JPH01283266A - イソインドリノン化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は２−ベンゾイル−５−アミン安息香酸誘導体を
製造する上に有用なイソインドリノン化合物の製造法に
関するものである。

従来の技術 ２−ベンゾイル−５−アミノ安息香酸誘導体は感熱色素
、感圧色素等の中間体として有用な化合物である。

２−ベンゾイル−５−アミノ安息香酸誘導体の製造法は
特公昭＜６−ｖｉ２２、特公昭５７−４７９７８等に開
示されている。例えば特公昭４６−１７２２の方法はア
ニリン誘導体とフタル酸無水物誘導体とを塩化アルミニ
ウムの存在下に縮合することにより該化合物を製造して
いるが、同方法によると異性体の分離が必要であり、有
利な方法とはいえない。

又特公昭５７−４７９７８の方法はフタリド化合物を酸
化して該化合物を製造するというものであるがこの方法
においては高純度のフタリド化合物を得るのが難しく、
かつフタリド化合物の酸化が進行しにくく、高純度の２
−ベンゾイル−５−アミン安息香酸誘導体が得られにく
いという欠点がある。

発明が解決しようとする課題 ２−ベンゾイル−５−アミン安息香酸誘導体を製造する
上に有用なイソインドリノン化合物を簡単な方法により
高純度で製造する方法の確立が望まれている。

課題を解決する為の手段 本発明者らはイソインドリノン化合物を酸化剤で処理す
ると対応する２−ベンゾイル−５−アミノ安息香酸誘導
体が容易にかつ高純度で得られることを偶然に見出した
。しかしながらイソインドリノン化合物についてはその
製造法が十分に確立されているとはいいがたい。そこで
本発明者らはイソインドリノン化合物の製造法につき鋭
意研究を重ねた結果本発明に至ったものである。即ち本
発明は式（Ｉ） （式（Ｉ）中Ｒ１，Ｒ２は水素原子、アルキル基、アル
コキシアルキル基、ノ・ロアルキル基、アリル基、シク
ロアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を表すかまた
は几１、Ｒ２はピＣＩ　ＩＪアリル基ピペリジノ基を形
成することのできるアルキレンを、Ｒ３は水素原子、ハ
ロゲン原子又はアルキル基を、Ｒ４は水素原子、アルキ
ル基、フェニル基又はアシル基をそれぞれ表す。）で表
されるペン＝　４− ズアミド誘導体と式（ＩＩ） （式（ＩＩ）中Ｒ５、Ｒｏは前記Ｒ＋、Ｒ２と同じ意味
を表す）で表されるアルデヒド化合物を結合剤の存在下
に縮合させろことを特徴とする式（ＩＩＩ）（式（Ｉｎ
）中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ及びＲ６は前記と同
じ意味を表す）で表されるイソインドリノン化合物の製
造、法を提供する。本発明の製造法を詳細に説明する。

本発明の製造法で原料として用いられる式（Ｉ）で表さ
れるベンズアミド誘導体の具体例としては、３−ジメチ
ルアミノベンズアミド、３−ジエーＦ−／レアミノベン
ズアミド、３−ジブチルアミノベンズアミ）”、３−（
Ｎ−へキシル−Ｎ−メチルアミン）ベンズアミド、３−
ピロリジノベンズアミド、３−ピペリジノベンズアミド
、３−ジメチルアミノ−４−メチル−ベンズアミド、３
−ジメチルアミノ−４−クロル−ベンズアミド、３−ジ
（β−メトキシエチル）−アミノ−ベンズアミド、３−
（Ｎ−β−クロルエチル−Ｎ−エチルアミノ）ベンズア
ミド、３−（Ｎ−アリル−Ｎ−メチルアミノ）ベンズア
ミド、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
ベンズアミド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン
）ベンズアミド、３−（Ｎ−フェニルーＮ−エチルアミ
ン）ベンズアミド、３−ジメチルアミノ−Ｎ−アセチル
ベンズアミド、３−ピロリジノ−Ｎ−アセチルアミド、
３−ジエチルアミノ−Ｎ−プロピオニルベンズアミド、
３−ジエチルアミン−Ｎ−メチルベンズアミド、３−ピ
ロリジノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−ジメチルアミ
ン−Ｎ−フェニルベンズアミド、３−ジメチルアミン−
Ｎ−エチルベンズアミドなどが挙げられる。

又式（ｎ）で表されるアルデヒド化合物としては、４−
ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド、４−ジブチルアミノベンズアルデヒ
ド、４−−（Ｎ−へキシル−Ｎ−メチルアミノ）ベンズ
アルデヒド、４、−　（Ｎ−β−クロルエチル−Ｎ−メ
チルアミノ）ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−β−クロル
エチル−Ｎ−エチル）アミノベンズアルデヒド、４−ジ
アリルアミノベンズアルデヒド、４−（Ｎ−シクロへキ
シル−Ｎ−メチルアミン）ペンズアルデヒ）”、４−（
Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアミノ）ベンズアルデヒド、
４．−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミン）ベンズアル
デヒド、４−ピロリジノベンズアルデヒド、４−ピペリ
ジノベンズアルデヒド、等が挙げられる。

これらのベンズアミド誘導体とアルデヒド化合物とをほ
ぼ等モル量づつ結合剤中に仕込み０°ｃ〜２００℃で数
分〜数十時間反応させることによって目的のイソインド
リノン化合物が得られる。

本発明の製造法で使用しうる結合剤としては硫酸、発煙
硫酸、リン酸、ポＩＪ　ＩＪン酸、オキシ塩化リン、五
酸化リン、三塩化リン、五塩化リン、無水酢酸、無水プ
ロピオン酸、ホウ酸、塩化亜鉛、塩化スズ、塩化鉄、塩
化アルミニウム等がその具体例として挙げられこれらの
結合剤は二種以上混合して使用することも出来る。これ
ら結合剤は原料のベンゾアミド誘導、アルデヒド化合物
と等モル又はそれよりやや多い量より好ましくは２〜１
０倍モル使用するのが好ましい。又結合剤を溶媒を兼ね
て使用することも出来る。

又本発明の製造法においては必要に応じて、ベンゼン、
トルエン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリク
ロルベンゼン、酢酸、ＤＭＦ、ＤＭ■、ニトロベンゼン
、二硫化炭素、クロロホルム、ジクロルエタン、トリク
ロルエタン、テトラクロルエタン等を溶媒として使用す
ることができる。

反応終了後アルコール類を添加して析出結晶を濾過する
か、生成物を氷水中に投入し、中和後必要があれは溶媒
を除去した後析出した結晶をベンゼン、トルエン、クロ
ロホルム、メタノール、酢酸等の溶媒で再結晶すること
により式（ＩＩＩ）で表されるイソインドリノン化合物
がほぼ無色の結晶として得られる。本発明でえられたイ
ソインドリノン化合物は酸化剤で処理すると２−ベンゾ
イル−５−アミン安息香酸誘導体かえられる。

実施例 次に実施例により本発明の製造法を更に具体的に説明す
る。

実施例１゜ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９　ｇと３
−ジメチルアミノベンズアミド１６４ｇを８５係リン酸
７０ｇとオキシ塩化リン１５ｇからなる混合物中に投入
し９０°Ｃで６時間反応させた。反応終了後反応液を冷
却し氷水中に投入した。希苛性ソーダ水溶液で中和し、
析出した結晶を涙過、水洗した。トルエン−メタノール
系で再結晶するごとにより下記式の３−（４’−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−シメチルアミノイソインドリ
ノン２０．６　ｇをほぼ無色の結晶として得た。（収率
６９８チ、純度９５２％、融点２２５〜８℃）実施例２
゜ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９　ｇと３
−ピロリジノベンズアミド１９０ｇを８５係リン酸７０
ｇと五酸化リン２０ｇからなる混合物中に投入し１００
℃で４時間反応させた。反応終了後反応液を冷却し、氷
水中に投入した。希苛性ソーダ水溶液で中和し、析出し
た結晶な濾過、水洗した。えられた結晶をトルエン−エ
タノールで再結晶することにより下記式の３−（４’　
−ジメチルアミノフェニル）−６−ピロリジノイソイン
ドリノン２１３ｇをほぼ無色の結晶として得た。（収率
６６．４％、純度９６．１係、融点２２９〜２３２°Ｃ
） ＝　１０＝ 実施例３ ４−ジエチルアミノベンズアルデヒド１７．７ｇと３−
ジメチルアミノベンズアミド１７２ｇをオキシ塩化リン
フ０ｇと五酸化リン２０ｇからなる混合物中に投入し４
０°Ｃで１０時間反応させた。反応終了後反応液を冷却
し氷水中に投入した。希苛性ソーダ水溶液で中和し、析
出した結晶を酢酸で再結晶することにより下記式の３−
（４’−ジエチルアミノフェニル−６−ジエチルアミノ
イソインドリノン２０４ｇをほぼ無色の結晶として得た
。（収率５８．１％） 実施例４ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９　ｇと３
−ジメチルアミノ−Ｎ−エチルベンズアミド１９２ｇを
トルエン８０ｍ１中に投入した。次に五酸化リン３５ｇ
を加え、１１０°Ｃで１０時間反応させた。反応終了後
反応液に水２００ｍ１を加え更に中和した後、有機層を
分取した。有機層中の揮発成分を留去し得られた樹脂状
物をエタノールで再結晶する′ことにより下記式の２−
エチル、−３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−６
−シメチルアミノイソインドリノン１７９ｇをほぼ無色
の結晶としズ得た。（収率５５４％）実施例５ ４−ジメチルアミノベンズアルデヒド１４．９　ｇと３
−ピロリジノベンズアミド１９．０　ｇを無水酢酸６０
ｍ１中に投入し１　’Ｏ０−１０５°Ｃで５時間反応さ
せた。反応液を冷却した後メタノール６０ｍ１を加えた
。析出した結晶を濾過、メタノール洗、水洗することに
より下記式の２−アセチル−３−（４’−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ピロリジノ−イソインドリノン１８
７ｇをほぼ無色の結晶と゛して得た。（収率５１２％、
融点２１７〜９°Ｃ）実施例６ ４−（Ｎ−へキシル−Ｎ−メチル）アミノベンズアルデ
ヒド２１．９　ｇと３−ピペリジノベンズアミド２０４
ｇを７５係リン酸中１００ｍ／ｉ中に投入し８５°Ｃで
６時間反応させた。反応終了後反応液を冷却し氷水中に
投入した。希苛性ソーダ水溶液で中和し、析出した結晶
をトルエン−メタノールで再結晶することにより下記式
の３−（４’−Ｎ−へキシル−Ｎ−メチルアミノフェニ
ル）−６−ピペリジノ−イソインドリノン１９．８　ｇ
をほぼ無色の結晶として得た。（収率４８９チ、融点１
９１〜１９４°Ｇ） 　１３一 実施例７〜１２ 実施例２において４−ジメチルアミノベンズアルデヒド
の代りに第１表のアルデヒド（Ｉ）を、３−ピロリジノ
ベンズアミドの代りに同じく第１表のアミド（ＩＩ）を
使用する他は実施例２とほぼ同様にして第１表に示され
る生成物（ｍ）を得た。

実施例１３〜１７ 実施例５において４−ジメチルアミノベンズアルデヒド
の代りに第２表に示されるアルデヒド（Ｉ）を、又３−
ピロリジノベンズアミドの代りに第２表に示されるアミ
ド（Ｈ）を用いる他は実施例５とほぼ同様な操作により
第２表に示される生成物（ＩＩＩ）を得た。

発明の効果 感熱・感圧染料用中間体として有用なイソインドリノン
化合物を容易にかつ高純度で得る方法が確立された。

特許出願人　　日本化薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基
   、アルコキシアルキル基、ハロアルキル基、アリル基、
   シクロアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を表すか
   またはＲ＿１、Ｒ＿２はピロリジノ基を形成することの
   できるアルキレンを、Ｒ＿３は水素原子ハロゲン原子又
   はアルキル基を、Ｒ＿４は水素原子、アルキル基、フェ
   ニル基又はアシル基をそれぞれ表す）で表されるベンズ
   アミド誘導体と式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式（II）中Ｒ＿５、Ｒ＿６は前記Ｒ＿１、Ｒ＿２と同
   じ意味を表す）で表されるアルデヒド化合物を結合剤の
   存在下に縮合させることを特徴とする式（III）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （式（III）中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿
   ５及びＲ＿６は前記と同じ意味を表す）で表されるイソ
   インドリノン化合物の製造法