JPH01278512A - 立体障害性フェノールおよびヒドラジンもしくはオキサミド化合物を含有するアセタールのホモポリマーまたはコポリマー - Google Patents
立体障害性フェノールおよびヒドラジンもしくはオキサミド化合物を含有するアセタールのホモポリマーまたはコポリマーInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/24—Derivatives of hydrazine
- C08K5/25—Carboxylic acid hydrazides
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、立体障害性フェノールおよび特定のヒドラジ
ン化合物またはオキサミド化合物を含有するアセタール
のホモポリマーまタバコポリマー組成物、アセタールの
ホモポリマーｔｉはコポリマー組成物を安定化させる方
法ならびに立体障害性フェノールを含むアセタールのホ
モポリマーまたはコポリマーの着色を減らす方法に関す
る。
ン化合物またはオキサミド化合物を含有するアセタール
のホモポリマーまタバコポリマー組成物、アセタールの
ホモポリマーｔｉはコポリマー組成物を安定化させる方
法ならびに立体障害性フェノールを含むアセタールのホ
モポリマーまたはコポリマーの着色を減らす方法に関す
る。
ポリアセタールのホモポリマーおよびコポリマーは当業
者に公知である。これらの材料は、冒い強度および剛性
、良好な疲れ寿命、優れたレジリエンスと靭性、低い防
水性、耐溶剤性、 ′優れだ電気的荷性のような慣性
および尚温でこれらの特性を保持する舵力の結果として
多数の応用において金属の適切な代替品である。このポ
リマーの分子構造は、一般に平均１０００個より多い−
ＣＨ２０−単位をもつかなシの長さの分校のないポリオ
キシメチレン鎖からなる線状アセタールのそれである。
者に公知である。これらの材料は、冒い強度および剛性
、良好な疲れ寿命、優れたレジリエンスと靭性、低い防
水性、耐溶剤性、 ′優れだ電気的荷性のような慣性
および尚温でこれらの特性を保持する舵力の結果として
多数の応用において金属の適切な代替品である。このポ
リマーの分子構造は、一般に平均１０００個より多い−
ＣＨ２０−単位をもつかなシの長さの分校のないポリオ
キシメチレン鎖からなる線状アセタールのそれである。
アセタールのホモポリマーは、例えば、無水のホルムア
ルデヒドの重合またはトリオキサンの重合によって製造
される。
ルデヒドの重合またはトリオキサンの重合によって製造
される。
アセタールのコポリマーは、例えば、トリオキサンと酸
化エチレンのような環状エーテルの重合生成物で代表さ
れる。
化エチレンのような環状エーテルの重合生成物で代表さ
れる。
ポリアセタールは酸化分解や熱分解そして褪色を受は易
いので、広い範囲の光安定剤および抗酸化剤を使用する
ことが推奨されてきた。後者には例えば米国特許第３２
８５８５５号、同第３６４４４８２号などに反映されて
いるような抽々の立体障害性フェノール系抗酸化剤なら
びに米国特許第３１１０６９６号や同第３６６０４６８
号に反映されている種々のヒドラジン化合物が含唸れる
。これらの種類の化合物はポリアセタールに抗酸化性を
与えるけれども、貯蔵中および特知立体障害性フェノー
ルとの接触の間の褪色の水準はある最終用途では受は入
れられないほど高いことがわかっている。この潜在的な
欠点は、被筒の熱安定性を得るために立体障害性フェノ
ール系の一次安定剤が必要であり、この熱安定性は補助
安定剤をたとえ高濃度で個々に使っても付与できないと
言う事実によってさらに悪化する。
いので、広い範囲の光安定剤および抗酸化剤を使用する
ことが推奨されてきた。後者には例えば米国特許第３２
８５８５５号、同第３６４４４８２号などに反映されて
いるような抽々の立体障害性フェノール系抗酸化剤なら
びに米国特許第３１１０６９６号や同第３６６０４６８
号に反映されている種々のヒドラジン化合物が含唸れる
。これらの種類の化合物はポリアセタールに抗酸化性を
与えるけれども、貯蔵中および特知立体障害性フェノー
ルとの接触の間の褪色の水準はある最終用途では受は入
れられないほど高いことがわかっている。この潜在的な
欠点は、被筒の熱安定性を得るために立体障害性フェノ
ール系の一次安定剤が必要であり、この熱安定性は補助
安定剤をたとえ高濃度で個々に使っても付与できないと
言う事実によってさらに悪化する。
％定のヒドラジン化合物またはオキザミド化合物を特定
の立体障害性フェノールと一緒にアセタールのホモポリ
マーおよびコポリマーの安定化系として後に述べる比率
で含有させることによって全体的な安定化活性が得られ
ることが今発見された。すなわち、との配合は酸化分解
と熱分解の両方に対して優れた安定性を与える。
の立体障害性フェノールと一緒にアセタールのホモポリ
マーおよびコポリマーの安定化系として後に述べる比率
で含有させることによって全体的な安定化活性が得られ
ることが今発見された。すなわち、との配合は酸化分解
と熱分解の両方に対して優れた安定性を与える。
最も重要なのは、この組み合わせが個々の立体障害性フ
ェノールが不足する分野で極めて改善された性能、すな
わち貯蔵中および／または環境条件への暴露中の褪色へ
の抵抗性を示すことである。事実、予期に反してそのよ
うな組み合わせに、より高水準の立体障害性フェノール
を使用してもアセタールポリマーの褪色の付随的な増加
は現れない。
ェノールが不足する分野で極めて改善された性能、すな
わち貯蔵中および／または環境条件への暴露中の褪色へ
の抵抗性を示すことである。事実、予期に反してそのよ
うな組み合わせに、より高水準の立体障害性フェノール
を使用してもアセタールポリマーの褪色の付随的な増加
は現れない。
前に述べたように、使用できる立体障害性フェノールお
よびヒドラジン−またはオギザミド化合物は当業者に公
知であり、アセタールポリマーに使用する抗酸化剤表し
て同定されている。
よびヒドラジン−またはオギザミド化合物は当業者に公
知であり、アセタールポリマーに使用する抗酸化剤表し
て同定されている。
立体障害性フェノールおよびヒドラジン成分の種々の配
合物が、ポリオレフィン、ポリウレタンおよび棟々のエ
ラストマーの安定剤系として同定されている。さらに、
米国特許第３９４０３６５号は、フェノール系抗酸化剤
および核形成作用を有する特定の化合物を含むポリ（オ
キシメチレン）に基づく成形組成物を記載している。し
かしながら、本発明の配合物の使用によって達成される
予想外の性能のパターンははっきり違う状況を与えるも
のである。
合物が、ポリオレフィン、ポリウレタンおよび棟々のエ
ラストマーの安定剤系として同定されている。さらに、
米国特許第３９４０３６５号は、フェノール系抗酸化剤
および核形成作用を有する特定の化合物を含むポリ（オ
キシメチレン）に基づく成形組成物を記載している。し
かしながら、本発明の配合物の使用によって達成される
予想外の性能のパターンははっきり違う状況を与えるも
のである。
本発明は、
（ａ） 次式Ｉ、 Ｉｔ、■、■、ｖ１■またば■：
Ｒ，Ｘ −（ＣａＨ，、ａ）−Ｑ （Ｉ）（
式中、Ｒ１は次式■ａ： 几８ で表わされる基を表わし、Ｘは酸素原子捷だは硫黄原子
を表わし、ａは６ないし５０．好ましくは６ないし１８
の整数であり、ｂは０ないし乙の整数であり、Ｒ２およ
び几、Ｖｉ独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェ
ニル基または炭素原子数７ないし９のアラルキル基を表
わし、そしてＲ２けまた水素原子をも表わし、Ｑは水素
原子または次式ニーＡ−（Ｃ，Ｈ２ｙ ）−Ｒ４で表わ
される基を表わし、Ａは酸素原子、硫黄原子または次式
： −Ｎ−で表わされる基を表わし、ｙは２ないし２゜
の整数であり、Ｂは炭素原子数１ないし４のアルキル基
または炭素原子数１ないし４のアルカノイル基を表わし
、そして几、は水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１
ないし４のアルカノイルオキシ基または次式■ｂ＝ Ｒつ 且８ で表わされる基を表わす。）； 〔式中、Ｒ２、”ｇおよびｂは前に定義したものと同じ
意味を表わし、ｄは２ないし乙の整数であり、そしてＱ
ｌは炭素原子数１ないし１８のｄ価の脂肪族炭化水素基
、炭素原子数６ないし２０のｄ価の芳香族もしくは芳香
脂肪族炭化水素基または次式■ａ： （式中、ｆは１ないし４の整数である。）で表わされる
基を表わす。〕； （式中、１ｔ２、Ｒ８およびｂは前に５．ｒｉ義したも
のと同じ意味を表わし、そしてＱ、は炭素原子数１ない
し７１８のアルキレン基を表わす。）：（式中、Ｒ１お
よびＸは前に定義したものと同じ意味を表わし、Ｚは２
々いし乙の整数であり、ｅけ６ないし４０好ましくは３
ないし１０の整数であり、Ｙは酸素原子捷たは硫黄原子
を表わし、そして１ｔ５は水素原子、炭素原子数１々い
し４のアルキル基または上記式Ｉａで表わされる基を表
わす。）； 〔式中、八および場は独立して炭素原子数１ないし１８
のアルキル基、炭素原子数５ないＬｌ ２（７）シクロ
アルキル基、フェニル基マタは炭素原子数７ないし９の
つ′ラルキル基を表わし、そしてＲ６はまた水素原子を
も表わし、そしてＡ、は次式：ンＣ（Ｒ８）ｌ（９（式
中、Ｒ８および■ちは独立して水素原子または炭素原子
数１ないし乙のアルキル基を表わす。）で表わされる基
を表わす。〕： （式中、几、は前に定義したものと同じ意味を表わし、
ｐは１または２であり、そしてＱ３は炭素原子数２ない
し１０のアルキレン基を表わす。）で表わされる立体障
害性フェノール、および （１）） ：２式■、ＴＸまたはＸ： Ｒ１□−Ｃ−ＮＨＮＨ２（■）。
Ｒ，Ｘ −（ＣａＨ，、ａ）−Ｑ （Ｉ）（
式中、Ｒ１は次式■ａ： 几８ で表わされる基を表わし、Ｘは酸素原子捷だは硫黄原子
を表わし、ａは６ないし５０．好ましくは６ないし１８
の整数であり、ｂは０ないし乙の整数であり、Ｒ２およ
び几、Ｖｉ独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル
基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェ
ニル基または炭素原子数７ないし９のアラルキル基を表
わし、そしてＲ２けまた水素原子をも表わし、Ｑは水素
原子または次式ニーＡ−（Ｃ，Ｈ２ｙ ）−Ｒ４で表わ
される基を表わし、Ａは酸素原子、硫黄原子または次式
： −Ｎ−で表わされる基を表わし、ｙは２ないし２゜
の整数であり、Ｂは炭素原子数１ないし４のアルキル基
または炭素原子数１ないし４のアルカノイル基を表わし
、そして几、は水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１
ないし４のアルカノイルオキシ基または次式■ｂ＝ Ｒつ 且８ で表わされる基を表わす。）； 〔式中、Ｒ２、”ｇおよびｂは前に定義したものと同じ
意味を表わし、ｄは２ないし乙の整数であり、そしてＱ
ｌは炭素原子数１ないし１８のｄ価の脂肪族炭化水素基
、炭素原子数６ないし２０のｄ価の芳香族もしくは芳香
脂肪族炭化水素基または次式■ａ： （式中、ｆは１ないし４の整数である。）で表わされる
基を表わす。〕； （式中、１ｔ２、Ｒ８およびｂは前に５．ｒｉ義したも
のと同じ意味を表わし、そしてＱ、は炭素原子数１ない
し７１８のアルキレン基を表わす。）：（式中、Ｒ１お
よびＸは前に定義したものと同じ意味を表わし、Ｚは２
々いし乙の整数であり、ｅけ６ないし４０好ましくは３
ないし１０の整数であり、Ｙは酸素原子捷たは硫黄原子
を表わし、そして１ｔ５は水素原子、炭素原子数１々い
し４のアルキル基または上記式Ｉａで表わされる基を表
わす。）； 〔式中、八および場は独立して炭素原子数１ないし１８
のアルキル基、炭素原子数５ないＬｌ ２（７）シクロ
アルキル基、フェニル基マタは炭素原子数７ないし９の
つ′ラルキル基を表わし、そしてＲ６はまた水素原子を
も表わし、そしてＡ、は次式：ンＣ（Ｒ８）ｌ（９（式
中、Ｒ８および■ちは独立して水素原子または炭素原子
数１ないし乙のアルキル基を表わす。）で表わされる基
を表わす。〕： （式中、几、は前に定義したものと同じ意味を表わし、
ｐは１または２であり、そしてＱ３は炭素原子数２ない
し１０のアルキレン基を表わす。）で表わされる立体障
害性フェノール、および （１）） ：２式■、ＴＸまたはＸ： Ｒ１□−Ｃ−ＮＨＮＨ２（■）。
ＯＨＯＨ
（上記式■、 ＩＸおよびＸ中、Ｒ１□および１モ、８
は独立して炭素原子数１ないし１８のアルキルφ ルキル基寸たは式■ａ： （几、４）ｘ で表わされる基を表わし、 Ｚは直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基
またはフェニレン基を表わし、基Ｒ１４は独立して炭素
原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし
１２のシクロアルギル基、フェニル基または炭素原子数
７ないし９のアラルキル基を表わし、Ｗは０または１で
あり、Ｘは０ないし４の整数であり、そしてｎは０ない
し６の整数であるが、ただしＷが１のときはＸは０では
ない。）で表わされるヒドラジン化合物、または （ｃ） ：ｊ式ｘ■： （式中、ｌ１１，１６１−ｉ炭素原子数１ないし１８の
アルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のアラ
ルギル る基を表わし、−とーして■は０ないし６、好ましくは
１ないし６、 特に２ないし６の螢数である。）で表わ
されるオキサミド化合物を、成分（ａＪ ： （ｂ）ま
たは（ａ）： （Ｃ）の重量比１０ ２ ０ ： ｉな
いし１：１０で合有するアセタールのホモポリマー捷た
はコポリマーに関する。
は独立して炭素原子数１ないし１８のアルキルφ ルキル基寸たは式■ａ： （几、４）ｘ で表わされる基を表わし、 Ｚは直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基
またはフェニレン基を表わし、基Ｒ１４は独立して炭素
原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし
１２のシクロアルギル基、フェニル基または炭素原子数
７ないし９のアラルキル基を表わし、Ｗは０または１で
あり、Ｘは０ないし４の整数であり、そしてｎは０ない
し６の整数であるが、ただしＷが１のときはＸは０では
ない。）で表わされるヒドラジン化合物、または （ｃ） ：ｊ式ｘ■： （式中、ｌ１１，１６１−ｉ炭素原子数１ないし１８の
アルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のアラ
ルギル る基を表わし、−とーして■は０ないし６、好ましくは
１ないし６、 特に２ないし６の螢数である。）で表わ
されるオキサミド化合物を、成分（ａＪ ： （ｂ）ま
たは（ａ）： （Ｃ）の重量比１０ ２ ０ ： ｉな
いし１：１０で合有するアセタールのホモポリマー捷た
はコポリマーに関する。
アルギル基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ｎ−ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、１， １， ３． ３
−テトラメチルブチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデンル基またはオクタデシル基である。
、ｎ−ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、１， １， ３． ３
−テトラメチルブチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデンル基またはオクタデシル基である。
炭素原子数１ないし１８のアルキルオキシ基は、例えば
メトキシ基、エトキシ基、ブロボギシ基、ｎ−ブトキシ
基、第三ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘプチルオキ
シ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオ
キシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオギシ基、ドデシ
ルオキシ基またはオクタデシルオキシ基である。
メトキシ基、エトキシ基、ブロボギシ基、ｎ−ブトキシ
基、第三ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘプチルオキ
シ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオ
キシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオギシ基、ドデシ
ルオキシ基またはオクタデシルオキシ基である。
炭素原子数１ないし４のアルカノイル基は、例えばアセ
チル基、プロピオニル基またはブチリル基である。
チル基、プロピオニル基またはブチリル基である。
炭素原子数１ないし４のアルカノイルオキシ基は、例え
ばアラルキル基、プロピオニルオキシ基またはブチリル
オキシ基である。
ばアラルキル基、プロピオニルオキシ基またはブチリル
オキシ基である。
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は、例えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはシクロオク
チル基である。シクロヘキシル基が好ましい。
シクロペンチル基、シクロヘキシル基またはシクロオク
チル基である。シクロヘキシル基が好ましい。
炭素原子数７ないし９のアラルキル基は、特に炭素原子
数７ないし９のフェニルアルキル基、例えばベンジル基
、α−メチルベンジル基、α．αージメチルベンジル基
またはフ、ニルエチル基である。ベンジル基が好ましい
。
数７ないし９のフェニルアルキル基、例えばベンジル基
、α−メチルベンジル基、α．αージメチルベンジル基
またはフ、ニルエチル基である。ベンジル基が好ましい
。
炭素原子数１ないし１８のアルキレン基は、例えばメチ
レン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメ
チレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカ
メチレン基またはオクタデカメチレン基である。
レン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレ
ン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメ
チレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカ
メチレン基またはオクタデカメチレン基である。
式ＩＩで表わされる化合物については、二価の炭化水素
基としてのＱ，は例えば直鎖捷たは分枝の炭素原子数２
ないし１０のアルキレン基または炭素原子数２ないし乙
のアルキリデン基、例えばエチレン基、エチリデン基、
トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン＆
、２． ２−ジメチルプロパン−１．６−ジイル基、ヘ
キサメチレン基、ヘブタメチレン基、オクタメチレン基
、デカメチレン基、２，２−ペンタメチレン−プロパン
−１，３−ジイル基、およびシクロヘキシレン基または
炭素原子数６ないし１０のアリーレン基、例えばフェニ
レン基、−個以上の炭素原子数１ないし４のアルキル基
で置換されたフェニレン基またはナフチレン基であり得
る。
基としてのＱ，は例えば直鎖捷たは分枝の炭素原子数２
ないし１０のアルキレン基または炭素原子数２ないし乙
のアルキリデン基、例えばエチレン基、エチリデン基、
トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン＆
、２． ２−ジメチルプロパン−１．６−ジイル基、ヘ
キサメチレン基、ヘブタメチレン基、オクタメチレン基
、デカメチレン基、２，２−ペンタメチレン−プロパン
−１，３−ジイル基、およびシクロヘキシレン基または
炭素原子数６ないし１０のアリーレン基、例えばフェニ
レン基、−個以上の炭素原子数１ないし４のアルキル基
で置換されたフェニレン基またはナフチレン基であり得
る。
三価、四価または三価の炭化水素基としてのＱｌは、例
えば下記の式： で表わされる基、または炭素原子６ないし６個のアルカ
ントリイル基、例えばグリセリル基またはトリメチリル
プロパン基または炭素原子４ないし６個のアルカンテト
ライル基例えばペンタエリトリチル基であり得る。
えば下記の式： で表わされる基、または炭素原子６ないし６個のアルカ
ントリイル基、例えばグリセリル基またはトリメチリル
プロパン基または炭素原子４ないし６個のアルカンテト
ライル基例えばペンタエリトリチル基であり得る。
式Ｉａは好ましくは下記の基の一つを示す二弐１ｂは特
に下記の基の−っである： 式１Ｉａで表わされる基においてｆは好捷しくは２であ
る。
に下記の基の−っである： 式１Ｉａで表わされる基においてｆは好捷しくは２であ
る。
成分（ａ）が式１．Ｕ、Ｉｌｌ、Ｉｆ／、Ｖ−ｔたは■
、特にＩ、Ｕ、ｌ１ｌｔたはＩＶで表わされる化合物で
ある組成物が好−ましい。
、特にＩ、Ｕ、ｌ１ｌｔたはＩＶで表わされる化合物で
ある組成物が好−ましい。
Ｚは好ましくは直接結合または炭素原子数１ないし乙の
アルキレン基である３、 弐Ｉで表わされる化合物で好オしいのけ、Ｘが酸素原子
、ｂが０ないし２の整数’１ ｉｔ、および鴇が炭素原
子１ないし８個のアルキル基、Ａが酸素原子、ｙが２、
Ｒ４が水素原子または弐Ｉｂで表わされる基を表わすも
のである。特に好ましいのは凡２および鳥がヒドロキシ
ル基に対してオルトの位置にある第三ブチル基であり、
ｂが２である化合物である。特定の好ましい化合物は、
オクタデシル３′，５′−ジ−第三ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートである。
アルキレン基である３、 弐Ｉで表わされる化合物で好オしいのけ、Ｘが酸素原子
、ｂが０ないし２の整数’１ ｉｔ、および鴇が炭素原
子１ないし８個のアルキル基、Ａが酸素原子、ｙが２、
Ｒ４が水素原子または弐Ｉｂで表わされる基を表わすも
のである。特に好ましいのは凡２および鳥がヒドロキシ
ル基に対してオルトの位置にある第三ブチル基であり、
ｂが２である化合物である。特定の好ましい化合物は、
オクタデシル３′，５′−ジ−第三ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネートである。
式ＩＩで表わされる化合物で好ましいのは、Ｒ２および
Ｒ５が炭素原子１ないし８個のアルキル基、特にヒドロ
キシル基に対してオルトの位置にある第三ブチル基であ
り、ｂが２、ｄが２または４、Ｑｌが炭素原子数２ない
し１０のアルキレン基またはペンタエリトリチル基を表
わすものである。特定の好ましい化合物は、１．６−ヘ
キサメチレンビス〔６′、５′−ジ−第三ブチル−４′
−ヒドロキシヒドロ７ンナメート〕およびテトラキス〔
メチレン３− （３′、 ５′−ジ−第三ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタンである
。
Ｒ５が炭素原子１ないし８個のアルキル基、特にヒドロ
キシル基に対してオルトの位置にある第三ブチル基であ
り、ｂが２、ｄが２または４、Ｑｌが炭素原子数２ない
し１０のアルキレン基またはペンタエリトリチル基を表
わすものである。特定の好ましい化合物は、１．６−ヘ
キサメチレンビス〔６′、５′−ジ−第三ブチル−４′
−ヒドロキシヒドロ７ンナメート〕およびテトラキス〔
メチレン３− （３′、 ５′−ジ−第三ブチル−４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタンである
。
式■で表わされる化合物で好ましいのけ、几。
および几８が炭素原子１ないし８個のアルキル基、好ま
しくはヒドロキシル基に対してオルトの位置にある第三
ブチル基であり、ｂが２、Ｑ２が炭素原子数２ないし乙
のアルキレン基を表わすものである。特定の好ましい化
合物はＮ、 Ｎ’−ヘキサメチレンビス〔３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ／ンナムアミド〕で
ある。
しくはヒドロキシル基に対してオルトの位置にある第三
ブチル基であり、ｂが２、Ｑ２が炭素原子数２ないし乙
のアルキレン基を表わすものである。特定の好ましい化
合物はＮ、 Ｎ’−ヘキサメチレンビス〔３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ／ンナムアミド〕で
ある。
式ＩＶで表わされる化合物で好ましいのは、ＸおよびＹ
が酸素原子、ｂがＯないし２の整数、］ｔ２およびｆＬ
３が炭素原子ゴないし８個のアルキル基、２が２、ｅが
３ないし２０の整数、セしてＲ５が式Ｉａで表わされる
基を表わすものである。
が酸素原子、ｂがＯないし２の整数、］ｔ２およびｆＬ
３が炭素原子ゴないし８個のアルキル基、２が２、ｅが
３ないし２０の整数、セしてＲ５が式Ｉａで表わされる
基を表わすものである。
特に好ましいのは、■：Ｌ２およびＲ３がヒドロキシル
基に対してオルトの位置にある第三ブチル基である化合
物である。特定の好ましい化合物はトリエチレングリコ
ールビス（３−（３′、 ５′−ジ−第三フチルー４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕である。
基に対してオルトの位置にある第三ブチル基である化合
物である。特定の好ましい化合物はトリエチレングリコ
ールビス（３−（３′、 ５′−ジ−第三フチルー４′
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕である。
式■で表わされる化合物で好ましいのはＮ Ｒ６および
Ｒ７がメチル基または第三ブチル基、そしてＲ８および
Ｒ３が水素原子またはメチル基を表わすものである。特
定の好ましい化合物はビス〔２−ヒドロギシ−３−第三
ブチル−５−メチシフ１ニル〕メタンおよび１，１−ビ
ス〔２′−ヒドロ＊−／−３′、 ５’−シー第三ブチ
ルフ１ニル〕エタンである。
Ｒ７がメチル基または第三ブチル基、そしてＲ８および
Ｒ３が水素原子またはメチル基を表わすものである。特
定の好ましい化合物はビス〔２−ヒドロギシ−３−第三
ブチル−５−メチシフ１ニル〕メタンおよび１，１−ビ
ス〔２′−ヒドロ＊−／−３′、 ５’−シー第三ブチ
ルフ１ニル〕エタンである。
式■で表わされる好ましい化合物は、
である。
本発明の好ましい組成物は、成分（ａＪがオクタデシル
３′，５′−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔６′
、５′−ジ−第三ブチル−４′−ヒドロキシヒドロシン
ナメート〕、テトラキ３″３″ ス〔メチレン５−（，５−ジ−第三ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、Ｎ、 Ｎ’
−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナムアミド〕またはトリエチレン
グリコールビス（３′，５′−ジ−第三ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕であるものであ
る。
３′，５′−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔６′
、５′−ジ−第三ブチル−４′−ヒドロキシヒドロシン
ナメート〕、テトラキ３″３″ ス〔メチレン５−（，５−ジ−第三ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、Ｎ、 Ｎ’
−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナムアミド〕またはトリエチレン
グリコールビス（３′，５′−ジ−第三ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕であるものであ
る。
る。
成分（１）ｌにおけるさら圀好ましい実施態様によれば
、Ｒ１２およびＲ１３は独立して炭素原子数１ないし１
８のアルキル基または式ＶＩＩＩａで表わされる基であ
り、ＺＶｉ直接結合または炭素原子数１ないし乙のアル
キレン基であり、基Ｒ１４は独立して炭素原子数４ない
し８のアルキル基、炭素原子数５もしくは乙のシクロア
ルキル基、フェニル基１だはベンジル基である。
、Ｒ１２およびＲ１３は独立して炭素原子数１ないし１
８のアルキル基または式ＶＩＩＩａで表わされる基であ
り、ＺＶｉ直接結合または炭素原子数１ないし乙のアル
キレン基であり、基Ｒ１４は独立して炭素原子数４ない
し８のアルキル基、炭素原子数５もしくは乙のシクロア
ルキル基、フェニル基１だはベンジル基である。
式ＶＩＩＩａで表わされる好捷しい基および式Ｘで表わ
される好ましい化合物は、ＯＨ基がオルトまたはパラの
どちらかの位置にあるものである。
される好ましい化合物は、ＯＨ基がオルトまたはパラの
どちらかの位置にあるものである。
ＯＨ基がパラの位置にある場合、式ＶＩＩＩａで表わさ
れる基は好ましくはヒドロキシル基に対してオルトの位
置に二個のＲ１４基を含み、それらは炭素原子４ないし
８個のアルキル基であり、最も好ｔＬ＜は第三ブチル基
である。
れる基は好ましくはヒドロキシル基に対してオルトの位
置に二個のＲ１４基を含み、それらは炭素原子４ないし
８個のアルキル基であり、最も好ｔＬ＜は第三ブチル基
である。
式Ｘで表わされる化合物については、ＯＨ基は好ましく
は結合鎖に対してオルトの位置にある。
は結合鎖に対してオルトの位置にある。
成分（ｂ）で表わされる代表的な化合物には下記のもの
がある。
がある。
Ｏ
Ｈ８，Ｃ，□−Ｃ−ＮＨＮＨ−Ｃ−Ｃ，７Ｈ８６゜１１
８□Ｃｌ３−０−Ｃ−ＮＨＮＨ−Ｃ−０−Ｃ，８Ｈ８□
。
８□Ｃｌ３−０−Ｃ−ＮＨＮＨ−Ｃ−０−Ｃ，８Ｈ８□
。
ｏｏ ｏ。
Ｈ８Ｃ−Ｃ−Ｎ１（ＮＨ−Ｃ−（ＣＨ２）４−Ｃ−ＮＨ
ＮＨ−Ｃ−ＣＨ８゜ｏ ｏｏ 。
ＮＨ−Ｃ−ＣＨ８゜ｏ ｏｏ 。
Ｈ，□Ｃ３−Ｃ−ＮＪ−ＩＮＨ−Ｃ−Ｃ−Ｎｌ−ＩＮＨ
−Ｃ−Ｃ８Ｈ，□。
−Ｃ−Ｃ８Ｈ，□。
本発明の他の好ましい組成物は、成分子ａ）として１．
６−ヘキサメチレンビスＣ６１、ｓ ／−ジ−第三ブチ
ル−４′−ヒドロキ／ヒドロンンナメート〕を、そして
成分（ｂｌとしてＮ、 Ｎ’−ビス〔β−（３゜５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
）ヒドラジノを含む。これらの成分の組み合わせは、％
に立体障害性フェノールの性能向上をもたらす。
６−ヘキサメチレンビスＣ６１、ｓ ／−ジ−第三ブチ
ル−４′−ヒドロキ／ヒドロンンナメート〕を、そして
成分（ｂｌとしてＮ、 Ｎ’−ビス〔β−（３゜５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
）ヒドラジノを含む。これらの成分の組み合わせは、％
に立体障害性フェノールの性能向上をもたらす。
好捷しい組成物はまた、成分（ａｌおよび（Ｃ１を含む
ものである。
ものである。
式ＸＩで表わされる化合物において、川、は好ましくは
パラ位ＫＯＨ基を有し、そしてヒドロキシル基のオルト
位に二個のＲ１４基を有する式ＶＩＩＩａで表わされる
基であり、Ｂ、１４１−ｉ好ましくは第三ブチル基であ
る。代表的な化合物は、２．２’−オキサミド−ビス〔
エチル３− （５′、 ５’−ンー第三ブチルー４′−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕〔ユニロイヤＡ
／ （［Ｊｎｉｒｏｙａｌ ）社の登録商標すｌガ−）
’ ＸＬ−１（■ＮＡＶＧＡＲＤ ＸＬ−１）〕で
ある。
パラ位ＫＯＨ基を有し、そしてヒドロキシル基のオルト
位に二個のＲ１４基を有する式ＶＩＩＩａで表わされる
基であり、Ｂ、１４１−ｉ好ましくは第三ブチル基であ
る。代表的な化合物は、２．２’−オキサミド−ビス〔
エチル３− （５′、 ５’−ンー第三ブチルー４′−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕〔ユニロイヤＡ
／ （［Ｊｎｉｒｏｙａｌ ）社の登録商標すｌガ−）
’ ＸＬ−１（■ＮＡＶＧＡＲＤ ＸＬ−１）〕で
ある。
成分（ａ）の化合物の製造法は、当業者に公知である。
式工ないし■および■で表わされるフェノールおよびそ
れらの製造法に関する情報については、米国特許第３２
８５８５５号、同第６５３１４８３号、同第５５８４０
４７号、同第６６５２５５５号、同第３６４４４８２号
、同第３９４４５９４号、同第４０３２５６２号および
同第４５０７４２０号を参照する１１式Ｖで表わされる
化合物は、■ＣＩコーポレーションから入手できる登録
商標ドパノールＣＡ （■ＴＯＰＡＮＯＬ ＣＡ）で
ある。式■で表わされる化合物は、例えば米国特許第３
９１０９２８号に記載されたようにして製造できる。
れらの製造法に関する情報については、米国特許第３２
８５８５５号、同第６５３１４８３号、同第５５８４０
４７号、同第６６５２５５５号、同第３６４４４８２号
、同第３９４４５９４号、同第４０３２５６２号および
同第４５０７４２０号を参照する１１式Ｖで表わされる
化合物は、■ＣＩコーポレーションから入手できる登録
商標ドパノールＣＡ （■ＴＯＰＡＮＯＬ ＣＡ）で
ある。式■で表わされる化合物は、例えば米国特許第３
９１０９２８号に記載されたようにして製造できる。
成分（ｂＪの化合物およびそれらの製造法は、米国特許
第３１１０６９６号および同第３６６０４３８号に開示
されており、その開示は本明＃１書に完全に編入される
。
第３１１０６９６号および同第３６６０４３８号に開示
されており、その開示は本明＃１書に完全に編入される
。
一般に、本発明の配合物は、特定の用途によって異なる
であろうが、安定化組成物の約α０１ないし約１０重量
％で使用される。有利な範囲は、約００５ないし約２％
、そして特に０１ないし約１％である。成分（ａ） ：
（ｂＪまたは（ａ） ： （ＣＪＯ重甘比せ、一般に
２０＝１ないし１：１０、好ましくは９：１ないし１：
９、そして最も好ましくは２〜３：１である。
であろうが、安定化組成物の約α０１ないし約１０重量
％で使用される。有利な範囲は、約００５ないし約２％
、そして特に０１ないし約１％である。成分（ａ） ：
（ｂＪまたは（ａ） ： （ＣＪＯ重甘比せ、一般に
２０＝１ないし１：１０、好ましくは９：１ないし１：
９、そして最も好ましくは２〜３：１である。
本発明の安定剤は、単独または組合せのいずれかで、そ
れから成形品を製造する前の都合のよい段階で、慣用技
術でアセタールポリマーに容易に配合できる。例えば、
安定剤は乾燥粉末の形でポリマーと混合してもよく、マ
たは安定剤の懸濁液またはエマルジョンをポリマーの溶
液、懸濁液まだはエマルジョンと混合してもよい。でき
だ本発明の安定化ポリマー組成物は、また場合により種
々の慣用の添加剤を含んでもよい。これらの添加剤には
、塩基性の補助安定剤例えばクエン酸カルシウム、メラ
ミン、シアノグアニジン、ポリアミド、高級脂肪酸のア
ルカリおよびアルカリ土類金端塩、およびアミン、ホス
フィツトおよびホスホナイト、過酸化物破壊性化合物例
えばチオジプロピオン酸のエステルなどがある。
れから成形品を製造する前の都合のよい段階で、慣用技
術でアセタールポリマーに容易に配合できる。例えば、
安定剤は乾燥粉末の形でポリマーと混合してもよく、マ
たは安定剤の懸濁液またはエマルジョンをポリマーの溶
液、懸濁液まだはエマルジョンと混合してもよい。でき
だ本発明の安定化ポリマー組成物は、また場合により種
々の慣用の添加剤を含んでもよい。これらの添加剤には
、塩基性の補助安定剤例えばクエン酸カルシウム、メラ
ミン、シアノグアニジン、ポリアミド、高級脂肪酸のア
ルカリおよびアルカリ土類金端塩、およびアミン、ホス
フィツトおよびホスホナイト、過酸化物破壊性化合物例
えばチオジプロピオン酸のエステルなどがある。
本発明はまた、先に定義した成分（ａＪおよび（ｂＪま
たは（ａｌおよび（Ｃ１をアセタールのホモポリマーま
たはコポリマーを安定化させる方法。（２３）前６己ア
セタールの学４ホモポリマーまたはコポリマーを熱分解
または酸化分解に対して安定化する方法にも関する。
たは（ａｌおよび（Ｃ１をアセタールのホモポリマーま
たはコポリマーを安定化させる方法。（２３）前６己ア
セタールの学４ホモポリマーまたはコポリマーを熱分解
または酸化分解に対して安定化する方法にも関する。
またはコポリマーに配合することから成る立体障害性フ
ェノール（成分（ａ））を含むアセタールのホモポリマ
ーまたはコポリマーの着色を減らす方法である。
ェノール（成分（ａ））を含むアセタールのホモポリマ
ーまたはコポリマーの着色を減らす方法である。
下記の実施例で、本発明の実施態様を説明する。
試験化合物
Ａ−１，６−ヘキサメチレンビス〔６′、５′−ジ−第
三ブチル−４′−ヒドロキシヒドロシンナメ − ト
〕 Ｂ−トリエチンングリコールビス〔６−第三ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル〕−プロビオイ・−
ト Ｃ−テトラキス〔メチレン３′，５′−ジ−第三フチル
ー４′−ヒドロキシフェニル〕−プロビオネート〕メタ
ン Ｄ−Ｎ、Ｎ’−へキラーメチレンビス〔６１５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキンヒドロシンナムアミド Ｅ−オクタデシル３′，５′−ジ−第三ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートート Ｆ−１，３，５−トリス〔６′、５′−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾイルオキシエチルコインシアヌ
レート Ｇ−１，１，３−トリス〔３′−第三ブチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルフェニル〕フリンｆ（−１１−
ビス〔６′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル〕フリン Ｊ−Ｎ、Ｎ’−ビス〔β−（６，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル〕ヒドラジン に−２，２’−オキザミドービス〔エチル３− （３’
。
三ブチル−４′−ヒドロキシヒドロシンナメ − ト
〕 Ｂ−トリエチンングリコールビス〔６−第三ブチル−５
−メチル−４−ヒドロキシフェニル〕−プロビオイ・−
ト Ｃ−テトラキス〔メチレン３′，５′−ジ−第三フチル
ー４′−ヒドロキシフェニル〕−プロビオネート〕メタ
ン Ｄ−Ｎ、Ｎ’−へキラーメチレンビス〔６１５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキンヒドロシンナムアミド Ｅ−オクタデシル３′，５′−ジ−第三ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートート Ｆ−１，３，５−トリス〔６′、５′−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾイルオキシエチルコインシアヌ
レート Ｇ−１，１，３−トリス〔３′−第三ブチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−メチルフェニル〕フリンｆ（−１１−
ビス〔６′−第三ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル〕フリン Ｊ−Ｎ、Ｎ’−ビス〔β−（６，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロピオニル〕ヒドラジン に−２，２’−オキザミドービス〔エチル３− （３’
。
５′−ジ−第三ブチル−４′−ヒドロキンフェニル）プ
ロピオネート〕 実施例■：示された濃度の添加剤をポリオキンメチレン
樹脂〔０，２％のビス−ステアラミドおよび０１％のヒ
ドロキシステアリン酸カル／ウムの基本安定化系を含む
トリオキサン−エチレンオキシドコポリマー（セラネー
ズ（ＣｅＩａｎａｓｅ ）社の登録商標セルコン（ＣＥ
ＬＣＯＮ■））〕 にトライブレンドし、１８５℃で押
出機により配合してペレットにする（１回の押出）。こ
のペレットを示された時間のあいだ常温で暗所にガラス
のべ） ｌ） ｆ［ｌＩに入れて貯蔵し、そしてＡ Ｓ
’１１’ ＭＤＩ９２５に従って試験片の黄色度指数
（ＹＩ）を測定する。
ロピオネート〕 実施例■：示された濃度の添加剤をポリオキンメチレン
樹脂〔０，２％のビス−ステアラミドおよび０１％のヒ
ドロキシステアリン酸カル／ウムの基本安定化系を含む
トリオキサン−エチレンオキシドコポリマー（セラネー
ズ（ＣｅＩａｎａｓｅ ）社の登録商標セルコン（ＣＥ
ＬＣＯＮ■））〕 にトライブレンドし、１８５℃で押
出機により配合してペレットにする（１回の押出）。こ
のペレットを示された時間のあいだ常温で暗所にガラス
のべ） ｌ） ｆ［ｌＩに入れて貯蔵し、そしてＡ Ｓ
’１１’ ＭＤＩ９２５に従って試験片の黄色度指数
（ＹＩ）を測定する。
すなわち、これらのデータは本発明の安定化系によって
示される暗所貯蔵中の褪色に対する高い耐性を示す。さ
らに、より高度の褪色抗酸化剤である成分Ａに比べて有
意の性能の向上が示される。
示される暗所貯蔵中の褪色に対する高い耐性を示す。さ
らに、より高度の褪色抗酸化剤である成分Ａに比べて有
意の性能の向上が示される。
実施例Ｈ：基本のアセタールの成分および老化条件の若
干を除いて実施例Ｉの操作を繰り返す。
干を除いて実施例Ｉの操作を繰り返す。
すなわち、配合された系を８０℃のオーブン老化および
７０℃の水中での貯蔵に供する。
７０℃の水中での貯蔵に供する。
８０℃オーブン老化 ７０℃水中貯蔵
α３％Ａ Ｉ８，７
３３．４０．６％Ａ−１−０．０１％Ｊ
１３．１ １７．３０゜３％
Ａ＋０．０３％Ｊ １２，０
１４．７０６％Ａ＋０．０５％Ｊ
１２，８ １３．０補助安定剤０１５％ク
エン酸Ｃａ ０６％Ａ Ｉａｏ
１ｏ、２０６％Ａ＋０．０１％Ｊ １
３．１ ａ３０６％Ａ＋０．０３％Ｊ
１４．５ ａ６０６％Ａ＋０．０
５％Ｊ １２．５ Ｂ０３％
Ａ＋０．０１％Ｊ ９．０
７ ｓ０６％Ａ−１−０，０３％Ｊ
ａｌｑ、 。
３３．４０．６％Ａ−１−０．０１％Ｊ
１３．１ １７．３０゜３％
Ａ＋０．０３％Ｊ １２，０
１４．７０６％Ａ＋０．０５％Ｊ
１２，８ １３．０補助安定剤０１５％ク
エン酸Ｃａ ０６％Ａ Ｉａｏ
１ｏ、２０６％Ａ＋０．０１％Ｊ １
３．１ ａ３０６％Ａ＋０．０３％Ｊ
１４．５ ａ６０６％Ａ＋０．０
５％Ｊ １２．５ Ｂ０３％
Ａ＋０．０１％Ｊ ９．０
７ ｓ０６％Ａ−１−０，０３％Ｊ
ａｌｑ、 。
Ｏ，３％Ａ十０．０５％Ｊ ａｌ
８６０３％Ａ
Ｉｏ、５ １６．４０．６％Ａ＋０．０１％Ｊ
９．０ ７．２０５％Ａ＋０
．０３％Ｊ １０．２ ７．３
０３％Ａ＋０．０５％Ｊ １０．１
６．。
８６０３％Ａ
Ｉｏ、５ １６．４０．６％Ａ＋０．０１％Ｊ
９．０ ７．２０５％Ａ＋０
．０３％Ｊ １０．２ ７．３
０３％Ａ＋０．０５％Ｊ １０．１
６．。
−＊ｍｙｕｍ−：ｓ々のフェノール系抗酸化剤を使用し
て実施例ｒを繰り返す。
て実施例ｒを繰り返す。
Ａ Ｏ，５４，０１６，２、Ａ ／ Ｊ
０．４ ／ ０．１ ４．１ ５． 。
０．４ ／ ０．１ ４．１ ５． 。
Ｂ Ｏ，５３，８４，０
Ｂ／Ｊ Ｏ１４１０，１２，２２，８ＣＱ、５
３，８ １３．ＯＣ／Ｊ ［１１
４１０，１２，５４，ＯＤ Ｏ，５３，０ａ
Ｏ Ｄ／Ｊ Ｏ１４１０，１、！ＬＯ４，ＩＥ
Ｏ，５４，１２６，６ Ｅ／Ｊ Ｏ１４１０，１５，５７，２Ｆ
Ｄ、５ ９，２ １４．５Ｆ／Ｊ
Ｏ１４１０，１＆５ １１．１Ｇ
Ｏ，５１１，１１４，９Ｇ／Ｊ Ｏ１４１０，１
５１４７２Ｈｏ、ｓ １２，０ ２１．
８Ｈ／Ｊ Ｏ１４１０，１５，６７，０Ｊ
Ｏ，５４，１５，３ 実施例■：生成した試料を１１０℃で５日間のオーブン
老化に供するほかは実施例■を繰り返す。
３，８ １３．ＯＣ／Ｊ ［１１
４１０，１２，５４，ＯＤ Ｏ，５３，０ａ
Ｏ Ｄ／Ｊ Ｏ１４１０，１、！ＬＯ４，ＩＥ
Ｏ，５４，１２６，６ Ｅ／Ｊ Ｏ１４１０，１５，５７，２Ｆ
Ｄ、５ ９，２ １４．５Ｆ／Ｊ
Ｏ１４１０，１＆５ １１．１Ｇ
Ｏ，５１１，１１４，９Ｇ／Ｊ Ｏ１４１０，１
５１４７２Ｈｏ、ｓ １２，０ ２１．
８Ｈ／Ｊ Ｏ１４１０，１５，６７，０Ｊ
Ｏ，５４，１５，３ 実施例■：生成した試料を１１０℃で５日間のオーブン
老化に供するほかは実施例■を繰り返す。
ＣＯ，５２３，３
Ｃ／Ｊ Ｏ１４７５１０，０２５１７，７Ｅ
０．５
２３．２Ｅ／Ｊ Ｏ１４７５１０，０２５１３，
３Ｆ Ｏ，ｓ ５９．７Ｆ
／Ｊ ０．４７５１０．０２５ ２５．９Ｊ
ｏ、 ｓ ２ ａ ３す
なわち、本発明の抗酸化剤の組み合わせはアセタールポ
リマーでの安定化の効果を著しく改善することがわかる
。この改善は特に安定化の重要な指数すなわち褪色に対
する耐性において明瞭である。
０．５
２３．２Ｅ／Ｊ Ｏ１４７５１０，０２５１３，
３Ｆ Ｏ，ｓ ５９．７Ｆ
／Ｊ ０．４７５１０．０２５ ２５．９Ｊ
ｏ、 ｓ ２ ａ ３す
なわち、本発明の抗酸化剤の組み合わせはアセタールポ
リマーでの安定化の効果を著しく改善することがわかる
。この改善は特に安定化の重要な指数すなわち褪色に対
する耐性において明瞭である。
要約すれば、本発明は酸化分解および熱分解に対してア
セタールポリマーを安定化する抗酸化剤系を提供するも
のである。上記特許請求の範囲に定義する本発明の範囲
から離れることなしに、種々の要素の改変を行ってもよ
い。
セタールポリマーを安定化する抗酸化剤系を提供するも
のである。上記特許請求の範囲に定義する本発明の範囲
から離れることなしに、種々の要素の改変を行ってもよ
い。
Claims (23)
- （１）（ａ）次式 I 、II、III、IV、Ｖ、VIまたはVII
：Ｒ＿１Ｘ−（Ｃ＿ａＨ＿２＿ａ）−Ｑ（ I ）（式中
、Ｒ＿１は次式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） で表わされる基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子
を表わし、ａは６ないし３０の整数であり、ｂは０ない
し６の整数であり、Ｒ＿２およびＲ＿３は独立して炭素
原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし
１２のシクロアルキル基、フェニル基または炭素原子数
７ないし９のアラルキル基を表わし、そしてＲ＿２はま
た水素原子をも表わし、Ｑは水素原子または次式：−Ａ
−（Ｃ＿ｙＨ＿２＿ｙ）−Ｒ＿４で表わされる基を表わ
し、Ａは酸素原子、硫黄原子または次式：▲数式、化学
式、表等があります▼で表わされる基を表わし、ｙは２
ないし２０の整数であり、Ｂは炭素原子数１ないし４の
アルキル基または炭素原子数１ないし４のアルカノイル
基を表わし、そしてＲ＿４は水素原子、ヒドロキシ基、
炭素原子数１ないし４のアルカノイルオキシ基または次
式 I ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） で表わされる基を表わす。）； ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびｂは前に定義したものと
同じ意味を表わし、ｄは２ないし６の整数であり、そし
てＱ＿１は炭素原子数１ないし１８のｄ価の脂肪族炭化
水素基、炭素原子数６ないし２０のｄ価の芳香族もしく
は芳香脂肪族炭化水素基または次式IIａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） （式中、ｆは１ないし４の整数である。）で表わされる
基を表わす。〕； ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびｂは前に定義したものと
同じ意味を表わし、そしてＱ＿２は炭素原子数１ないし
１８のアルキレン基を表わす。）；▲数式、化学式、表
等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿１およびＸは前に定義したものと同じ意味
を表わし、ｚは２ないし６の整数であり、ｅは３ないし
４０の整数であり、Ｙは酸素原子または硫黄原子を表わ
し、そしてＲ＿５は水素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基または上記式 I ａで表わされる基を表わす
。）；▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 〔式中、Ｒ＿６およびＲ＿７は独立して炭素原子数１な
いし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシク
ロアルキル基、フェニル基または炭素原子数７ないし９
のアラルキル基を表わし、そしてＲ＿６はまた水素原子
をも表わし、そしてＡ＿１は次式：▲数式、化学式、表
等があります▼（式中、Ｒ＿８およびＲ＿９は独立して
水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル基を表
わす。）で表わされる基を表わす。〕； ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） （式中、Ｒ＿３は前に定義したものと同じ意味を表わし
、ｐは１または２であり、そしてＱ＿３は炭素原子数２
ないし１０のアルキレン基を表わす。）で表わされる立
体障害性フェノール、および （ｂ）次式VIII、IXまたはＸ： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） （上記式VIII、IXＸおよびＸ中、Ｒ＿１＿２およびＲ＿
１＿３は独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、炭素原子数１ないし１８のアルキルオキシ基、フェニ
ル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基または次式
VIIIａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIIIａ） で表わされる基を表わし、 Ｚは直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基
またはフェニレン基を表わし、基Ｒ＿１＿４は独立して
炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５な
いし１２のシクロアルキル基、フェニル基または炭素原
子数７ないし９のアラルキル基を表わし、ｗは０または
１であり、ｘは０ないし４の整数であり、そしてｎは０
ないし６の整数であるが、ただしｗが１のときはｘは０
ではない。）で表わされるヒドラジン化合物、または （ｃ）次式Ｘ I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） （式中、Ｒ＿１＿５は炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル
基または上記式VIIIａで表わされる基を表わし、そして
ｖは０ないし６の整数である。）で表わされるオキサミ
ド化合物を、成分（ａ）：（ｂ）または（ａ）：（ｃ）
の重量比を２０：１ないし１：１０で含有するアセター
ルのホモポリマーまたはコポリマー。 - （２）前記立体障害性フェノールが式 I 、II、III、I
V、ＶまたはVIで表わされる請求項１記載の組成物。 - （３）前記立体障害性フェノールが式 I で表わされる
請求項１記載の組成物。 - （４）前記立体障害性フェノールが式 I で表わされ、
そしてＸが酸素原子を表わし、ｂが０ないし２の整数で
あり、Ｒ＿２およびＲ＿３が独立して炭素原子数１ない
し８のアルキル基を表わし、Ａが酸素原子を表わし、ｙ
が２であり、そしてＲ＿４が水素原子または式 I ｂで
表わされる基を表わす請求項１記載の組成物。 - （５）Ｒ＿２およびＲ＿８がヒドロキシル基に対してオ
ルトの位置にある第三ブチル基を表わす請求項４記載の
組成物。 - （６）前記立体障害性フェノールが式IIで表わされる請
求項１記載の組成物。 - （７）前記立体障害性フェノールが式IIで表わされ、そ
してＲ＿２およびＲ＿３が独立して炭素原子数１ないし
８のアルキル基を表わし、ｂが２であり、ｄが２または
４であり、そしてＱ＿１が炭素原子数２ないし１０のア
ルキレン基またはペンタエリトリチル基を表わす請求項
１記載の組成物。 - （８）前記立体障害性フェノールが式IIIで表わされる
請求項１記載の組成物。 - （９）前記立体障害性フェノールが式IIIで表わされ、
そしてＲ＿２およびＲ＿３が独立して炭素原子数１ない
し８のアルキル基を表わし、ｂが２であり、そしてＱ＿
２が炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わす請求
項１記載の組成物。 - （１０）前記立体障害性フェノールが式IVで表わされる
請求項１記載の組成物。 - （１１）前記立体障害性フェノールが式IVで表わされ、
そしてＸおよびＹが酸素原子を表わし、ｂが０ないし２
の整数であり、Ｒ＿２およびＲ＿８が独立して炭素原子
数１ないし８のアルキル基を表わし、ｚが２であり、ｅ
が３ないし２０の整数であり、そしてＲ＿５が式 I ａ
で表わされる基を表わす請求項１記載の組成物。 - （１２）Ｒ＿２およびＲ＿８がヒドロキシル基に対して
オルトの位置にある第三ブチル基を表わす請求項１１記
載の組成物。 - （１３）前記立体障害性フェノールがオクタデシル３−
（３′、５′−ジ−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔
３′，５′−ジ−第三ブチル−４′−ヒドロキシヒドロ
シンナメート〕、テトラキス〔メチレン３−（３′，５
′−ジ−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕メタン、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス〔
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
ムアミド〕またはトリエチレングリコールビス〔３−（
３′，５′−ジ−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕である請求項１記載の組成物。 - （１４）成分（ｂ）において、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１
＿３が独立して炭素原子数１ないし１８のアルキル基ま
たは式VIIIａで表わされる基を表わし、Ｚが直接結合ま
たは炭素原子数１ないし６のアルキレン基を表わし、そ
して基Ｒ＿１＿４が独立して炭素原子数４ないし８のア
ルキル基、炭素原子数５もしくは６のシクロアルキル基
、フェニル基またはベンジル基を表わす請求項１記載の
組成物。 - （１５）式VIIIａで表わされる基のＯＨ基および式（Ｘ
）で表わされる化合物のＯＨ基が２位または４位のいず
れかの位置にある請求項１４記載の組成物。 - （１６）式VIIIａで表わされる基のＯＨ基がパラの位置
にあり、ｘが２であり、各Ｒ＿１＿４がＯＨ基に対して
オルトの位置にある第三ブチル基を表わす請求項１５記
載の組成物。 - （１７）前記ヒドラジンが ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物である請求項１記載の組成物。
- （１８）前記立体障害性フェノールが１，６−ヘキサメ
チレンビス〔３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート〕であり、そして前記ヒドラジン化
合物がＮ，Ｎ′−ビス〔β−（３，５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン
である請求項１記載の組成物。 - （１９）成分（ａ）および（ｃ）を含有する請求項１記
載の組成物。 - （２０）成分（ｃ）が２，２′−オキサミド−ビス〔エ
チル３−（３′，５′−ジ−第三ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕である請求項１９記載
の組成物。 - （２１）クエン酸カルシウム、メラミン、シアノグアニ
ジン、ポリアミド、脂肪酸のアルカリおよびアルカリ土
類金属塩、アミン、ホスフィット、ホスホナイトおよび
過酸化物破壊性化合物からなる群から選択される塩基性
の補助安定剤をさらに含む請求項１記載の組成物。 - （２２）請求項１記載の成分（ａ）および（ｂ）または
（ａ）および（ｃ）をアセタールのホモポリマーまたは
コポリマーに配合することからなる熱分解または酸化分
解に対してアセタールのホモポリマーまたはコポリマー
を安定化させる方法。 - （２３）請求項１記載の成分（ｂ）または（ｃ）を請求
項１記載の成分（ａ）を含むアセタールのホモポリマー
またはコポリマーに配合することからなる請求項１記載
の成分（ａ）を含むアセタールのホモポリマーまたはコ
ポリマーの着色を減らす方法。
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