは5〜250センチボ
イズ(cp)、更に好ましくは5〜50センチボイズ(
cp)の粘度を有する物を用いる事が必要である。該分
散媒体の粘度が適当な範囲にある場合、その粘度は低い
ほど、該分散媒体を用いた電気粘性液体の粘度も低くな
り、結果として電気応答による粘度変化のダイナミック
レンジを大きくする事、すなわち電気粘性液体に高い電
気応答性を付与することができる。
は変性シリコーン油の粘度は、室温において3〜300
センチボイス(cp)、好ましくは5〜250センチボ
イズ(cp)、更に好ましくは5〜50センチボイズ(
cp)の粘度を有する物を用いる事が必要である。該分
散媒体の粘度が適当な範囲にある場合、その粘度は低い
ほど、該分散媒体を用いた電気粘性液体の粘度も低くな
り、結果として電気応答による粘度変化のダイナミック
レンジを大きくする事、すなわち電気粘性液体に高い電
気応答性を付与することができる。
該分散媒体の粘度が3センチボイズ(cp)以下だと分
散相の分離・沈降の為に電気粘性液体の安定性が極端に
悪くなってしまい、300センチポイズ(cp)以上だ
と初期粘度が高くなってしまい、結果として電気応答性
が悪くなってしまう。
散相の分離・沈降の為に電気粘性液体の安定性が極端に
悪くなってしまい、300センチポイズ(cp)以上だ
と初期粘度が高くなってしまい、結果として電気応答性
が悪くなってしまう。
本発明の電気粘性液体において分散相の量は、5〜50
重量%、好ましくは15〜40重量%、さらに好ましく
は18〜35重量%であることが必要である0分散相の
量か5重量%未満だと電気粘性効果が乏しく、50重量
%を越えると初期粘度が高くなってしまい、結果として
電気応答性か悪くなってしまう。
重量%、好ましくは15〜40重量%、さらに好ましく
は18〜35重量%であることが必要である0分散相の
量か5重量%未満だと電気粘性効果が乏しく、50重量
%を越えると初期粘度が高くなってしまい、結果として
電気応答性か悪くなってしまう。
実施例
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明の要旨を越えない限り、以下の実施
例に眼定されるものではない。
説明するが、本発明の要旨を越えない限り、以下の実施
例に眼定されるものではない。
のム 1
無機ゾルであるコロイダルシリカ(スノーテックスC:
日産化学v4製)40gにTSL8350(東芝シリコ
ーン■製:γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ン)2.8gおよびTSL8331(東芝シリコーン■
製:γ−アミノプロピルトリエトキシシラン)1.2g
を7.2gの水に溶解した水溶液を徐々に加え変性コロ
イダルシリカ水溶液を調製した。一方、アクリル酸リチ
ウム塩35g、アクリルアミド80g及びメチレンビス
アクリルアミド1.5gを200m1の水に溶解した水
溶液を調製した。この水溶液に前述の変性コロイダルシ
リカ水溶液を徐々に加え撹拌した。充分に撹拌した後過
酸比重硫酸アンモニウム塩0.4mgとドテラエチルエ
チレンジアミン200μmを加え撹拌して得られた混合
溶液を約40℃に保った流動パラフィン中にディスバー
ジョン状にて3時間撹拌しながら加熱し重合を行った。
日産化学v4製)40gにTSL8350(東芝シリコ
ーン■製:γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ン)2.8gおよびTSL8331(東芝シリコーン■
製:γ−アミノプロピルトリエトキシシラン)1.2g
を7.2gの水に溶解した水溶液を徐々に加え変性コロ
イダルシリカ水溶液を調製した。一方、アクリル酸リチ
ウム塩35g、アクリルアミド80g及びメチレンビス
アクリルアミド1.5gを200m1の水に溶解した水
溶液を調製した。この水溶液に前述の変性コロイダルシ
リカ水溶液を徐々に加え撹拌した。充分に撹拌した後過
酸比重硫酸アンモニウム塩0.4mgとドテラエチルエ
チレンジアミン200μmを加え撹拌して得られた混合
溶液を約40℃に保った流動パラフィン中にディスバー
ジョン状にて3時間撹拌しながら加熱し重合を行った。
重合終了後微粉状の重合体を濾紙にて濾過し、n−ヘキ
サン及びトルエンて洗浄した後、真空乾燥して粗製の有
機/無機複合微粉体を調製した。該11製の有機/無機
複合微粉体を室温にて3日間放置することにより電気粘
性液体の分散体として用いられる比重0.98の微粉体
を得た。
サン及びトルエンて洗浄した後、真空乾燥して粗製の有
機/無機複合微粉体を調製した。該11製の有機/無機
複合微粉体を室温にて3日間放置することにより電気粘
性液体の分散体として用いられる比重0.98の微粉体
を得た。
l の4 2
分散相の合成例1の手法に準じコロイダルシリカ(スノ
ーテックスC)40gを、処理剤としてTSL8350
(東芝シリコーン■製)2.8g及びAY43−02
1 (トーレ・シリコーン■製;オクタデシルジメチル
[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アンモニウム
クロライド)1゜0gを用いて変性し、重合性七ツマ−
としてアクリル酸リチウム40g、ポリエチレングリコ
−ルアクツレート80g、メチレンビスアクリルアミド
1.Og及び触媒として過酸化硫酸アンモニウム塩0.
4mg、テトラエチルエチレンシアミン200m1を用
いて微粉体を調製した。
ーテックスC)40gを、処理剤としてTSL8350
(東芝シリコーン■製)2.8g及びAY43−02
1 (トーレ・シリコーン■製;オクタデシルジメチル
[3−(トリメトキシシリル)プロピル]アンモニウム
クロライド)1゜0gを用いて変性し、重合性七ツマ−
としてアクリル酸リチウム40g、ポリエチレングリコ
−ルアクツレート80g、メチレンビスアクリルアミド
1.Og及び触媒として過酸化硫酸アンモニウム塩0.
4mg、テトラエチルエチレンシアミン200m1を用
いて微粉体を調製した。
実」L凹」2
合成例1の方法にて得られた有機/無機微粉体30重量
%を、室温において粘度20cρ、比重0.95のシリ
コーン油(東芝シリコーン■yA:TSF451−20
)に分散させ懸濁液とした。
%を、室温において粘度20cρ、比重0.95のシリ
コーン油(東芝シリコーン■yA:TSF451−20
)に分散させ懸濁液とした。
及立Mユ
合成例2の方法にて得られた有機/無機微粉体30重量
%を、室温において粘度20cp、比重0.95のシリ
コーン油(東芝シリコーンv4製:TSF451−20
)に分散させ懸濁液とした。
%を、室温において粘度20cp、比重0.95のシリ
コーン油(東芝シリコーンv4製:TSF451−20
)に分散させ懸濁液とした。
のΔ 3
微粉末シリカにプシルVN3 :日本シリカ■製)20
gにTSL8350 (東芝シリコーン■製)2.8g
及びTSL8331 (東芝シリコーン■製)1.2g
を7.2gの水に溶解した水溶液を室温にて徐々に加え
変性シリカ懸濁液を調製した。一方、アクリル酸リチウ
ム塩35g1アクリルアミド80g及びメチレンビスア
クリルアミド1.5gを200m1の水に溶解した水溶
液を調製した。この水溶液に前述の変性シリカ水溶液を
徐々に加え撹拌した。充分に撹拌した後過酸比重硫酸ア
ンモニウム塩0.4mgとドテラエチルエチレンジアミ
ン200μmを加え撹拌して得られた混合溶液を約40
0Cに保った流動パラフィン中にディスバージョン状に
て3時間撹拌しながら加熱し重合を行なった0重合終了
後微粉状の重合体を、濾紙にて濾過した後n−ヘキサン
及びトルエンで洗浄した後、真空乾燥して粗製の有機/
無機複合微粉体を調製した。該粗製の有機/無機複合微
粉体を室温にて3日間放置することにより電気粘性液体
の分散体として使用される比重0.98の微粉体を得た
。
gにTSL8350 (東芝シリコーン■製)2.8g
及びTSL8331 (東芝シリコーン■製)1.2g
を7.2gの水に溶解した水溶液を室温にて徐々に加え
変性シリカ懸濁液を調製した。一方、アクリル酸リチウ
ム塩35g1アクリルアミド80g及びメチレンビスア
クリルアミド1.5gを200m1の水に溶解した水溶
液を調製した。この水溶液に前述の変性シリカ水溶液を
徐々に加え撹拌した。充分に撹拌した後過酸比重硫酸ア
ンモニウム塩0.4mgとドテラエチルエチレンジアミ
ン200μmを加え撹拌して得られた混合溶液を約40
0Cに保った流動パラフィン中にディスバージョン状に
て3時間撹拌しながら加熱し重合を行なった0重合終了
後微粉状の重合体を、濾紙にて濾過した後n−ヘキサン
及びトルエンで洗浄した後、真空乾燥して粗製の有機/
無機複合微粉体を調製した。該粗製の有機/無機複合微
粉体を室温にて3日間放置することにより電気粘性液体
の分散体として使用される比重0.98の微粉体を得た
。
のΔ 4
分散相の合成例3の手法に準じ、微粉末シリカにプシル
VN3 :日本シリカ輛製)20gを、処理剤としてT
SL8350 (東芝シリコーン■製)2.8g及びA
Y43−021 ()−レ・シリコーン■製)1.0g
を用いて変性し、重合性モノマーとしてアクリル酸リチ
ウム40g、ポリエチレングリコールアクリレ−)80
g、メチレンビスアクリルアミド1.Og及び触媒とし
て過酸化硫酸アンモニウム塩0.4ing、テトラエチ
ルエチレンジアミン200m1を用いて微粉体を調製し
た。
VN3 :日本シリカ輛製)20gを、処理剤としてT
SL8350 (東芝シリコーン■製)2.8g及びA
Y43−021 ()−レ・シリコーン■製)1.0g
を用いて変性し、重合性モノマーとしてアクリル酸リチ
ウム40g、ポリエチレングリコールアクリレ−)80
g、メチレンビスアクリルアミド1.Og及び触媒とし
て過酸化硫酸アンモニウム塩0.4ing、テトラエチ
ルエチレンジアミン200m1を用いて微粉体を調製し
た。
支胤■ユ
合成例3の方法にて得られた有機/無機微粉体30重量
%を、室温において粘度20cp、比重0.95のシリ
コーン油(東芝シリコーン■製/TSF451−20)
に分散させ懸濁液とした。
%を、室温において粘度20cp、比重0.95のシリ
コーン油(東芝シリコーン■製/TSF451−20)
に分散させ懸濁液とした。
えtfL4
合成例4の方法にて得られた有1m/無機微粉体30重
量%を、室温において粘度20cρ、比重0.95のシ
リコーン油(東芝シリコーン■製/TSF451−20
)に分散させ懸濁液とした。
量%を、室温において粘度20cρ、比重0.95のシ
リコーン油(東芝シリコーン■製/TSF451−20
)に分散させ懸濁液とした。
比」L凹」。
市販されているポリアクリル酸を水酸化リチウムで中和
して得られたポリアクリル酸リチウム100重量部に水
分を30重量部含有させ粉砕分粒して得られた平均粒径
約10μm含水ポリアクリル酸リチウム30重量%、室
温において粘度20cp、比重0.95のシリコーン油
(東芝シリコーン製:TSF451−20)に分散させ
懸濁液とした。
して得られたポリアクリル酸リチウム100重量部に水
分を30重量部含有させ粉砕分粒して得られた平均粒径
約10μm含水ポリアクリル酸リチウム30重量%、室
温において粘度20cp、比重0.95のシリコーン油
(東芝シリコーン製:TSF451−20)に分散させ
懸濁液とした。
L1■ユ
市販されている粒径200mμのシリカ粉体を分散剤と
してアミノ変性ポリシロキサンを用い、室温において粘
度20cp、比重0.95のシリコーン油(東芝シリコ
ーン製:TSF451−20)分散させ懸濁液とした。
してアミノ変性ポリシロキサンを用い、室温において粘
度20cp、比重0.95のシリコーン油(東芝シリコ
ーン製:TSF451−20)分散させ懸濁液とした。
Ki五ユ
各サンプルの粘度測定は二重円筒型回転粘度計を使用し
内外円筒間に電圧を印加し、同一剪断速度(375se
c−’)に於ける当該粘度計の軸力(トルク)で表した
値を第1表に示した。
内外円筒間に電圧を印加し、同一剪断速度(375se
c−’)に於ける当該粘度計の軸力(トルク)で表した
値を第1表に示した。
(以下余白)
第 1 表
*1ニ一定の剪断速度における電場の強さEとトルクT
との関係を示した第1図において、Toは電場をかけて
いない時のトルク、Sは印加電場に対するトルクの変化
の割合、Eoは臨界電場を表し、Eo以下では電気粘性
効果は観測されない。
との関係を示した第1図において、Toは電場をかけて
いない時のトルク、Sは印加電場に対するトルクの変化
の割合、Eoは臨界電場を表し、Eo以下では電気粘性
効果は観測されない。
また沈降性の評価は、メスシリンダーに電気粘性液体を
入れ、3日間室温にて放置し、その沈降状況を目視にて
評価した。評価した値は第2表に示した通りである。
入れ、3日間室温にて放置し、その沈降状況を目視にて
評価した。評価した値は第2表に示した通りである。
(以下余白)
第 2 表
■
第1表及び第2表で明かなように、本発明の分散相を用
いた電気粘性液体は、沈降・分離等の現象が極端に制御
され、結果として安定性に非常に優れ、かつ電気応答性
にも優れた物であった。
いた電気粘性液体は、沈降・分離等の現象が極端に制御
され、結果として安定性に非常に優れ、かつ電気応答性
にも優れた物であった。
ハ9発明の効果
本発明の電気粘性液体は、長期間にわたって安定で、優
れた電気応答性を示し、且つゴム状の弾性を示す材料な
膨潤・溶解させる油または溶剤を含まないために、ゴム
状弾性材料と直接接触する状態で使用することができ、
更に分散相が軽量な為、電気粘性液体の軽量化をも可能
にできるため各種デバイスに有用に用いることができる
。
れた電気応答性を示し、且つゴム状の弾性を示す材料な
膨潤・溶解させる油または溶剤を含まないために、ゴム
状弾性材料と直接接触する状態で使用することができ、
更に分散相が軽量な為、電気粘性液体の軽量化をも可能
にできるため各種デバイスに有用に用いることができる
。
第1図は一定の剪断速度における電場の強さEとトルク
Tとの関係を示す図で、Toは電場をかけていない時の
トルク、Sは印加電場に対するトルクの変化の割合、E
oは臨界電場を表し、E。 以下では電気粘性効果は観測されない。
Tとの関係を示す図で、Toは電場をかけていない時の
トルク、Sは印加電場に対するトルクの変化の割合、E
oは臨界電場を表し、E。 以下では電気粘性効果は観測されない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 水又は有機溶剤に分散した無機ゾル又は無機粉体に、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 又は ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (X:疎水性の置換基) で表される化合物の少なくとも一種類を水又は有機溶剤
に溶解させた溶液を加えて変性し、さらにC=C二重結
合を持つ親水性の重合性モノマー及び重合触媒を加えて
重合することにより得られた直径0.5〜100mμ、
比重0.90〜1.30の微粒子5〜50重量%の分散
相と比重0.90〜1.30のシリコーン油95〜50
重量%の液相とから構成されることを特徴とする電気粘
性液体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63132871A JPH01304144A (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | 電気粘性液体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63132871A JPH01304144A (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | 電気粘性液体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01304144A true JPH01304144A (ja) | 1989-12-07 |
Family
ID=15091500
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63132871A Pending JPH01304144A (ja) | 1988-06-01 | 1988-06-01 | 電気粘性液体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01304144A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5925288A (en) * | 1994-01-31 | 1999-07-20 | Tonen Corporation | Electrorheological fluid containing silica particles esterified by an alcohol-modified silicone oil |
GB2449306A (en) * | 2007-05-18 | 2008-11-19 | Univ Sheffield | Composite particles |
EP2406328A1 (en) | 2009-03-13 | 2012-01-18 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Aqueous silanized silica dispersion |
EP2455444A1 (en) * | 2010-11-23 | 2012-05-23 | Inha-Industry Partnership Institute | Electrorheological fluid having properties of newtonian fluid |
-
1988
- 1988-06-01 JP JP63132871A patent/JPH01304144A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5925288A (en) * | 1994-01-31 | 1999-07-20 | Tonen Corporation | Electrorheological fluid containing silica particles esterified by an alcohol-modified silicone oil |
GB2449306A (en) * | 2007-05-18 | 2008-11-19 | Univ Sheffield | Composite particles |
EP2406328A1 (en) | 2009-03-13 | 2012-01-18 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Aqueous silanized silica dispersion |
JP2012520227A (ja) * | 2009-03-13 | 2012-09-06 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップ | 水性シラン処理シリカ分散体 |
US9187647B2 (en) | 2009-03-13 | 2015-11-17 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Aqueous silanized silica dispersion |
EP2455444A1 (en) * | 2010-11-23 | 2012-05-23 | Inha-Industry Partnership Institute | Electrorheological fluid having properties of newtonian fluid |
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