JPH01299876A - プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプライマー組成物、更に詳しくは、特に建築物
の壁面仕上用塗料の接着力を強固にするのに有用なプラ
イマー組成物に関する。

従来技術と解決すべき問題点 従来より建築物の壁面仕上げ用に、リシン塗料や複層模
様仕上材塗料が用いられてきたが、近時大きな面積で剥
がれ易いとか、あるいは被塗物の含水分蒸発によって塗
膜にフクレが生じたりする。そこで、この化粧上の問題
対策として、予め被塗物にプライマー（一般にシーラー
と称されている）を塗布し、被塗物の補強と塗料の接着
力を高める方法が採用されている。

上記プライマーとして、塩素化ゴムを溶剤に溶解したも
のが用いられているが、作業環境上、溶剤臭気、大気汚
染、火災の危険性とか作業者の安全衛生面で難点がある
。このため、水性エマルジヨンタイプのプライマーが試
みられているが、−般に耐水性に問題がある。特に弾性
を有する仕上塗材に対して剥離接着力が弱くフクレが生
じ易い。

本発明者らは、かかる壁面仕上用塗料のプライマーとし
て、接着力を所望程度に高めることができ、かつ耐水性
に優れた水性エマルジョンタイプのプライマーを開発す
るため鋭意検討を進めたところ、特定のアクリル系水性
エマルジョンおよび塩化ビニリデン系水性エマルジョン
と塩素化ゴム水性エマルジョンを組合せれば、所期目的
のプライマー組成物が得られることを見出し、本発明を
完成させるに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）不飽和カルボン酸とアルキ
ル基の炭素数４〜１０の（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルおよび要すればスチレンとの共重合体からなる粒
子径０．０２〜０．２μｍおよび最低造膜温度３０℃以
下の水性樹脂エマルジョン、（Ｂ）塩化ビニリデンとア
ルキル基の炭素数４〜１０の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとの共重合体からなり、その塩化ビニリデン
含量３０〜８５％（重量％、以下同様）および粒子径０
．０５〜０．５μｍの水性樹脂エマルジョン、および（
Ｃ）塩素化ゴム水性エマルジョンから成るプライマー組
成物を提供するものである。

本発明で用いる上記（Ａ）の水性樹脂エマルジョンにお
ける、不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸
等が挙げられる。該不飽和カルボン酸と共重合させる（
メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル
基の炭素数が４〜１０である、たとえばアクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸インノ
ニル等が挙げられる。アルキル基の炭素数１〜３のもの
では、耐アルカリ性が低下して好ましくない。また、こ
れら不飽和カルボン酸と（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルに、要すればスチレンを共重合させることができ
るが、これによれば、耐水性や耐アルカリ性の点で有利
である。更に、必要に応じて他のモノマー、たとえばア
クリルアマイド、アクリルニトリル、グリシジルメタク
リレート、酢酸ビニル、ビニルブチルエーテル等を共重
合させてもよい。

本発明で用いる上記（Ｂ）の水性樹脂エマルジョンにお
ける、塩化ビニリデンと共重合させる（メタ）アクリル
酸アルキルエステルは、上記（Ａ）の場合に例示したも
のから選ばれてよい。また、必要に応じて他のモノマー
、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、グリシジルメタ
クリレート、酢酸ビニル、ビニルブチルエーテル、酢酸
アリル、アクリルアミド等を共重合させてもよい。いず
れにしても、塩化ビニリデンの重合比率は３０〜８５嘴
、好ましくは５０〜８０％に設定することが必要である
。３０％未満であると、接着性能が低下し、また８５％
を越えると、貯蔵安定性が低下する。

かかる水性樹脂エマルジョン（Ａ）および（Ｂ）は、そ
れぞれ所定の共重合成分を、たとえば水性媒体〔水単独
または水と少僅の水溶性有機溶剤（メタノール、エタノ
ール、フロパノール、フタノールなどのアルコール類、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレンクリコールモノプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ルなどのセロソルブ系、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
、ジエチレングリコールモノプロビルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテルなどのカルピトール
系）の混合物〕中、乳化剤（エチレンオキサイド−プロ
ピレンオキサイド・ブロック共重合体、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェノールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エス
テルなどの７ニオン性乳化剤および／またはアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩基性塩、アルキルサルフェート塩基
性塩、ポリオキシエチルアルキルフェノールサルフェー
ト塩基性塩、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート
塩基性塩などのアニオン性乳化剤）およびラジカル重合
触媒（水溶性無機過酸化物、過硫酸塩、有機過酸化物、
これらに還元剤、多価金属イオン類を組合せたレドック
ス系触媒）の存在下、４０〜９０℃で乳化重合すること
により製造することができる。

このようにして得られる水性樹脂エマルジョン（Ａ）は
、その共重合体樹脂粒子径（ＤＬＳ型測定器使用、以下
同様）が０．０２〜０．２μｍ１および最低造膜温度（
ＭＦＴと称す、熱勾配式測定器使用、以下同様）が３０
℃以下に設定されている。

粒子径が０．０２μｍ未満であると、安定性が低下し、
また０、２μｍを越えると、耐水性が低下する。ＭＦＴ
が３０℃を越えると、プライマーの造膜性が低下し、接
着性が低下する。

一方、水性樹脂エマルジョン（Ｂ）は、その共重合体樹
脂粒子径が０．０５〜０．５μｍに設定されている。０
．０５μｍ未満であると、機械的強度が劣り、また０、
５μｍを越えると、耐水性が劣る。

本発明で用いる塩素化ゴム水性エマルジョン（Ｃ）は、
塩素化ゴムを適当な有機溶剤（トルエン、キシレンなど
の芳香族系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトンな
どのケトン系）に溶解して濃度１０〜５０％、好ましく
は２５〜４０幅の溶液とし、これに各種の乳化剤（ノニ
オン性、アニオン性）を溶解し、撹拌（通常５０００〜
１５０００　ｒ、ｐ、ｍで）しながら徐々に水を滴下す
る反転法で乳化することにより得られる。固形分は通常
、１０〜３５％に設定すればよい。好ましくは、ロータ
リーエバポレータにて脱溶剤（３０ｍＨ１以下、３０〜
ｂ １０％以下にするのが望ましい。なお、脱塩素捕獲剤と
して通常のエポキシ樹脂や、塩素化パラフィンなどを適
量配合してもよい。

上記塩素化ゴムとは、天然ゴムもしくは合成ゴム（イン
プレンゴム、ポリエチレンゴム、ポリプロピレンゴムな
ど）を塩素化したものを指称する。

本発明に係るプライマー組成物は、上述の水性樹脂エマ
ルジョン（Ａ）および（Ｂ）と塩素化ゴム水性エマルジ
ョン（Ｃ）を配合した系で構成される。

配合割合は通常、（Ａ）　：　（Ｂ）　：　（Ｃ）の固
形分重量比が１：１：１〜１：１：８、好ましくは１：
１：２〜１：１：６となる範囲で選定すればよい。

（Ｃ）成分の比率が１：１：１未満′であると、被塗物
への浸透性が劣り、剥離接着性が低下する。

また１：１：８を越えると、プライマーの造膜性が劣る
。

かかるエマルジョン成分（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、通常
の防食顔料（亜鉛末、酸化鉄、アルミニウム粉、ジンク
）ロメートなど）、着色顔料、体質顔料、充填剤（粉末
シリカゲル、クレー、ケイ酸塩など）、増粘剤、可塑剤
等を適量配合してもよい。

使用に際して、常法の刷毛塗り、スプレー塗布、ローラ
ー塗布が採用されてよく、通常１００〜３００ｇ／ｍの
量で塗布すればよい。

次に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明
する。

実施例１〜４および比較例１〜３ （１）水性樹脂エマルジョン（Ａ）の製造メタクリル酸
２０部（重量部、以下同様〕、イタコン酸５部、アクリ
ル酸２−エチルへキシル１８７部、スチレン２７５部お
よびアクリルアマイド３部を、式： ％式％ のアニオン性乳化剤（三洋化成工業（株）製、エレミノ
ールＪＳ−２、固形分５０％）５部および過硫酸カリウ
ム１．３部を含むイオン交換水５０３．７部の媒体中、
８０℃で４時間の乳化重合を行い、固形公約５０％のエ
マルジョン（Ａ）を得る。樹脂粒子径０．１μｍ％ＭＦ
Ｔ２５℃。

＋ｚ＋　水性１ｍ脂エマルジョン（Ｂ）の製造塩化ｅニ
リデン２８８部、アクリル酸ブチル１９２部、アクリル
酸２，５部およびメタクリル酸７゜５部をオートクレー
ブ中、アニオン性乳化剤としてアルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸ナトリウム（三洋化成工業（株）製、
サンデッドＢＬ、固形分５０哄）、過硫酸力リヮム１部
および重亜硫酸ソーダ１部を含むイオン交換水５０３部
の媒体中、７０℃で４時間の乳化重合を行い、固形分約
５０％のエマルジョン（Ｂ）を得る。樹脂分中の塩化ビ
ニリデン含量６０％、樹脂粒子径０．２μｍ０（３）塩
素化ゴム水性エマルジョン（Ｃ）の製造下記表１に示す
１群の成分を常温で溶解した後、ホモジナイザーで回転
数１０００　Ｏｒ、ｐ、ｍの撹拌下、常温にてこれに■
群の媒体を３０分にわたって滴下する。得られる各エマ
ルジョン（＆１〜３）の平均粒子径（レーザー回折式粒
度分布計使用）を表１に示す。

注■）南陽国策パルプ（株）製、スパークロン９７ＭＡ ■）旭電化工業（株）製、アデカプレンＣＰ−３■）南
陽国策パルプ（株）製、スパークロンＣＲ■）三洋化成
工業（株）ｆＲのポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテル、ノニポール９５■）同社製、ノニポール４０
０ （４）プライマー組成物の調製 下記表２に示す部数の成分を配合して、プライマー組成
物を得る（不揮発公約２０％に調整〕。

（５）性能試験 各プライマー組成物を下記試験に供し、その結果を表３
に示す。なお、比較例４，５として市販の外装用エマル
ジョンタイププライマーを用いた結果も併記する。

１）付着強さ（＆ｑ／ｄ） ３ｆｌ厚のフレキシブルボードに各プライマーを１５０
１／ｍで刷毛塗りし、室温で２時間放置後、サンスター
技研（株）製の仕上塗材（ａ、ベタウオールスーパー３
２００エクシード、またはす、ベタワオール３０００）
を標準使用量で塗布した後、２０℃、６５％ＲＨＦで１
４日間養生する〔常態〕。この常態条件下のもの、また
は更に２０℃の水中で７日間浸漬して５０℃で２４時間
、次いで２０℃で４時間以上乾燥〔耐水・ドライ〕した
ものをＪＩＳ　　Ａ−６９１０に準じて付着強さを測定
する。なお、表３中の米は界面破壊を示す。

１１）剥離接着性 上記１〕と同様にフレキシブルボードにプライマーを塗
布、室温放置、次いで仕上塗材ａまたはｂを塗布した後
、乾燥してから塗面にＣＲ系接着剤で９号キャンパスを
貼り合せる。次に、上記１）と同じ常態条件下、または
更に耐水・ドライ条件下に付し、１８００剥離試験（５
０ｆｌイ分、１インチ中）を行う。

○：仕上塗材の破壊 Δ：界面破壊（抵抗力やや有り〕 Ｘ：　　　ｎ　　　（、ｓ　　なし〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）不飽和カルボン酸とアルキル基の炭素数４〜
   １０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよび要す
   ればスチレンとの共重合体からなる粒子径０．０２〜０
   ．２μｍおよび最低造膜温度３０℃以下の水性樹脂エマ
   ルジョン、 （Ｂ）塩化ビニリデンとアルキル基の炭素数４〜１０の
   （メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体から
   なり、その塩化ビニリデン含量３０〜８５重量％および
   粒子径０．０５〜０．５μｍの水性樹脂エマルジョン、
   および （Ｃ）塩素化ゴム水性エマルジョン から成り、上記エマルジョン（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ
   ）の固形分重量比が１：１：１〜１：１：８であること
   を特徴とするプライマー組成物。