JPH01290607A - 材料保存剤としてのトリアゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導体 - Google Patents

材料保存剤としてのトリアゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導体

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JPH01290607A
JPH01290607A JP7870289A JP7870289A JPH01290607A JP H01290607 A JPH01290607 A JP H01290607A JP 7870289 A JP7870289 A JP 7870289A JP 7870289 A JP7870289 A JP 7870289A JP H01290607 A JPH01290607 A JP H01290607A
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Dietmar Dr Bielefeldt
デイートマル・ビーレフエルト
Klaus Dr Boeckmann
クラウス・ベツクマン
Monika Dr Frie
モニカ・フリー
Thomas Dr Himmler
トーマス・ヒムラー
Wilfried Dr Paulus
ビルフリート・パウルス
Erik Dipl Ing Regel
エリク・レーゲル
Hans-Georg Dr Schmitt
ハンス―ゲオルク・シユミツト
Klaus Dr Stroech
クラウス・シユトレツヒ
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ・　本発明は、トリアゾリルメチルシクロプロピルカル
ビノール誘導体の材料保存用の殺微生物剤としての使用
に関するものである。
トリアゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導体
が植物およびヒトに対して病原性を有するある種の菌・
カビ類に対する作用を有することは公知の事実である（
　Ｅ　Ｐ　−Ａ−０，０４０，３４５，０，１８０゜１
３６．０，１８０，８５０およびＤ　Ｈ−ｏ　Ｓ　３，
６１７．１９０を参照）。さらに、トリアゾリル化合物
、たとえばその良好な選択的作用のために植物および種
子の保護に用いられるトリアジメツオン（ｔｒｉａｄｉ
冒ｅｆ。
ｎ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）お
よびジクロブトラゾール（ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ
ｅ）が、この使用分野におけるその作用スペクトルが狭
すぎるために、材料保護の分野では使用し得ないことも
公知の事実である（　Ｅ　Ｐ　−Ａ−０，１８０，３１
３を参照）。
植物の保護の分野、ならびに医学および獣医学の分野に
おいては可能な限り選択的な殺菌・殺カビ剤が要求され
ている反面、工業用材料は常に多数の異なる種の菌・カ
ビ類の攻撃にさらされているので、材料の保存には可能
な限り広い作用スペクトルを有する殺菌・殺カビ剤が必
要とされている。
広い作用スペクトルを持たなければ信頼性のある工業用
材料の保存が保証され得ないので、広い作用スペクトル
を有する殺菌・殺カビ剤、または−代案とじて−その個
々の成分の狭い作用範囲が相互に補完して広い作用スペ
クトルを作るような組成を有する殺菌・殺カビ剤の組合
わせのみが、材料の保存の分野で使用し得る（たとえば
ＥＰ−Ａ−０，１８０，３１３を参照）。
ある種のトリアゾリルメチルシクロプロピルカルビノー
ル誘導体が、優れた殺菌・殺カビ作用を有するのみでな
く、同時に、驚くべきほど広い作用スペクトルをも有し
、したがって工業用材料の保存用の殺微生物剤として有
利に使用し得ることがここに見いだされた。
したがって、本発明は、式 式中、 Ｒ，は置換されていることもあるアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｙは−ＣＨ，−１−
０ＣＨ，−１ −ＣＨ！　　ＣＨ２−または−ＣＨ−ＣＨ−基を表し、 ｍは０またはｌを表し、 Ｒ５はハロゲンまたは基ＺＲ。
（ここで、 ２　は酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルホニル基
を表し、 Ｒ４はアルキル基、シクロアルキル基、アラールキル基
、またはハロゲンにより置換されていることもあるアリ
ール基を表す） を表す、 のトリアゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導
体の工業用材料保存用の殺微生物剤としての使用に関す
るものである。
式（Ｉ）の特に好ましい化合物は、式中の、Ｒ１がハロ
ゲン、アルキルまたはハロゲノアルキルにより置換され
ていることもあるフェニル基、ビフェニル基またはナフ
チル基であり、 Ｒｚがハロゲンまたはハロゲンにより置換されているこ
ともあるアルキルメルカプト基を表し、 Ｙおよびｍが式（１）に与えられた意味を有する ものである。
Ｒ１に関して、置換されていることもあるアルキル基と
して挙げ得るものは、好ましくはハロゲンたとえばフッ
素または塩素により置換されている　Ｃ、−Ｃ、−アル
キル基であり、置換されていることもあるシクロアルキ
ル基として挙げ得るものは、ハロゲンたとえば塩素また
は臭素および／またはＣ、−Ｃ、−アルキル基により置
換されているシクロヘキシル基であり、置換されている
こともあるアリール基として挙げ得るものは、ハロゲン
、好ましくはフッ素もしくは塩素により、Ｃ，−Ｃ，−
アルキル、−アルコキシおよび一アルキルメルカプト 素および／または塩素により、および／またはフェノキ
シ基により置換されていることもある　ＣＩ−０４−ア
ルキル、−アルコキシおよび一アルキルメルカプト基に
より置換されているフェニル基、ビフェニル基およびナ
フチル基である。
以下のフェニル基をハロゲンもしくはアルキルにより、
またはハロゲン置換アルキル、アルコキシ、アルキルメ
ルカプトもしくはフェノキシにより置換されていること
もあるフェニル基の代表例として挙げることができる：
フェニル基、４−クロル−１４−プルモー、４−フルオ
ル−１４−トリフルオルメトキシ−および４−トリフル
オルメチルメルカプト−フェニル基、２，４−および３
，４−ジフルオルフェニル基、３．４−ジクルロフェニ
ル基、４−フェノキシフェニル基ならびに４−メチルフ
ェニル基。
Ｒ１に関して挙げ得るハロゲンは、とりわけ、塩素およ
び臭素であり；基ＺＲ，の可能な代表例は、とりわけ、
ハロゲンにより置換されていることもある　Ｃ、−Ｃ、
−アルキルメルカプト基、たとえばメチルメルカプト基
、ジクロルフルオルメチルメルカプト基およびトリフル
オルメチルメルカプト基である。
本発明に従って使用する化合物の代表例として挙げ得る
ものは、式中の　Ｒ８，７％ｍおよびＲ２が以下の意味
を有する式（１）の化合物である：Ｒ，Ｙ　　　　　　
ｍ　　　Ｒ。
Ｈ２Ｏ−Ｂ　　　　　ＯＳＣＦ。
Ｆ−（Ｉ）−ＯＳＣＦ。
Ｃ× −ＯＳＣＦ。
Ｆ−ＣＸＯＢｒ ｃ＋０−ＣＪ−ＣＨｚ−Ｉ　　Ｃ１ ｃｌ−Ｊ　　−ＣＨｘ−ＣＨ！−ｔ　　ｓ−Ｃ：）ｃ＋
（Σ　−ＣＨｚ−ＣＪ−Ｉ　　ＳＣＨ！ＦＣΣ　−ＣＨ
！−ＣＨ２−Ｉ　　Ｃ１Ｒ，Ｙ　　　　　　　ｍ　　　
　Ｒ。
本発明に従って使用するトリアゾリルメチルシクロプロ
ピルカルビノール誘導体は、そのままで、またはその塩
の形状で使用することができ；酸、たとえばハロゲン化
水素酸たとえば塩酸およびリン酸、硫酸、ならびに−官
能性および二官能性カルボン酸、たとえば酢酸、コハク
酸および乳酸、ならびに酸性水素原子を有する化合物、
たとえばサッカリンを塩形成に使用することができる。
本発明に従って使用する、式中のｍがＯを表す式（１）
の化合物の製造はＥ　Ｐ−Ａ−０，１８０，１３６に記
載されている。
本発明に従って使用する、式中のｍが１の値を有し、Ｙ
およびＲ２が上記の意味の一つを有する式（１）の化合
物は以下の手法で製造する：式中のＹがＣＨ、−ＣＨ、
−基であり、ｍ−１であり、Ｒ２がハロゲンである式Ｃ
Ｉ）の化合物は以下の反応式に従う： 式中のＹが−ＣＨ，−ＣＨ，−基であり、ｍ−１であり
、Ｒ２がハロゲンである式（１）の化合物は以下の反応
式に従う： 式中のＹが−ＣＨ，基であり、ｍｍ　ｌであり、Ｒ３が
ハロゲンである式（１）の化合物は以下の反応式に従う
： （使用する塩基は、たとえばカリウム第３ブチラードま
たは炭酸カリウムである）。
式中のＲ，が置換されていることもあるフェニル基、ビ
フェニル基またはナフチル基であり、Ｙが一０ＣＲ，基
であり、ｍ−１であり、Ｒ１がハロゲンである式（Ｉ）
の化合物は以下の反応式に従う： ％式％ 式中、ｍ＝０、Ｒ，−５Ｒ，であり、Ｒ，がパーフルオ
ロアルキル基である式（１）の化合物は以下の反応式に
従う： ■”豆５．６ Ｒ１−Ｃ ■ 本発明に従って保存される工業用材料は、産業における
使用のために製造された非生活（ｎｏｎ−１ｉｖｉｎｇ
）物質である。本発明の活性化合物を用いて微生物的変
化または分解に抗して保存されるべき産業用物質は、た
とえば接着剤、サイズ剤、紙およびカード、織物、皮革
、木材、塗料、プラスチックス、冷却用潤滑剤およびそ
の他の微生物により侵され、または分解され得る材料で
ある。微生物の増殖によりその機能が損なわれる可能性
のある生産ラインの構成要素、ｔ；とえば冷却水循環系
、も保存されるべき材料との関連で挙げることができる
。本発明との関連で好ましいものとして挙げ得る工業用
材料はプラスチックス、皮革、木材、塗料、冷却用潤滑
剤および熱交換用液体である。
産業用材料の分解または変化の原因となり得る微生物の
例として挙げ得るものは、細菌、菌・カビ類、酵母、藻
および枯菌である。本発明記載の活性化合物は好ましく
は菌・カビ類、特に糸状菌、木材を恒久的に変色させる
菌・カビ類、および木材を分解する菌・カビ類に対して
、ならびに枯菌および藻に対して作用する。
以下の属の微生物を例として挙げることができる： アルテルナリア（Ａｌｔａｒｎａｒｉａ）種、たとえば
アルｊルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｔ
ｅｎｕｉｓ）　　；コウジカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕ
ｓ）種、たとえばアスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）　　Ｈ力エトミウム（Ｃａ
ｅｔｏｍｉｕｍ）種、ｔことえばカエトミウム・グロボ
スム（ＣａｅＬｏｗｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）　；コ
ニオフオーラ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）種、ｔコとえば
コニオフォーラ争ブチアナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ　ｐ
ｕｔｅａｎａ）　　；マツオウジ（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）
種、たとえばレンチヌス・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕ
ｓ　ｔｉｇｒｉｎｕｓ）　；アオカビ（Ｐｅｎｉｃｉ１
１ｉｕ＋ｓ）種、たとえばペニシリウム・グラウクム（
Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｇｌａｕｃｕｍ）　　；タモ
チョレイタケ（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）種、たとえばポリ
ポルス・ベルシコロール（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ　ｖｅｒ
ｓｉｃｏｌｏｒ）　　；アウレオバシジウム（Ａｕｒｅ
ｏｂａｓ　ｉｄ　ｉｕｍ）種、たとえばアウレオバシジ
ウム・プルルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐ
ｕｌｌｕｌａｎｓ）　；スクレロフォーマ（Ｓｃｌｅｒ
ｏｐｈｏｍａ）種、たとえばスクレロフォーマ・ピチオ
フィラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ　ｐｉｔｙｏｐｈｉｌ
ａ）　　；　トリコデルマ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）
種、たとえばトリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅ
ｒｍａ　ｖｉｒｉｄｅ）　；大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｃｈ
　ｉａ）種、たとえば大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｃｈｉａ　
ｃｏｌｉ）　；シュードモナス（ｐ３６１ｄｏｍｏｎａ
ｓ）種、たとえば緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏ＋ｗｏｎａｓ　
ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）およびブドウ球菌（Ｓｔａｐｈ
ｙｌｏｃｏｃｃｕｓ）種、たとえば黄色ブドウ球菌（Ｓ
ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）。
本発明に従って使用する活性化合物は、使用分野に応じ
て通常の配合剤、たとえば溶液、乳濁液、けん濁液、粉
末、ペーストおよび顆粒に転化することができる。
これらの配合剤はそれ自体公知の手法で、たとえば活性
化合物を液体溶剤および／または固体担体よりなる増量
剤と、適宜に界面活性剤、たとえば乳化剤および／また
は分散剤を用いて混合することにより製造し得る。また
、増量剤として水を使用する場合には、適宜に有機溶媒
、たとえばアルコールを助剤として使用することができ
る。
活性化合物用の液体溶剤には、たとえば水；アルコール
類、たとえば低級脂肪族アルコール、好ましくはエタノ
ールもしくはイングロパノール、またはベンジルアルコ
ール；ケトン類、たとえばアセトンまたはメチルエチル
ケトン：液状炭化水素、たとえばベンジン留分；または
ハロゲン置換炭化水素、たとえば１．２−ジクロロエタ
ンが可能である。
産業用材料の保存に用いる殺微生物剤は、一般に１ない
し９５重量％の、好ましくはＩＯないし７５重量％の量
の活性化合物を含有する。
本発明に従って使用する活性化合物の使用濃度は、防除
すべき微生物の性質および存在量に応じて、ならびに保
存すべき材料の組成に応じて変わる。最適使用量は一連
の試験により決定することができる。使用濃度は一般に
、保存すべき材料を基準にしてｏ、ｏｏｉないし５重量
％の、好ましくは０．０５ないし１．０重量％の範囲で
ある。
本発明に従って使用する活性化合物はまた、他の公知の
活性化合物との混合物として使用することもできる。以
下の活性化合物を例として挙げることができる：ベンジ
ルアルコールモノ（ポリ）へミホルマールおよびホルム
アルデヒドを放出する他の化合物、メチルカルバミン酸
ベンズイミダゾリル、テトラメチルチウラムジスルフィ
ド、ジアルキルジチオカルバミン ラクロルイソ７りロニトリル、チアゾリルベンゾイミダ
ゾール、メルカプトベンゾチアゾール、２−チオシアナ
トメチルチオベンゾチアゾール、ビスチオシアン酸メチ
レン、フェノール誘導体たとえば２−７二二ルフエノー
ル、（２．２’−ジヒドロキシ−５、５′−ジクロル）
−ジフェニルメタンおよび３−メチル−４−クロルフェ
ノール、有機スズ化合物ならびにＮ４リハロゲノメチル
チオ化合物、たとえば７オルペツト（ｆｏｌｐｅｔ）　
、　フルオル７オルペツト（　ｒ　ｌｕｏｒｏｆｏｌｐ
ｅｔ）およびジクロルフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｒｏｆ
ｌｕａｎｉｄ）　。
以下の実施例においては、式中の　Ｒ．、Ｙ，ｍおよび
Ｒ，が下の意味を有する式ＣＩ＞の化合物を使用した。
（１　＊　＊−一尺二一　　Ｙ　　　　ｍ−見二ーー１
点＝８　ＣＩ−ＣΣ−〇〇，−　　１ｃ１　　　９７℃
（Ｉｓ　＊　＊−一且二一一一エー　ｍ−且り一一乳ム
ー化合物ｉ３、５および６はＥＰ−Ａ− ０、１８０．１３６に記載された製造方法により製造し
た。
化合物４は以下のようにして得た： ２−（２．４−ジフルオルフェニル）−２−［１−（　
トリフルオルメチルメルカプト）−１−シクログロビル
］ーオキシラン１５．９　ｇ　（５４ミリモル）を２０
鱈の無水ジメチルホルムアミドに溶解させた溶液を、３
０ｍαの無水ジメチルホルムアミドに入れた１．２．４
〜トリアゾール１２　ｇ　（１７４ミリモル）とカリウ
ム第３ブチラード　１−４　ｇ　（１２．５　ミリモル
）との混合物に、窒素雰囲気下で撹拌しなから滴々添加
する。
この反応混合物を１００℃で８時間撹拌する。ついで、
溶媒を減圧下で除去し、残留物を酢酸エチルにとり、こ
の混合物を水で２回洗浄し、ｔＥ酸ナトリウムで乾燥し
たのち、減圧下で濃縮する。
残留物を、移動相としてクロロホルムを用いるシリカゲ
ルカラムのクロマトグラフィーにかける。
融点１０３℃の１−（２．４−ジフルオルフェニル）−
１−ヒドロキシ−２−（１．２．４−トリアゾール−ｌ
−イル）−１−（ｌ−トリフルオルメチルメルカプト−
１−シクロプロピル）−エタン１２．５　ｇ　（理論量
の６５％）が、この手法で得られる。
化合物４用に用いる出発化合物の製造：水素化ナトリウ
ム（８０％強度）　１．９　ｇ　（６３ミリモル）とヨ
ウ化トリメチルオキソスルホニウム１３．５　ｇ　（６
１ミリモル）との混合物に、５０重αの無水ジメチルス
ルホキシドを、窒素雰囲気下、１０℃で滴々添加する。
この混合物を１０℃でさらに１時間撹拌し、ついで、２
．４−ジフルオルフェニル１−）リフルオルメチルメル
カブトー１−シクロプロピルケトン１５．３　ｇ　（５
４ミリモル）を２０ｍｆｆの無水ジメチルスルホキシド
に溶解させた溶液を同一の温度で滴々添加する。この混
合物を室温で４８時間、ついで４０℃で１時間撹拌する
。この反応混合物を水に注ぎ入れる。この混合物を酢酸
エチルで抽出し、有機相を集めて水で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。２−（２，４−ジ
フルオルフェニル）−２−［１−（）リフルオルメチル
メルカブト）−１−シクロプロピル］−オキシラン　１
５゜９ｇ（理論量の９９％）が、無色の油状物の形状で
得られる。
’Ｈ−ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ；　ＣＤＣ（ｉｓ）：δ　
−１，００−１，５０（ｍ、４Ｈ）；　３．０４　（ｍ
、２Ｈ）；６．８０−６−９６　（ｍ、２Ｈ）　；　７
．３８−７．４８　（ｍ。
ＩＨ）。
υ ３−クロロ−１−トリフルオルメチルメルカプトプロピ
ル２．４−ジフルオルフェニルケトン４７　ｇ（０，１
５モル）を７０　ｍＱ　ノ第３プタノールニ溶解させた
溶液を、カリウム第３ブチラード２０ｇ　（０，１８モ
ル）と５０　ｍＱの第３ブタノールとの混合物に、４０
℃で撹拌しなから滴々添加する。
この反応混合物を４０°Ｃで４時間撹拌し、ついで水に
注ぎ入れる。この混合物を酢酸エチルで抽出し、有機相
を集めて水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下
で溶媒を除去して濃縮する。
残留物を、移動相として石油エーテル：塩化メチレン　
−１：　０．４を用いるシリカゲルカラムのクロマトグ
ラフィーにかける。２，４−ジフルオル７工二ルｌ−ト
リフルオルメチルメルカプト−１−シクロプロピル−ケ
トン１５．３　ｇ　（理論量の３６％）が、無色の油状
物の形状で得られる。
’Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ；　ＣＤＣ４３）：δ　−
１，５７（ｍ、２Ｈ）　；　１．９５　（ｍ、２Ｈ）　
；６．８０−７．０２　（ｍ　、２Ｈ）　　；　７．５
５−７．６８　（ｍ　。
ＩＨ）。
３−クロルゾロビル２．４−シフルオルフエニルケトン
４３　ｇ　（０，２モル）を１００　ｍＱの塩化メチレ
ンに溶解させた溶液に、塩化トリフルオルメチルスルフ
ェニル７５　ｇ　（０，５５モル）を、２０ないし２５
℃で撹拌しながら添加する。この混合物を室温で１０８
時間撹拌し、ついで、減圧下で溶媒を除去して濃縮する
。３−クロル−１−トリフルオルメチルメルカプトプロ
ピル２，４−ジフルオルフェニルケトン６３　ｇが得ら
れる。
”Ｆ−ＮＭＲ（外部標準：ＣＦｓＣＯＯＨ）：δ　−−
３６，６ｐｐｎ＋　（二重項）＋　２４．５　ｐｐ＋ａ
　（多重積） ＋　２７．９　ｐｐ＋ｓ　（多重積） １．３−ジフルオルベンゼン５０　ｇ　（０，４４モル
）と無水塩化アルミニウム６４　ｇ　（０，４８モル）
との混合物に、塩化４−クロルブチリル６２　ｇ　（０
，４４モル）を、２０℃で撹拌しなから滴々添加する。
この反応混合物を３０℃で３．５時間、透明な溶液が形
成され、気体の発生が止むまで撹拌する。室温に冷却し
たのち、　３００　ｙａＱの塩化メチレンを添加する。
得られる溶液を３００ｇの氷に注ぎ、有機相を分離し、
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を除去して濃縮
する。３−クロルプロピル２゜４−ジフルオルフェニル
ケトン８３　ｇ　（理論量）８６％）が液体の形状で得
られる。
沸点−８０℃１０．１　ミリバール。
化合物９は以下のようにして得た： 最初に１．２．４−　トリアゾール６５　ｇ　（０，９
４モル）とカリウム第３ブチラード７１　ｇ　（０，６
３モル）とを、窒素雰囲気下で１６０　ｙｓＱの無水ジ
メチルホルムアミドに導入し、この混合物を８０℃に加
熱スル。ｌ−クロロ−２−（１−クロルシクロプロピル
）−３−（４−フルオルフェニル）−プロパン−２−オ
ール７０．６ｇ　（０，２６モル）を９０　ｍ（ｔの無
水ジメチルホルムアミドに溶解させた溶液を、この温度
で撹拌しなから滴々添加する。続いて、この混合物を１
００℃で６時間撹拌し、ついで、減圧下で希釈剤を除去
して濃縮する。残留物を酢酸エチルにとり、この混合物
を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥したのち、減圧下
で溶媒を除去する。残留した生成物を、移動相としてク
ロロホルムを用いるシリカゲルカラムのクロマトグラフ
ィーにかける。１−（４−フルオルフェニル）−２−（
１−クロルシクロプロピル）−３−（１，２，４−１−
リアゾール−１−イル）−プロパン−２−オール２８．
２　ｇ　（理論量の３９％）がこの手法で、融点１１１
℃の固体物質の形状で得られる。
化合物７および８も同様にして製造した。
化合物９の製造に用いる出発化合物の製造：Ｈ Ｉ マグネシウムやすりくず（ｆｉｌｉｎｇ）　９−３　ｇ
（０，３８モル）を１８５　ｔｍＱのジエチルエーテル
に入れた混合物に、臭化４−フルオルベンジル６５．７
ｇ　（０，３５モル）を４３０鱈の無水ジエチルエーテ
ルに溶解させた溶液を室温で滴々添加する。この混合物
を還流下で３０分間加熱し、ついで、得られる溶液を、
１−クロル−１−クロルアセチルシクロプロパン４７．
８　ｇ　（０，３２モル）を３００　ｒａＱのエーテル
に溶解させた溶液に、３０℃で撹拌しながら嫡々添加す
る。この反応混合物を一３０℃で４時間撹拌する。つい
で、酢酸３１　ｒｘ（ｔを３００　ｍＱのジエチルエー
テルに溶解させた溶液を滴々添加する。得られる反応混
合物を１．２００　ｒａＱの水に注ぎ入れる。有機相を
分離し、亜硫酸水素ナトリウム水溶液および水で洗浄し
、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。ｌ−ク
ロル−２−（１−クロルシクロプロピル）−３−（４−
フルオルフェニル）−プロパン−２−オール７０．６　
ｇ　（理論量の８６％）が油状生成物の形状で得られる
。
’Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ；　ＣＤＣｆｆ５）：δ　
−０，６−１，２（ｍ、４Ｈ）；　３．０５　（ｄ　、
ＩＨ）；３．１５　（ｄ　、ｌＨ）；　３．７５　（ｄ
　、ｌＨ）　；　４．０３（ｄ　、ＩＨ）　；　７．０
　（ｔ　、２Ｈ）　；　７．２２−７．３７（ｍ　、２
Ｈ）。
υ ｌ−アセチル−１−クロルシクロプロパン５４　ｇ（０
，４６モル）を２５０　ｍＱの塩化メチレンに溶解させ
た溶液に、塩化スルフリル４０．５　肩１２　（０，５
モル）を、室温で撹拌しながら徐々に滴々添加する。
この混合物をまず室温で１４時間、ついで３０℃で３０
分間撹拌する。続いて、この反応混合物を炭酸水素ナト
リウム飽和水溶液および水で順次に洗浄する。その後、
有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。
ｌ−クロル−１−クロルアセチルシクロプロパン５１．
５　ｇ　（理論量の７４％）がこの手法で、油状物質の
形状で得られる。
’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ；　ＣＤＣｌ２．）：δ　−
１，２−１，９（ｍ、４Ｈ）　；　４．８　（ｓ　、２
Ｈ）。
化合物１０は以下のようにして得た： ２−（１−クロルシクロプロピル）−２−（４−クロル
フェニルエチル）−オキシラン１３．４　ｇ　（０，０
５モル）を２０　ｔａＱのアセトニトリルに溶解させた
溶液を、炭酸カリウム１０　ｇ、　１．２．４−）リア
ゾール１５　ｇ（０，２２モル）およびアセトニトリル
５０　ａｎの混合物に、窒素雰囲気下で滴々添加し、こ
の間、反応混合物を還流下で加熱する。添加が終了した
のち、反応混合物を還流下でさらに８時間撹拌し、つい
で、残留物を吸引濾別し、減圧下で溶媒を除去して濾液
を濃縮する。残留物を酢酸エチルにとり、有機相を水で
洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を除去
して濃縮する。得られる残留物を、移動相としてクロロ
ホルム／エタノール−９８：２を用いるシリカゲルカラ
ムのクロマトグラフィーにかける。この工程ののちに残
留する生成物をシクロヘキサンより再結晶させると、２
−（１−クロルシクロプロピル）−４−（４−クロルフ
ェニル）−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル
）−ブタン−２−オール５．１ｇ（理論量の３０％）が
、融点１３７℃の固体物質の形状で得られる。
化合物１１％１２．１４および１８も同様にして製造し
た。
化合物ｌＯの製造に用いる出発化合物は以下のようにし
て得た： 硫化ジメチル１６　ｒａＱ　（０，２２モル）と硫酸ジ
メチル２４．２　ｇ　（０，１９−ｖ−ル）とを３０　
ｍＱ　（７）第３ブタノールに導入し、この混合物を２
０℃に１４時間放置する。この反応混合物に、まず、ｌ
−クロルシクロプロピル４−クロルフェニルエチルケト
ン１７　ｇ　（０，０７モル）を７０　ｒａＱの第３ブ
タノールに溶解させた溶液を撹拌しながら嫡々添加し、
ついで粉末水酸化カリウム２２　ｇを導入し、この間、
反応混合物の温度を２０ないし３０℃に維持する。
この混合物を３０℃でさらに３時間撹拌し、ついで硫化
ジメチルを減圧下で除去し、続いてこの反応混合物を５
０ｍ１２の１％過酸化水素水溶液に注ぎ入れる。この混
合物を酢酸エチルで抽出する。
有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥したのち、
減圧下で溶媒を除去して濃縮する。２−（１−クロルシ
クロプロピル）−２−（４−クロルフェニルエチル）−
オキシラン１３．４　ｇ　（理論量の７５％）がこの手
法で、油状生成物の形状で得られる。これは、さらに精
製することなく次の反応に使用する。
塩化トリストリフェニルホスフィンロジウム４６０　ｍ
ｇ　（０，５ミリモル）（反応成分を基準にして１モル
％）を１００　ｙａＱのオートクレーブに導入する。窒
素でフラッシュしたのち、ｌ−クロルシクロプロピル４
−クロルフェニルエチニルケトン１２　ｇ（０，０５モ
ル）を４０　ｍＱのトルエンに溶解させた空気を含まな
い溶液を添加し、この混合物を３０バールの水素圧下で
５０℃に加熱する。気体の吸収が止む（約１時間後）ま
で、水素圧を４０ないし５０バールに維持する。ついで
、この混合物を１時間、後反応させる。後処理には、溶
媒を減圧下で除去し、残留物を、移動相として塩化メチ
レンを用いてシリカゲルで精製する。ｌ−クロルシクロ
プロピル４−クロルフェニルエチルケトン１１　ｇ（理
論量の９０％）が油状生成物の形状で得られる。
凰Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ；　　ＣＤＣＱｓ）　　：
δ　−１，２８−１，３８（ｍ、２Ｈ）　　；　１．５
７−１．６７　（ｍ。
２Ｈ）　；　２．８４　（ｔ　、２Ｈ）　　；　３．１
５　（ｔ　、２Ｈ）；７．０８−７．２９　（ｍ　、４
Ｈ）。
ｌ−クロルシクロプロピルメチルケトン６０　ｇ（０，
５モル）、４−クロルベンズアルデヒＦ７０ｇ（０，５
モル）およびエタノール２５０　ｒａＱの混合物に、水
５０　ｒｘＱと固体水酸化ナトリウム１０錠（ｌｏｚｅ
ｎｇｅ）とを室温で添加する。この混合物を室温で１６
時間撹拌する。ついで、析出する固体を吸引濾別する。
ｌ−クロルシクロプロピル４−クロルフェニルエチニル
ケトン１０８．５　ｇ　（理論量の８９％）がこの手法
で、融点９２℃の固体物質の形状で得られる。
化合物１３は以下のようにして得た： ２−（１−りｏルシクロプロピル）−２−（４−’Ｆロ
ルフェノキシメチル）−オキシラン２７．９　ｇ　（０
，１１モル）を５０１１１２のアセトニトリルに溶解さ
せた溶液を、１．２．４−１−リアゾール２９　ｇ　（
０，４２モル）、炭酸カリウム１９　ｇ　（０，１４モ
ル）およびアセトニトリル１００　ｍＱの混合物に、窒
素雰囲気下で嫡々添加し、この間、反応混合物を還流下
で煮沸する。添加が終了したのち、この混合物を還流下
でさらに８時間加熱する。ついで、固体残留物を吸引濾
別し、濾液を減圧下で濃縮する。残留物を酢酸エチルに
とる。この方法で形成した溶液を水で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧下で濃縮する。このようにして得
られる生成物を、移動相としてクロロホルム／エタノー
ル−９７：３を用いるシリカゲルのクロマトグラフィー
で精製する。この手法で、２〜（１−クロルシクロプロ
ピル）−４−（４−クロルフェノキシ）−３−（１，２
，４−１−リアゾール−１−イル）−プロパン−２−オ
ール１３．７　ｇ　（理論量の３９％）が油状物の形状
で得られる。
’Ｈ−ＮＭＲ（８０ＭＨｚ；　ＣＤＣＬ）：δ−０，５
−１，４（ｍ　、４Ｈ）　；　Ｌｌ　−４４−４（，３
Ｈ）；４．７５　（ｓ　、２Ｈ）　；　６．８−７．２
５　（ｍ、４Ｈ）　；８．０　（ｓ　、ＩＨ）　；　８
．１７　（ｓ　、ｌＨ）。
化合物１３の製造に用いる出発化合物は以下のようにし
て得た： 水素化ナトリウム（８０％強度）　３．９　ｇ　（０，
１３モル）とヨウ化トリメチルオキソスルホニウム２７
ｇ（０６１２モル）との混合物に、窒素雰囲気下、１０
℃で撹拌しながら９０肩ａの無水ジメチルスルホキシド
を嫡々添加する。この混合物を室温でさらに１時間撹拌
し、ついで１０℃に冷却し、ｌ−クロルシクロプロピル
４−クロルフェノキシメチルケトン２７　ｇ　（０，１
１モル）を４０　ｍＱの絶対ジメチルスルホキシドに溶
解させた溶液を滴々添加する。この反応混合物をまず２
０℃で４８時間撹拌し、ついで４０℃で１時間加熱し、
続いて水に注ぎ入れる。生成した混合物を酢酸エチルで
抽出する。有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥
し、減圧下で濃縮する。この手法で、２−（１−クロル
シクロプロピル）−２−（４−クロルフェノキシメチル
）−オキシラン２７．９　ｇ　（理論量の９８％）が油
状物の形状で得られる。
’Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨ２；　ＣＤＣｌ２３）：δ　−
０，７５−１，４（ｍ、４Ｈ）　；　２−８　（ｄ　、
ｌＨ）　；３．０５　（ｄ、ｔＨ）　；　４．２５　（
ｄ　、ＩＨ）　；　４．５８（ｄ　、ＩＨ）　；　６．
８−７．４　（ｍ、４Ｈ）。
１−クロル−１−クロルアセチルシクロプロパン５１ｇ
（０，３３モル）を２５０峠のアセトニトリルに溶解さ
せた溶液に、４−クロロフェノール４９　ｇ（０，３８
モル）と炭酸カリウム７０　ｇ　（０，５１モル）とを
順次に添加する。この混合物を還流下で８時間加熱し、
ついで濾過し、溶媒を除去して濾液を濃縮する。残留物
を、を酢酸エチルにとり、この混合物を水酸化ナトリウ
ム希薄水溶液および水で順次に洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧下で溶媒を除去する。残留物を蒸留する
。この手法で、ｌ−クロルシクロプロピル４〜クロルフ
エノキシメチルケト７２７ｇ（理論量の３３％）が、０
．１　ミリバールにおける沸点１２５−１２７°０の液
体の形状で得られる。
化合物１９は以下のようにして得た： ２−（ｌ−クロルシクロプロピル）−２−（２，４−ジ
クロルフェニルエチレン）−オキシラン３６．５　ｇ　
（０，１３モル）を２０　ｒａＱのジメチルホルムアミ
ドに溶解させた溶液を、カリウム第３ブチラード　２．
５　ｇｓ　ｌ。
２．４−１−リアゾール２６　ｇ　（０，３８モル）お
よびジメチルホルムアミド１５０　ｔａＱの混合物に、
窒素雰囲気下で嫡々添加する。
添加が終了したのち、この混合物を還流下でさらに８時
間撹拌し、減圧下で溶媒を除去して濾液を濃縮する。残
留物を酢酸エチルにとり、有機相を水で洗浄し、硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を除去して濃縮する。
得られる残留物を、移動相として塩化メチレン／酢酸エ
チル（４：ｌ）を用いるシリカゲルカラムのクロマトグ
ラフィーにかける。
２−（ｌ−クロルシクロプロピル）−４−（３，４−ジ
クロルフェニル）−１−（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）−３−ブテン−２−オール１３．８　ｇ　（
理論量の３０％）が、融点１４０℃の固体物質の形状で
得られる。
化合物１５．０６および１７も同様にして製造した。
化合物１９の製造に用いる出発化合物は以下のようにし
て得た： 硫化ジメチル３６．５　ｇ　（０，５９モル）と硫酸ジ
メチル８８　ｇ　（０，７０モル）とを１００　ｔａＱ
の第３ブタノールに添加し、この混合物を２０℃に一晩
放置する。この反応混合物に、まず、１−クロルシクロ
プロピル３．４−ジクロルフェニルエチニルケトン５４
　ｇ　（０，１９モル）を７０　ｒｓＱの第３ブタノー
ルに溶解させた溶液を撹拌しなから滴々添加し、ついで
粉末水酸化カリウム５９　ｇを導入し、この間、反応混
合物の温度を２０ないし３０℃に維持する。この混合物
を３０℃でさらに６時間撹拌し、ついで硫化ジメチルを
減圧下で除去し、続いてこの反応混合物を５０　ｍＱの
１％強度過酸化水素水溶液に注ぎ入れる。この混合物を
酢酸エチルで抽出する。有機相を水で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥したのち、減圧下で溶媒を除去して濃縮す
る。この手法で、　２−（１−クロルシクロプロピル）
−２−（３，４−ジクロルフェニルエチニル）−オキシ
ラン３７．２　ｇ　（理論量の６５％）が油状生成物の
形状で得られる。これは、さらに精製することなく次の
反応に使用する。
１−クロルシクロプロピルメチルケトン６５　ｇ（０，
５５モル）　、３．４−ジクロルベンズアルデヒド８４
　ｇ　（０，４８モル）およびエタノール２９０Ｉａノ
混合物に、水６０　ｍＱと固体水酸化ナトリウム２２錠
とを室温で添加する。この混合物を室温で１６時間撹拌
する。ついで、沈澱した固体を吸引濾別する。この手法
で、■−クロルシクログロビル３゜４−ジクロルフェニ
ルエチニルケトン１１４　ｇ　（理論量の８５％）が、
融点９６℃の固体物質の形状で得られる。
実施例　！ 本発明記載の活性化合物の最低阻止濃度（ＭＩＣ）を測
定して菌・カビ類に対する活性を示す： 麦芽浸出液とペプトンとより調製した寒天培地に、本発
明の活性化合物を０．１　ｍｇＩＱないし５，０００　
ｍｇ＃２の濃度で添加する。この寒天培地を固化させた
のち、表に列記した試験微生物の純粋培養物で汚染させ
る。２８℃、相対湿度６０ないし７０％で２週間貯蔵し
たのち、ＭＩＣを測定する。
ＭＩＣは、その種の微生物の増殖が全く起こらないため
の、活性化合物の最低濃度である。この値は以下の表１
に示しである。
実施例　２ 緑藻、藍藻、褐藻および珪藻（Ｓｔｉｃｈｏｃｏｃｃｕ
ｓｂａｃｉｌｌａｒｉｓ　Ｎａｅｇｅｌｉ）　ｓ　エウ
グレナ・グラキリス・タレブス（Ｅｕｇｌｅｎａ　ｇｒ
ａｃｉｌｉｓ　Ｋｌｅｂｓ）　、クロレラ・ビレノイド
ーサ・チック（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ　ｐｙｒｅｎｏｉｄ
ｏｓａＣｈｉｃｋ）　、７オルミジウム・７オペオラル
ム・ゴモント（Ｐｈｏｒ＋ｓｉｄｉｕｍ　ｆｏｖｅｏｌ
ａｒｕｍ　Ｇｏｍｏｎｔ）　、オスキルラドリア・ゲミ
ナタ・メネギニ（Ｏｓｃｉｌｌａｔｏｒｉａ　ｇｅ＋ｍ
１ｎａｔａ　Ｍｅｎｅｇｈｉｎｉ）および７アエ・オダ
クチルム・トリコルヌトウム・ポーりン（Ｐｈａｅ　ｏ
ｄａｃｔｙｌｕ＋ａ　ｔｒｉｃｏｒｎｕｔｕｍ　Ｂｏｈ
ｌｉｎ）　）の混合培養物を、塩化アンモニウム０．２
　ｇ、硝酸ナトリウム４．０　ｇ。
リン酸水素二カリウム１．０　ｇ、塩化カルシウム０．
２　ｇｓ硫酸マグネシウム２．０５　ｇおよび塩化鉄０
．０２　ｇを４Ｑの滅菌水中に含有するアレンス栄養液
（Ａｌｅｎｓ　ｎｕｔｒｉｅｎｔ　５ｏｌｕｔｉｏｎ）
　（微生物学禦報（Ａｒｃｈ、　Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌ、
）　１７．３４ないし５３ページ（１９５２）　’）に
、空気を通じながら添加する。２週間後、栄養液は藻類
の旺盛な増殖により深い緑青色に着色する。本発明記載
の活性化合物を添加した後の藻類の色を、栄養液の脱色
により認識する。
表　　２ 以下に示す物質の藻類死滅濃度（ａｇ／ｆｆ）憲ｍｆｌ
’ｌ　　３− 本発明の活性化合物のマツ材およびブナ材上のコニオ７
オーラ・ブチアナおよびポリポルス・ベルシコロールに
対する毒性限界値（木材１ｍ３あたりのｋｇ数）の測定 サラター（Ｈ，Ｐ、　５ｕｔｔｅｒ）　、国際生物劣化
雑誌（Ｉｎｔ、　Ｂｉｏｄｅｔｅｒｉｏｒａｔｉｏｎ　
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）　１４　（３）　。
１９７８、９５ないし９９ページに記載されている方法
に従って毒性限界値を測定する。
この試験のために、いずれの場合にも新しく切り出した
木材の横断薄片（４０Ｘ　４０　ａｍ、厚さ約２１ａｍ
）に種々の濃度の活性化合物溶液を、真空中で含浸させ
、特定の活性化合物濃度の溶液ごとに１５個ずつの含浸
木片試料を調製する。この１５個の試料のうち、いずれ
の場合にも５個を菌学的試験に使用する。
溶媒保持量（これは含浸前後の木片を秤量することによ
り測定する）、木材の密度および残留する含浸溶液中の
活性化合物濃度より、吸収された活性化合物の量を測定
する。
菌学的試験の前に、試料を酸化プロピレンを用いて滅菌
し、試料１個ずつをペトリ皿に入れて、麦芽抽出物寒天
培地上で十分に成育した試験菌の糸状体と接触させる。
２１無いし２３℃で６週間後、毒性限界値を目視的に確
認する。
本発明記載の物質に関する毒性限界値（木材１ｍ３あた
りのｋｇ数）は以下の表に示しである；この毒性限界値
は、ちょうどその値まではまだ攻撃を受ける濃度（下限
値）と、木材がもはや攻撃を受けない値（上限値）とを
示すものである。
表　　３ 本発明記載の活性化合物の木材破壊性菌・カビ類に対す
る毒性限界（木材１ｍ”あたりのｋｇ数） 化合物　マツ材のコニオ　　ブナ材のポリポルス・フォ
ーラ・ブチアナ　ペルシコロール ３　　０．１２−０．２３　　　　＜　０．０４５　　
　０．２５−０．７６　　　　０．１０−０．１６６　
　　０．４４−１．１３　　　　０．０９−０．２０９
　　０．２６−０．７６　　　　＜　０．２３実施例　
４（本発明の殺菌・殺カビ剤処理を施したプラスチック
スの微生物に対する作用）本発明に従って殺菌・殺カビ
剤処理したプラスチックスが微生物（種々の属の菌・カ
ビ類）に対して示す作用を、スイス国試験標準（Ｓｗｉ
ｓｓ　Ｔｅ５ｔＳｔａｎｄａｒｄ）　Ｓ　Ｎ　Ｖ　第１
９５．９２１号（１９７６；　“処理した織物および他
の材料の、寒天拡散試験を用いる抗真菌作用の試験（丁
ｅｓｔｉｎｇ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｎｔｉｍｙｃｏｔｉｃ
　ａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｆｉｎｉｓｈｅｄ　ｔｅｘｔｉ
ｌｅｓ　ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　　
ｗｉｔｈ　　ｔｈｅ　ａｉｄ　ｏｆ　　ｔｈｅ　ａｇａ
ｒ　　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　　ｔｅｓｔ）より）に従っ
て測定した。
測定には、特定の試験微生物の胞子または菌糸を接種し
た、殺菌・殺カビ剤で処理したプラスチックスの試料（
円盤；直径３ｃｍ；試験する試料による厚さｌないし５
　ｍｇｇ）と　一対照例としての一処理していない対応
するプラスチックスとを二層栄養寒天板に置く。この板
を２９±１”Ｏで４週間培養する。ついで、試料上の、
および試料の下の接触帯域試料内での菌・カビの増殖を
目視的に測定し、阻止帯域が試料の下に形成されていた
ならば、この阻止帯域の寸法を測定する。
下の式に従って計算した菌・カビの存在しない帯域を阻
止帯域と呼ぶ： 式中、 Ｈは阻止帯域（ＩＩＩｌｌ）を表し、 Ｄは試料および阻止帯域の全直径（ｍｍ）を表し、 ｄ　は試料の直径を（ｍｗ）表す 以下の表４は、実験の評価で得られた結果、菌・カビ類
の成長、および表中に挙げた化合物を同様に表中に挙げ
た量、同様に表中に挙げたプラスチックス中で用いて得
た阻止帯域の寸法を示す。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、式 ％式％ 式中、 Ｒ，は置換されていることもあるアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｙは−ＣＨ，−１Ｏ
ＣＨ！−１ −ＣＨ１ＧＨｚ−または−ＣＨ−ＣＨ−基を表し、 ｍは０またはｌを表し、 Ｒ２はハロゲンまたは基　ＺＲ。
（ここで、 Ｚ　は酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルホニル基
を表し、 Ｒ４はアルキル基、シクロアルキル基、アラールキル基
、またはハロゲンにより置換されていることもあるアリ
ール基を表す） を表す のトリアゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導
体の、産業用材料保存用の殺微生物剤としての使用。
２、式（１）において、 Ｒ８がハロゲン、アルキルまたはハロゲノアルキルによ
り置換されていることもあるフェニル基、ビフェニル基
またはす７チル基であり、 Ｒ８がハロゲン、またはハロゲンにより置換されている
こともあるアルキルメルカプト基を表し、 Ｙおよびｍが式（１）で与えた意味を有する ものであることを特徴とする、上記の第１項による使用
。
３、木材を恒久的に変色させる菌・カビ類または木材を
破壊する菌・カビ類より木材を保存するための、ならび
に塗料中の殺菌・殺カビ剤としての第１または第２項記
載の使用。
４、活性化合物として式 式中、 Ｒｏは置換されていることもあるアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を表し、Ｙは−ＣＨ！−１−
０ＣＨ！−１ −ＣＨ，−ＣＨ２−または−〇Ｈ−ＣＨ−基を表し、 ｍ　はＯまたはｌを表し、 Ｒ２はハロゲンまたは基ＺＲ。
（ここで、 ２　は酸素、硫黄、スルフィニル基またはスルホニル基
を表し、 Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アラールキル基
、またはハロゲンにより置換されていることもあるアリ
ール基を表す） を表す のトリアゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導
体、慣用の配合助剤および適宜に材料保存の分野で公知
の手法で使用される殺微生物剤を含有する、産業用材料
保存用の殺微生物剤。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＿１は置換されていることもあるアルキル基、シクロ
    アルキル基またはアリール基を表し、Ｙは−ＣＨ＿２−
    、−ＯＣＨ＿２−、 −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−または−ＣＨ＝ＣＨ−基を表し
    、 ｍは０または１を表し、 Ｒ＿２はハロゲンまたは基ＺＲ＿４ （ここで、 Ｚは酸素、硫黄、スルフィニル基またはス ルホニル基を表し、 Ｒ＿４はアルキル基、シクロアルキル基、アラールキル
    基、またはハロゲンにより置換されていることもあるア
    リール基を表す） を表す のトリアゾリルメチルシクロプロピルカルビノール誘導
    体を有効成分とする産業用材料保存用の殺微生物剤。
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