JPH01266533A - 光及び熱硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、プリント配線板の製造において永久保護皮膜
として使用するソルダーレジストとして好適な、光及び
熱硬化性組成物に関する。

（従来の技術） 光硬化性組成物は、プリント配線板の製造１こおいて、
配線パターン形成用のエツチングレジストやメツキレジ
スト、或いは半田マスク形成用等のソルダーレジストと
して使用されている。

特に、光硬化性組成物を半田マスク形成用等のソルダー
レジストとして用いる場合は、永久保護皮膜として、酸
、アルカリ、有機溶剤に耐え、しかも２４０〜３２０℃
の半田浴へ３０〜１０秒浸漬した場合に、半田のもぐ・
りやマスクの浮き及びクラックが発生してはならないと
いう厳しい接着性や皮膜強度が要求される。

この種の光硬化性組成物として、例えば、特開昭６１−
５９４４７号公報には、ノボラック型エポキシ樹脂のエ
ポキシ基の一部をアクリレート化したハーフエステル、
光重合性単量体、線状高分子化合物、光増感剤及び有機
過酸化物よりなる樹脂組成物にタクルを添加した光硬化
性組成物が記載されている。

上記組成物は、光硬化と現像とを行なった後。

さらＩこ光照射と加熱処理とを行ない、それにより半田
耐熱性、接着性、耐酸性、耐アルカリ性、耐溶剤性など
の改善を意図している。

ところが、かかる光硬化性組成物を使用して、光硬化と
現像後の光硬化と熱硬化とを完全に実施しても、未だ半
田耐熱性、接着性、耐溶剤性、耐アルカリ性及び皮膜強
度などが充分でなく、半田マスク形成用等のソルダーレ
ジストとしては問題があった。

（発明が解決しようとする課ＩＩ） 本発明は、上記の問題点を解決するものであり、その目
的とするところは、半田耐熱性、接着性、解像度、耐酸
性、耐アルカリ性、耐溶剤性、皮膜強度、及び表面硬度
に優れた硬化性組成物を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の硬化性組成物は、側鎖にエチレン性不飽和基と
カルボキシル基を有する線状高分子化合物（ａｌを必須
成分として含有する。

かかる線状高分子化合物としては、側鎖にエチレン性不
飽和本とカルボキシル基を有していれば任意の線状高分
子化合物が使用できるが、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチ　　−ル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アク
リル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体に、
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸　
クロライド％（メタ）アクリル酸等を反応させて得られ
たアクリル系線状高分子化合物が好ましく、又その重量
平均分子量は１０００〜１０００００が好ましく、より
好ましくは５０００〜２００００である。

そして、上記の線状高分子化合物は、硬化性組成物中に
好ましくは１０〜９０！１％、より好ましくは２０〜５
０重量％含有される。

また、本発明の硬化性組成物は、末端にエチレン性不飽
和基を少なくとも二個有する光重合性単量体（ｂ）を必
須成分として含有する。

かかる光重合性単量体としては、常圧で１００℃以上の
沸点を有する多価アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テルが好適に用いられ、例えば、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパン（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレートなどがある。

なお、上記の光重合性単量体は、１種もしくは２種以上
が用いられ、特に２種以上を組合わせて用いると、組成
物の重合反応性や硬化皮膜の物性を調整するの番こ有効
である。また、上記の光重合性単量体１こは、エチレン
性不飽和基を１（Ｈ有する光重合性単量体が一部含有さ
れていてもよく、平均としてエチレン性不飽和基を２個
以上含有していればよい。

そして、これらの光重合性単量体は、組成物中に好まし
くは５〜９０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％
含有される。

また、本発明の硬化性組成物は、分子中にエポキシ基を
少なくとも二個有するエポキシ樹脂（ｃ）を必須成分と
して含有する。

かかるエポキシ樹脂としては、重量平均分子量が好まし
くは１００〜１００００、より好ましくは３００〜４０
００のものが用いられ、例エバとスフ二ノールＡ型エポ
キシｍｊｌ？（エヒコ−１８２８、エピコート１００１
．油化シェルエポキシ社製）、ノボラック型エポキシ樹
脂（υ ＹＤ品Ｎ−６３８、ＹＤＣＮ−７０４、東部化成社製）
、臭素化型エポキシ樹脂（ＹＤＢ−３４０、ＹＤＢ−４
００、東部化成社製）、グリシジルエステル型エポキシ
樹脂（ＣＹ−１８４、ＣＹ−１９２、日本チバガイギー
社製）などがある。

なお、上記のエポキシ樹脂は、１ｆｌもしくは２ｆ！１
以上が用いられ、特に２ａ１以上を組合わせて用いると
、組成物の現像性や硬化皮膜の物性を調整するのに有効
である。また、上記のエポキシ樹脂Ｉこは、分子中にエ
ポキシ基を１個有するエポキシ樹脂が一部含有されてい
てもよく、平均としてエポキシ基を２個以上含有してい
ればよい。

そして、これらのエポキシ樹脂は、組成物中１【好まし
くは１〜９０重量％、より好ましくは５〜６０重量％含
有される。

また、本発明の硬化性組成物は、光増感剤（ｄ）を必須
成分として含有する。

かかる光増感剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーケ
トン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、２−エ
チルアントラキノンナトの芳香族カルボニル化合物＋ｐ
−ジメチルアミ７安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ
安息香酸エチルなどのジアルキルアミノ安息香酸エステ
ル；チオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−
クロロチオキサントン、２．４−ジエチルチオキサント
ンなどのチオキサントン誘導体；９−フェニルアクリジ
ン、９−ｐ−メトキシフェニルアクリジンなどのアクリ
ジン誘導体、９．１０−ジメチルベンズフェナジンなど
のフェナジン誘導体；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
キニメンハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化物；
コバルトアセチルアセトネート、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸亜鉛などの錯体化合物などが好適に用いられ
る◇な詔、上記の光増感剤は、Ｉ８１もしくは２種以上
が用いられ、特１ζ２ａｌｉ以上を組合わせて用いると
、組成物の重合開始効率の改善や露光時間の短縮を行な
うことができる。

そして、上記の光増感剤は、組成物中に好ま、しくは０
．０１〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量
％含有される。

また、本発明の硬化性組成物は、層間１ζ熱硬化剤を含
有する層状鉱物（ｅ）を必須成分として含有する。

かかる層状鉱物としては、タルク、カオリナイト、ベン
トナイト、ハロイサイト、パイロフィライト等の鉱物を
焼成して層間１こ結合した結合水を遊離拡散したもの、
モンモリロナイトサボナイト、バーミキュライト、雲母
等の鉱物の眉間にアルカリ土類金属等の交換性陽イオン
が供給されたもの等が好適に用いられる。層状鉱物の大
きさは平均粒径が０．１−１００μｍが好ましく、より
好ましくは１−１０μｍである。

又、かかる熱硬化剤としては、２−エチル−４−メチル
イミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、ｌ−ベ
ンジル−２−メチルイミダソー／１７，１−シアンエチ
ル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノ
エチル−２−ウンデシルイミダゾリウム会トリメリテー
ト、２−メチルイミダゾリウム。インシアヌレート、２
−フェニルイミダゾリウム・イソシアヌレート、２−フ
ェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾールなど
のイミダゾール系の熱硬化剤が好適に用いられる。

層状鉱物の層間に熱硬化剤を６有させるには任意の方法
が採用されてよく、たとえば、熱硬化剤をメチルエチル
ケトン、ジメチルケトン、テトラヒドロフラン、アセト
ン、ヘキサン等の有機溶剤に溶解し、得られた溶液１こ
層状鉱物を浸漬、撹拌した後乾燥する方法があげられる
。

上記層状鉱物は、組成物中１こ好ましくは５〜９０重量
％、より好ましくは１０〜５０重量％含有される。

又、上記熱硬化剤は、１種又は２種以上が組成物中に好
ましくは０．０１〜１５重量％、より好ましくは０．１
〜１０重量％含有される。

従って両者の添加量を調整するためには熱硬化剤を層状
鉱物に含有させる際に熱硬化剤溶液の濃度を変化させれ
ばよい。

本発明の硬化性組成物は、以上の必須成分に加えて、必
要１ζ応じてハイドロキノンなどの重合禁止剤、含水珪
酸マグネシウム（タルク）などの充填剤、シリカなどの
増粘剤、フタロシアニングリーンなどの着色剤、その他
可塑剤、密着改良剤などの添加剤を副次的な成分として
含有していてもよ゛い。

本発明の硬化性組成物は、例えば次のように使用される
。

まず、線状高分子化合物（ａｌと光重合性単量体（ｂｌ
とエポキシ樹脂（ｃｌと光増感剤（ａｌと層状鉱物（ｅ
）及び必要１こ応じてその他の添加剤とを、有機溶剤に
一般に１０〜８０重量％となるように溶解又は一部分数
した混合液を調製する。

上記の有機溶剤としては、ジエチレングリコール七ツメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
七ツメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール
モノブチルエーテルアセテートなどが用いられるＯ つぎに、これを保護すべき銅張り積層板のような基板上
１こ塗布し一般に５０〜８０℃の温度で乾燥し、基板上
に硬化性組成物の皮膜を形成し、これに配線パターンの
ような陰画を通して紫外線などの活性光線を照射し、露
光部分の皮膜を光重合により硬化させる。活性光線の光
量は一般に５００〜１０ＱＯｍＪ／ｃｄとされる。

ついで、ＩＭ量％程度の炭酸ナトリウム水溶液などのア
ルカリ水溶液を用いて、未露光部分の皮膜を溶出させ、
陰画１ζ相応する画像を基板上に現像する。しかる後、
一般ｌζ１００〜２００℃の温度で、ｌＯ〜６０分間程
度加熱し、硬化皮膜を熱重合と架橋によりさらに硬化さ
せる。

かくして、基板上に永久保護皮膜が形成される１、なお
、前記の硬化性組成物は、ポリエステルフィルムなどの
支持フィルムに塗布乾燥して硬化性組成物の皮膜を形成
し、これを保護すべき基板上に適用するようにしてもよ
い。

（作用） 本発明の硬化性組成物は、上記のように、保護すべき基
板上に皮膜状番ζ形成され、これに陰画を通じて活性光
線が照射されると、露光部の硬化性皮膜中の光重合性単
量体（ｂ）が光増感剤ＴｄｌＩこより活性化され、光重
合して硬化する。また、線状高分子化合物（ａ）は、側
鎖にエチレン性不飽和結合を有するので、それにより線
状高分子化合物同志が架橋し、基板との良好な密着性が
発現する。

次いで、未露光部をアルカリ水溶液を用いて溶出して現
像すると、線状高分子化合物（ａｌは、側ｊｆｉ１ζカ
ルボキシル基を有するので、それにより線状高分子化合
物がアルカリ水溶液Ｉζ容易１こ溶出され、未露光部の
皮膜が全体として良好に除去される。また、この良好な
未硬化皮膜の溶出性と良好な硬化皮膜の密着性とにより
解像度が向上する。

しかる後、これを加熱処理すると、上記露光部の硬化皮
膜中のエポキシ樹脂（ｃ）が、層状鉱物ｔｅｌの眉間か
ら遊離した熱硬化剤により活性化され、熱重合して硬化
する。

また、線状高分子化合物（ａｔのカルボキシル基とエポ
キシｍ　ＢＦ？　（ｃｌのエポキシ基とが反応し、さら
に高度な架橋構造が生じる。また反応が層状鉱物の層間
からも開始するので層状鉱物を合せたより高度な架橋構
造が生じ、それにより半田耐熱性、接着性、耐酸性、耐
アルカリ性、耐溶剤性、皮膜強度及び表面硬度等が向上
する。

また、光増感剤ｌこよる光硬化と熱硬化剤による熱硬化
とを併用することＩこより、硬化時間が短縮される。

また、熱硬化剤は層状鉱物の層間に含浸されているから
、本発明の熱硬化性組成物にした際Ｉこエポキシ基を活
性化させにり＜、反応が起こり曝こくいので貯蔵安定性
、乾燥ホールド性等がすぐれている。

（実施例） 以下、本発明の実施例及び比較例を説明する。

なお、実施例及び比較例において、部とあるのは全て重
量部を示す。

層状鉱物の合成 無水珪酸マグネシウム（ＣＴＨ−１２５，日本タルク社
製）　　　　　　　　　　　　１００部１−シアンエチ
ル−２−エチル−４−メチルイミダゾール　　　　　　
　　　　　　　１０部メチルエチルケトン　　　　　　
　　２００部上記配合物をデイシルバーに供給して１０
時間撹拌した後ろ過し、過剰のメチルエチルケトンで無
水珪酸マグネシウムの表面を洗浄し、次いで真空乾燥し
て眉間に熱硬化剤を含有する層状鉱物（以下「層状鉱物
Ａ」という）を得た。尚珪酸マグネシウム１００部中に
熱硬化剤が３部含浸されていた。

モンモリロナイト（クニピアーＦ％　ＩＷＡＭＯＴＯＭ
ＩＮＥＬＡＬ　社製）　　　　　　　　１００部ｌ−シ
アノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール　　
　　　　　　　　　　　１０部ジメチルケトン　　　　
　　　　　　　２００部上記配合物をデイシルバーに供
給して１０時間撹拌した後ろ過し、過剰のジメチルケト
ンでモンモリロナイトの表面を洗浄し、次いで真空乾燥
して層間に熱硬化剤を含有する層状鉱物（以下「層状鉱
物Ｂ」という）を得た。尚、モンモＩＪ　ロチイト１０
０部中に熱硬化剤が３部含浸されていた。

（以下余白） ル／メタクリル１％！２−ヒドロキシエチル／アクリル
１１１２２−エチルヘキシル／アクリル酸（成分重量比
３０／１０／２０／４０　）の共重合体１００部にアク
リル酸グリシジル４０部を反応させたもの、Ｍｗ＝１１
８００、ＭＷ／Ｍｎ＝２１、酸価１１５．２重合結合／
１分子＝１２個）　　　　　１００部ビスフェノールＡ
型エポキシ樹ｉｌｌ　（エビ　　３３部コート８２８、
油化シェルエポキシ社製）クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂　３６部（ＹＤＣＮ７０４、東部化成社製） ２．４−ジエチルチオキサントン　　　　８部ｐ−ジメ
チルアミン安息香酸エチル　　　１６部微粒子状シリカ
（アエロジル３００、　２ｉ部日本アエロジル社製） テトラエチレングリフールジアクリレート　　２５部ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート　　　　２５部層
状鉱物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　５０部′含水
−珪酸マグネシクム（ミクロエース　５０部Ｐ−４、日
本タルク社製） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　８部フタロ
ンアニングリーン　　　　　　　　２部ジエチレングリ
コールモツプチルエーテル　　　１２０部上記配合物を
三本ロールミルで混練して本発明の光及び熱硬化性組成
物を調製し、これをプリント配線板用の銅張り積層板（
銅厚５０μｍ）の表面に塗布し、７０℃で３０分間乾燥
して厚さ３０７１１ｍの皮膜を形成した。これに、真空
枠中で解像度テストパターンを有する陰画を密着させ、
高圧水銀灯により７００　ｍｌ／１４の紫外線を照、射
した。

次いで、陰画を剥がし、３０℃、１重量％の炭酸ナトリ
クム水溶液を３０秒向スプレーして未露光部の皮膜を溶
出し現像を行った。しかる後、１８０℃で３０分間熱処
理を行ない、Ｖｋ画に相応する硬化した永久保護皮膜を
得た。解像度は、解像度テストパターンの３０ｆｉｍの
画線まで正確に画像が再現された。

上記の永久保護皮膜は、メチルエチルグトン、アセトン
、クロロホルム、トリクレン、メタノール、イソプロパ
ツール、トルエン、ベンゼン、キシレン及び２０重量％
硫酸水溶液に、それぞれ１０時間浸漬しても何の変化も
なく、さらにＰ）１１２の水酸化ナトリクム水溶液に１
ＩｌＯ向浸漬しても、クラック、白化、銅箔からの剥離
などの異常は認められなかった。

また、６０分向隔で一６５℃と１２５℃の冷却加熱を５
０回繰り返しく冷熱衝撃テスト、ＭＩＬ−８ＴＤ−２０
２Ｆ１０７Ｇ、条件Ｂ）、さらに２６０℃の半田浴に２
分局浸漬しても何の変化もなく、そのときの鉛筆硬度Ｆ
１４Ｈ〜５Ｈであった。

又、組成物を積層板の表面に塗布、乾燥後、３０℃で２
４時間放置後現像及び熱処理を行っても上記と同じ結果
がえられた。

さらに、上記組成物を３０℃で３０日間保存しても諸物
性に差はなかった。

実施例２ 線状高分子化合物〔メタクリル酸メチ　１００部ル／メ
タクリル酸２−ヒドロキシエチ ル／アクリル酸２−エチルヘキシル／ メタクリル酸（成分重量比３０／２０／２０／３０）の
共重合体１００部にメタクリル酸を２０部を反応させた
もの、Ｍｗ＝９６００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１８、酸価１７１
．２重合結合／１分子＝６個〕 ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エビ　　３３３部ツ
ー１８２８、油化シェルエポキシ社ＩＩりクレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂　３６部（ＹＤＣＮ７０４、東
部化成社製） ２．４−ジエチルチオキサントン　　　　８部ｐ−ジメ
チルアミノ安息香酸エチル　　　１６部テトラエチレン
グリコールジアクリレ　２５部−ト ペンタエリスリトールトリアクリレ−２５部ト 層状鉱物Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　７０部ンリ
カ（アエロジル３００、日本アエロ　　２５部ジル社製
） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　８部フタ
ロシアニングリーン　　　　　　　　　２部ジエチレン
グリコールモノフチルｘ−１２０部チル 上記配合物を三木ロールミルで混練し、本発明の光及び
熱硬化性組成物を＃！製し、以後実施例１と全く同じ条
件で永久保護皮膜を得た。解像度は、解像テストパター
ンの６０部１ｍの両線まで正確に画像が再現された。

上記の永久保護皮膜について、実施例１と全く同じ条件
で、耐薬品浸漬テストを行なったが、実施例１と同様な
結果が得られ、何の変化も異常も認められなかった。ま
た、実施例１と全く同じ条件で、冷Ｓ！１ｒ１１撃テス
トと半田浴浸＠テストを行ったが、実施例１と同様な結
果が得られ、何の変化もなく、そのときの鉛筆硬度１１
７ＨであったＯ 比較例１ メタクリル酸メチル／アクリル酸エチ　　６０部ル／ス
チレン／メタクリル酸／トリグ ロモフェニルアクリレートの共重合体 （成分重量比３５　：　２０　：　１０　：２５　：１
０、Ｍｗ＝多官能性アクリレート（アローニック　　１
５部スＭ−６１００、東亜合成化学社製） 単官能性アクリレート（ＭＥＣＨＰＰ、大阪　　５部有
機化学社製） 多官能性アクリレート（Ａ−７ＭＭ３Ｌ、新　　２０部
中村化学社製） ベンゾフェノン　　　　　　　　　　　　４部ミヒラー
ケトン　　　　　　　　　　　　Ｑ２部２−アミノチア
ゾール　　　　　　　　　ａ１部３−クロロ−２−アシ
ッドフォスフオ　　α１部キシプロピルメタクリレート
（ホスマ ーＣＬ、油脂製品社１り ビクトリアビニアブルー　　　　　　　０．０１部二酸
化アンチモン　　　　　　　　　　　１部エチルセロソ
ルグ　　　　　　　　　　８０部メチルエチルクトン　
　　　　　　　　　４０部上記組成物の溶液をプリント
配線板用の銅張り積層板（銅厚５０声ｍ）の表面に塗布
し、７０℃、で３０分間乾燥して厚さ６０ｆｉｍの皮膜
を形成し。

た。ξれに真空枠中で解像度テストパターンを有する陰
画を密着させ、高圧水銀灯により２００ｍＪ／ｃｄの紫
外線を照射した。

次いで、陰画を剥がし、３０℃、１重量％の炭酸ナトリ
クム水溶液を３０秒問スプレーして未露光部の皮膜を溶
出し現像を行った。しかる後、８０℃で２０分間熱処理
した後、３１／ｃｔＡの紫外線を照射し１６０℃で４０
分間熱処理を行ない、陰画に相応する硬化した永久保護
皮膜を得た。解像度は、解像テストパターンの１００７
１１ｍの画像までしか再現できなかった。

上記の永久保護皮膜は、メチルエチルクトン、アセトン
、クロロホルム、トリクレン、メタノール、インプロパ
ツール、トルエン、ベンゼン、キシレン及び２０９６硫
酸水溶液に、それぞれ３０分間浸漬すると白化及び銅箔
からの剥離が生じ、さらにＰＨ１２の水酸化ナトリクム
水溶液に１ρ分聞浸浦すると、クラック、白化及び銅箔
からの剥離が生じた。

また、６０分間隔て一６５℃と１２５℃の冷却加熱を３
０回繰り返すと、クラックが発生し、又、２６０℃の半
田浴にｌθ秒向浸漬すると、皮膜のふくれ及び利がれが
発生し、そのときの鉛筆硬度は２　Ｈであった。

又、組成物を積層板の表面に塗布、乾燥後、３０℃で１
２時間放置すると現像不可能になった。又、組成物を３
０℃で保存すると増粘し、３０日後には塗布できなくな
った。

比較例２ ノボラック型エポキシ樹脂のエポキシ基の一部がアクリ
レート化されたハーフエステル（フェノールノボラック
ハーフエステル、昭和高分子社製）　　　　　　　　　
　　　　２Ｌ２部トリメチロールプロパントリアクリレ
ート１α６部 ポリエステルジアクリレー）　（ＭＡＮＤＡ、日本上薬
社製）　　　　　　　　　　　　　１４．７部ヒドロキ
シエチルアクリレート　　１８．４　部ビスメタクリル
オキシエチルホスフェートとメタクリルオキシエチルホ
スフェートの混合物（ＫＡＹＡＭＥＲＰＭ−２、日本上
薬社製）７．１神フタロシアニングリーン　　　　　　
α２部珪酸マグネシウム（ファインタルクＰ−３、日本
タルク社製）　　　　　　　　　　３０．７部上記組成
物の溶液をプリント配線板用の銅張り積層板（銅厚５０
μｒｎ）の表面に塗布し、７０℃で３０分間乾燥して厚
さ６０μｍの皮膜を形成した。これに真空枠中で解像度
テストパターンを有する陰画を密着させ、高圧水銀灯に
より４５亀Ｊ／ｃｏｔの紫外線を照射した。

次いで、陰画を剥がし、３０℃、１！ｉｆｋ％の炭酸ナ
トリウム水溶液を６０秒間スプレーして未露光部の皮膜
を溶出し現像を行った。しかる後、１００Ｗ／ａｍのメ
タルハライドランプが３本設置された下１５ｃｍのとこ
ろを６ｍ／分の速度で通過させて紫外線硬化を行い、１
７０℃で２０分間熱処理を行ない、陰画に相応する硬化
した永久保護皮膜を得た。解像度は、解像テストパター
ンの１１０　＃ｌＦ＋の画像までしか再現できなかった
。

上記の永久保護皮膜は、メチルエチルケトン、アセトン
、クロロホルム、トリクレン、メタノール、イソプロパ
ツール、トルエン、ベンゼン、キシレン及び２０％硫酸
水溶液に、それぞれ３０分間浸漬すると白化及び銅箔か
らの剥離が生じ、さらにＰＨ１２の水酸化ナトリウム水
溶液に１０分間浸漬すると、クラック、白化及び銅箔か
らの剥離が生じた。

また、６０分間隔で一６５℃と１２５℃の冷却加熱を３
０回繰り返すと、クラックが発生し、又、２６０℃の半
田浴に１０秒間浸漬すると、皮膜の五くれ及び利がれが
発生し、そのときの鉛筆硬度は３Ｈであっナニ。

（発明の効果） 本発明の光及び熱硬化性組成物は、上述の如き構成であ
るので、例えば、プリント配線板の製造における半田マ
スク形成用等のソルダーレジストとして使用すると、半
田耐熱性、接着性、解像度、耐酸性、耐アルカリ性、耐
溶剤性、皮膜強度及び表面硬度の優れた永久保護皮膜を
形成することができる。

又、乾燥ホールド性、貯蔵安定性等がすぐれており、作
業性が良い。

また、溶剤を使用せず番こアルカリ水溶液での現像が可
能で、作業環境が改善される。また、組成物の硬化時間
の短縮が可能で、生産性の向上や消費エネルギーの節減
がなし得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）側鎖にエチレン性不飽和基とカルボキシル基
   を有する線状高分子化合物、 （ｂ）末端にエチレン性不飽和基を少なくとも二個有す
   る光重合性単量体、 （ｃ）分子中にエポキシ基を少なくとも二個有するエポ
   キシ樹脂、 （ｄ）光増感剤及び （ｅ）層間に熱硬化剤を含有する層状鉱物 からなる光及び熱硬化性組成物。