JPH01256561A - 結晶性に優れたガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上のネ１１用分野］ 本発明は優れた結晶化特性を有し、改良された成形性と
、優れた熱的・機械的性質を有するガラス繊維強化ポリ
エステル樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ ポリアルキレンテレフタレートは、ｍｉ、フィルムある
いは成形物の製造用原料として非常に重要である。中で
もポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略称する
）は、耐熱性、耐薬品性、機械的性質、電気的性質など
多くの浸れた物性のために各種工業製品の製造用として
特に適当である。しかしながら、このＰＥＴを射出成形
品としてプラスチック用途に使用しようとする場合には
、その成形物の製造において高い成形温度（約１４０℃
）及び比較的長い処理時間を必要とするために実用上問
題となる。即ち、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリア
セタール、ポリブチレンテレフタレートなど他の熱可塑
性樹脂の成形に用いられる一般的な成形装置ではそのよ
うな高温での成形は困難であるため、特別な成形装置を
設ける必要があり、又高温化のための操作が煩雑となり
、作業能率が著しく低下するという欠点があり、更には
成形サイクルが長くなって成形コストが上昇することも
不利な点である。ＰＥＴに見られる成形上のこの様な欠
点は他の熱可塑性樹脂とは異なるＰＥＴの結晶化特性即
ち、結晶化速度が遅いことに起因しており、この点を改
善することが重要である。

ＰＥＴの結晶化速度を向上させる手段としては、多くの
方法が公知であるが、結晶核形成剤（核剤）や結晶化促
進剤をＰＥＴに配合する方法が一般によく採用されてい
る。例えば、タルクなどの無機化合物、酸化カルシウム
などの金属酸化物、安息香酸ナトリウム、ステアリン酸
ナトリウムなどの有機カルボン酸の金属塩（特公昭４６
−２９９７７号、特公昭４７−１４５０２号）α−オレ
フィンとα、β−不飽和カルボン酸の金属塩からなるイ
オン性共重合体（特公昭４５−２６２２５号）、ポリカ
ルボン酸のアルカリ金属塩（特公昭４８−４０９８号）
などが核剤として用いられている。また、スルホン酸の
アルカリ金属塩とポリエステルの共重合体がポリエステ
ル組成物の有効な造核剤となることが特開昭５９−１６
１４２７号に開示されている。

更に、特開昭５６−９２９１８号には、ポリエステルの
末端基をカルボン酸等の金属塩とする方法が、開示され
ている。

［発明が解決しようとする課題］ しかるに特公昭４６−２９９７７号、特公昭４７−１４
５０２号に記載の方法は、結晶化速度の向上は未だ十分
ではなく、より一層の結晶化速度の向上が望まれており
、しかも核剤や結晶化促進剤の配合により望ましくない
副次的結果をもたらすという難点もある。例えば核剤と
しては公知のものの中では結晶化促進効果の比較的大き
い有機カルボン酸のアルカリ金属塩を使用するとＰＥＴ
の分子量低下が起って成形品の機械的物性の低下を招く
という問題がある。特公昭４５−２６２２５号記載の方
法でも成形品の機械的強度の低下及び加熱時の着色劣化
の問題が現われる。特公昭４８−４０９８号記載の方法
においても成形品の機械的強度の低下はまぬがれない。

また、公知の核剤の多くはポリマー中への均一分散性が
不良であるため、得られた成形品は結晶化度に関して不
均一なものとなり、寸法安定性や形状安定性の点で見劣
りするものとなる。

特開昭５９−１６１４２７号記載の方法では、顕著な結
晶化促進効果を得るのは難しい。特開昭５６−９２９１
８号記載の方法では、カルボン酸等の金属塩基は分子の
末端にのみ導入され、したがって通常のポリエステルに
おいては１分子当り、たかだか２個導入されるにすぎず
、顕著な結晶化促進効果を得るのは困難であり、十分に
高い分子量を有する該ポリエステルを得るには、通常よ
り長時間、重縮合反応を行なう必要があるため、ポリマ
ーが着色するという難点がある。

而して、本発明の目的は、成形性の改良された熱的、力
学的性質の優れた成形品を与えるガラスｍ維強化ポリエ
ステル樹脂組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、ＰＥＴの特徴である優れた熱的、物理的
性質を損うことなく、結晶化速度が遅く、成形性に劣る
ＰＥＴの欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリ
エステルの構成成分として、主要成分であるテレフタル
酸成分とエチレングリコール成分以外に、カルボン酸の
アルカリ１ｍ基を有する多官能性成分を含有した共重合
ポリエステルが、上記問題点を解決し得ることを見い出
し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、（Ａ）テレフタル酸を主たるものと
するジカルボン酸成分ａ及び炭素数２〜４９アルキレン
グリコールを主たるものとするグリコール成分すより成
るポリエステルにおいて、カルボン酸又はアルコールか
ら選ばれた官能基を少なくとも２つ含み、かつカルボン
酸のアルカリ金属塩基を有する多官能性成分Ｃを成分ａ
に対して０．０１〜１０モル％含む結晶性に優れた共重
合ポリエステル１００重量部及び（Ｂ）ガラス繊維５〜
１５０重量部より成るガラス！！維強化ポリエステル樹
脂組成物である。

本発明の共重合ポリエステル（Ａ）におけるジカルボン
酸成分ａとは、テレフタル酸成分を主たる対象とするも
のであるが、その一部即ち１０モル％未満ヲテレフタル
酸成分以外の他のジカルボン酸成分で置換えてもよい。

かかるテレフタル酸成分以外のジカルボン酸成分として
は、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸
、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸が例示でき、またアジピ
ン酸、・・・・・・シクロヘキサン−１，４−ジカルボ
ン酸の如き脂肪族又は脂環族ジカルボン酸等も例示でき
る。

本発明の共重合ポリエステルにおける炭素数２〜４のア
ルキレングリコールを主たるものとするグリコール成分
すとはエチレングリコール又はテトラメチレングリコー
ル成分を主たる対象とするが、その一部、即ち１０モル
％未満をエチレングリール成分以外の他のグリコール成
分で置換えてもよい。かかるグリコール成分としてはト
リメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タツール等の脂肪族又は指環族のグリコールが例示でき
、またハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノール類
などの芳香族グリコールも例示できる。更にまたオキシ
安息香酸、オキシカプロン酸、ヒドロキシエトキシ安息
香酸等のオキシカルボン酸類を共重合してもよい。

本発明における最大の特徴は、ポリエステルの構成成分
として前記ａ、ｂの二成分以外にカルボン酸のアルカリ
金属塩基を有する多官能性成分Ｃをポリエステル中に含
有していることにある。がかるカルボン酸のアルカリ金
属塩基を有する多官能性成分Ｃの導入は、カルボン酸の
アルカリ金属塩基を少なくとも１個有する多価アルコー
ル又は多価カルボン酸を、前記ジカルボン酸成分ａ又は
グリコール成分すあるいはそれらの反応生成物と共に反
応させ、重縮合することにより達成しうる。

かかる多官能性成分Ｃの具体的なものとしては炭素数３
以上、好ましくは３〜２２の脂肪族、脂環族又は芳香族
のポリオ牛ジカルボン酸およびポリカルボン酸のモノ又
はジアルカリ金属塩が用いられる。なかでもジオキシジ
カルボン酸、ジオキシモノカルボン酸が好ましく、最も
好ましいものとしてジオキシモノカルボン酸、例えばジ
メチロールプロピオン酸のアルカリ金属塩が挙げられる
。前記以外の多官能成分Ｃの具体例としては、モノオキ
シジカルボン酸、例えばタルトロン酸、リンゴ酸のアル
カリ金属塩等が、モノオキシポリカルボン酸、例えばク
エン酸等のアルカリ金属塩が、ジオキシモノカルボン酸
、例えばグリセリン酸、４，４−ビス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）吉草酸、９．１０−ジオキシオクタデ
カン酸のアルカリ金属塩等が、ジオキシジカルボン酸、
例えば酒石酸、α。

β−ジオキシグルタル酸、α、δ−ジオキシアジピン酸
、６．７−シオキシドデカンニ酸、７．８−ジオキシヘ
キサデカンニ酸、フロイオン酸、シイ“牛シフマル酸の
アルカリ金属塩等が、ポリオ牛シボＩＩカルボン酸、例
えばデスオキサル酸、オキシクエン酸のアルカリ金属塩
等が、ポリカルボン酸、例えばベンゼントリカルボン酸
、ベンゼンテトラカルホン酸のアルカリ金属塩等が挙げ
られる。

これらのオキシカルボン酸類はアルキル基等の非官能性
の置換基で置換されていてもよい。

本発明はこれらの例示成分に限定されるものではない。

アルカリ金属塩としてはリチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩などが挙げられるが、ナトリウ塩が特に好適に
使用される。

本発明の目的を達成するための共重合ポリエステル（Ａ
）中におけるかかる多官能性成分Ｃの含有１は、前記ジ
カルボン酸成分ａに対して０．０１〜８モル％、より好
適には０゜１〜５モル％である。０．０１モル％未満で
は本発明の目的である結晶化促進には実質上効果がなく
、一方８モル％を越える添加では力学的物性が低下する
という欠点が現われるので好ましくない。

本発明の共重合ポリエステル（Ａ）は、通常ポリエステ
ルを！２造する際に用いられる公知の方法により製造さ
れる。通常ポリエステルは一般に反応成分の混合物を触
媒の存在下又は不存在下、大気圧もしくは加圧下におい
て不活性ガス雰囲気下で昇温させることにより製造され
る。その場合、各原料成分は酸又はアルコールあるいは
それらのエステル形成性誘導体の形で用いられる。これ
らの反応を行なうために採用される温度はｉ　８０　’
Ｃ〜２７０℃の範囲にあり、好ましくは２１（１〜２６
０℃の範囲である。この反応終了後、得られたオリゴマ
ー生成物を重縮合させる。該重縮合反応は、公知の重縮
合触媒同左ばアンチモン、ゲルマニウム、チタン、亜鉛
、）・イルト、マンガンなどの化合物の存在下、１０ａ
ｍＨｇ以下好ましくは１ａｍＨｇ以下の圧力において２
７０〜３Ｈ℃の範囲の温度で行なわれる。ここで前記Ｃ
成分導入のための多官能性化合物の添加は、ポリエステ
ル製造時の任意の段階で可能であり、例えばエステル又
はエステル交換の段階、重縮合の段階でもよく、あるい
は、重縮合後に添加して更に重縮合を続けて反応を完結
してもよい。

本発明の共Ｍ合ポリエステル（Ａ）の極限粘度は、３０
℃におけるフェノールとテｊ・ラクロルエタンの等重ｆ
ｆｉ混合溶媒系において測定した場合、０．３〜１．２
好ましくは０．４〜１．０の範囲にある。極限粘度が０
．３未満では、ポリエステルの強度的物性が低下して好
ましくなく、また１、２より大の場合には、溶融粘度が
著しく増大して、特に射出成形において不都合が生じる
。

本発明において使用される共重合ポリエステル（Ａ）に
おいて、多官能性成分Ｃは共重合により重合体分子中に
導入される９例えばテレフタル酸、エチレングリコール
及びジメチロールプロピオン酸ナトリウムより得られた
本発明で用いられる共重合ポリエステルにおいて、該ポ
リエステルを溶媒三フッ化酢酸に溶解させ、５００Ｍｌ
１．　’Ｈ−１ｉＭＲスペクトルで観測したところ、Ｐ
ＥＴにおいて現われる吸収以外にメチル基のプロトンの
吸収が１．３９Ｉ）４１の位置にシングレットとして観
測されること、及び該共重合ポリエステルを溶媒（フェ
ノールとテトラクロルエタンの等重量混合溶媒）に溶解
し、メタノールで再沈させた試料においてもメチル基の
プロトンの吸収が同様（位置及び強度）に観測されるこ
と、またこれらの情報と共にジメチロールプロピオン酸
ナトリウム（溶媒：三フフ化酢酸）の同スペクトルにお
いてはメチル基のプロトンの吸収が１．１ｐｐａ、　１
．２ｐｐｍ及び１．３ｐｐｍの位置に現われ、各ピーク
はそれぞれ ＣＨｌ ＨＯＣＬ−ＣＣＬ　　Ｏｔｌ　　　　　　　　　（ＣＨ
ｓのプロトン：　１．　ｉｐｐｍ）「 ０ＯＮａ Ｃ１ｌ＋ の構造に帰属できることも考慮すると、該ポリエステル
においてジメチロールプロピオン酸ナトリウムは、単な
る混合あるいは重合体末端に導入されたものではなく共
重合成分として重合体分子中に導入されていることが明
らかである。しかしながら、本発明の共重合ポリエステ
ル（Ａ）において、多官能性成分Ｃが末端に結合した場
合を排除するものではない。

本発明の共重合ポリエステル（Ａ）は、結晶核形成剤と
して作用すると考えられるアルカリ金属塩基含有成分Ｃ
がポリエステルの構成成分として既に重合体分子中に組
み込まれたものであるため、単独でも充分結晶化速度が
大きい。それゆえ、成形用材料として使用する場合、従
来のＰＥＴでは必要とされた結晶化促進のための核剤を
別途添加することは実質的に不要となり、かかる核剤の
添加に伴なう既述の諸問題は必然的に解消される。

本発明で使用されるガラス繊ｔ！　（Ｂ）としては、プ
ラスチックス強化用に使用されている通常のガラス繊維
でよく、直径は３〜３０μが好ましい。製造法によって
ロービングでもチョツプドストランドでも種々の形態の
ものが使用できる。またガラス繊維はシラン処理、クロ
ム処理などのプラスチックスとの接着性向上を目的とし
た処理を施したものが好ましい。

ガラス繊維（Ｂ）の使用量は共重合ポリエステル（Ａ）
１００重量部に対して一般に１５０重量部以下が適当で
ある。１５０重量部を越えると系の流動性が乏しくなり
成形困難となるほか、成形物の表面光沢を損う傾向が大
となる。

本発明の組成物においてはガラス繊維を５重量部以上配
合すると通常のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物
と同様に熱変形温度が高くなる。

特に、すぐれた物性及び高い熱変形温度を保持した組成
物を得るためにはガラス繊維（Ｂ）は共重合ポリエステ
ル（Ａ）１００重量部に対し１０重量部以上１２０重量
部以下が好ましい。

本発明のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物におい
て、ポリエステル分子の低温における結晶性をより高め
るため、必要に応じて、可塑剤を添加することがある。

このような物質としては上記の働きをする物質であれば
公知のものを全て使用し得る。

このような例としては、たとえば、多価アルコールの脂
肪族エステル類、多価アルコールの芳香族エステル類、
多価カルボン酸のエステル類、ポリアルキレングリコー
ル類、ポリアルキレングリコールのモノ−又はジアルキ
ルエーテル類、脂肪族グリコールと脂肪族ジカルボン酸
からなるポリエステルジオール類、環状ポリエステル（
ラクトン類）の開環重合によって得られポリエステルジ
オールＭ、各１ポリエステルジオールのモノ−又はジ脂
肪族および／又は芳香族カルボン酸エステル類、芳香族
スルホン酸アミド類、芳香族スルホン酸ナトリウム、弗
化ポリオレフィン類等を挙げることができる。

これらの物質のうちポルアルキレングリコール類、ポリ
アルキレングリコールのモノ又はジアルキルエーテル類
が好ましく用いられる。

中でも一般式 ％式％（１） （ＲいＲ，／はＨまたは炭素数１〜ｌＯのアル牛ル、ア
シル、アロイルを表わし、Ｒ１は炭素数２〜４アルキレ
ン基を表わす。またｎは５以上の数である。）で表わさ
れるポリアルキレングリコールが好ましい。とりわけＲ
，およびＲ，／が低級アルキル基である物質が好ましい
。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール及びこれらの
モノまたはジアルキルエーテル（例えばモノメチルまた
はジメチルエーテル、モノエチルまたはジエチルエーテ
ル、モノプロピルまたはジプロピルエーテル、モノブチ
ルまたはジブチルエーテル等）、モノまたはシアルキレ
ート及びモノ又はシアリレート（例えばモノアセチレー
ト、ジアセチレート、モノ−２エチルヘキサノエート、
ジ−２エチルヘキサノエート、モノベンゾエート、ジベ
ンゾエート等）をあげることができる。本発明において
は、成形時のポリエステル樹脂の固有粘度の低下が少な
い点でポリアルキレングリコールは両末端がアルキルエ
ーテルになっているものが好ましい。片末端だけがエー
テル化されたモノアルキルエーテルや、両末端が水酸基
のポリアルキレングリコールを使用した場合には成形時
のポリエステル樹脂の固有粘度低下が大きいので、これ
らを使用するときは、高重合度のポリエステル樹脂を使
用することが必要となる。ポリアルキレングリコール（
１）の重合度ｎは５以上であることが必要であり、５未
満では成形物の表面にポリアルキレングリコール（１）
が浮き出しやすくなるので好ましくない。ポリアルキレ
ングリコール（１）の使用量は共重合ポリエステル（Ａ
）１００重量部に対して１０重量部以下、好ましくは５
重量部以下が適当である。１０重量部より多くなると成
形物の剛性が低下するので不適当である。

本発明のガラス繊維強化ポリエステル繊維組成物におい
て、さらに結晶性を改善することを期待して、結晶核形
成剤を使用することも可能である。

本発明のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物におい
て、必要に応じて難燃剤を添加することが出来る。

本発明で使用される難燃剤は有機ノ１０ゲン系、リン系
等、難燃剤として公知のものが全て使用できる。

特に好ましい難燃剤としてはポリ（ハロゲン化スチレン
）、ハロゲン化エポキン化合物等が挙げられる。

更に、本発明においては難燃剤と組み合せて各種の難燃
助剤を用いることができる。具体的に使用される難燃助
剤としては二酸化アンチモン、アンチモン酸ソーダ等の
アンチモン化合物、はう酸塩、水酸化アルミニウム、酸
化ジルコニウムまたは酸化モリブデン等が例示される。

本発明のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物におい
ては、本発明の効果を損なわない範囲で上述した成分以
外の重合体、例えばポリエステル樹脂、ポリオレフィン
樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ゴム状弾性体等と混合して成形することができ
、またポリエステル樹脂に普通使用される添加剤、例え
ば着色剤、離型剤、酸化防止剤、紫外線安定剤等を含有
することができる。

本発明のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物は、各
成分を任意の公知の手段により混ぜ合わせることにより
製造される。

該組成物は射出成形法により金型の形状によって任意の
形状のものを製造することができる。

本発明のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物は射出
成形のみならず、押出し成形などの溶融成形法によって
各種成形品を製造することができる。押出し成形によっ
て得られる成形品としては、棒状、シート状、板状、チ
ューブ状またはパイプ状など成形ダイの形状によって任
意の形状のものを製造することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述する。

本発明において実施例中の部は全て重量基準である。

合成１〜４ テレフタル酸ジメチル９７部、エチレングリコール６８
部、酢酸マンガン０．０２４部及び変性剤としてのジメ
チロールプロピオン酸ナトリウムを表１に示した各々の
割合で、撹拌機、精留塔及びメタノール留出冷却管を設
けた反応器に仕込み、１５０°Ｃから２３５℃に加熱し
て反応により生成するメタノールを系外に留出させつつ
エステル交換反応せしめ、メタノールの留出が終了した
時点で安定剤として亜リン酸０．０１部及び重縮合触媒
として二酸化アンチモン０．０３４部を添加した。得ら
れた反応混合物を撹拌機及びエチレングリコール留出冷
却管を設けた反応器に移し、２３５°Ｃから２８５℃に
除々に昇温しつり系の圧力を常圧からｌａ＋ｍＨｇ以下
の高真空に除々に下げながら縮合反応を進めた。所定の
溶融粘度に達した時点で重縮合反応を終了した。

得られたポリマーについて以下の評価を行ない結果を表
１に示した。

ポリマーの極限粘度（［？］）は、フェノールとテトラ
クロルエタンの等量混合溶媒系を用い３０℃で測定した
。

結晶化速度の評価は、下記方法により求められるΔＴか
ら行なった； ΔＴ　　＝　Ｔｅａ　−Ｔｃｈ ここでＴｅａ及びＴｃｈは、示差走査熱量計（メトラー
社製、ＤＳＣＳＴＡ−３０００）を用いて測定した降温
結晶化温度及び昇温結晶化温度を表わす。なおＴｃｃは
、試料を熱量計に入れて２９０　’Ｃで５分間窒素気流
中で溶融後、１０℃／分の降温速度で冷却したときの発
熱ピーク温度を示し、一方Ｔｃｈは、乾燥試料を２９０
°Ｃに加熱した熱プレスで約５０μのフィルムに成形し
液体窒素で急冷したはマ非晶質のフィルム試料について
、ｌＯ°Ｃ／分の昇温速度で昇温したときの結晶化発熱
ピーク温度を示す。結晶化速度とＤＳＣによるこれらの
ピーク温度との関連については、Ｔｃｃの高い程またＴ
ａｂの低い程結晶化速度が速いことに対応し、従ってΔ
Ｔの大きい程速いことを示す。

耐熱性の指標となる融点（Ｔｆｆｉ）は、上記非晶質フ
ィルムを１０℃／分の昇温速度でＤＳＣ測定したときに
得られる結晶融解ピークでもって表わした。

なお合成３で得られたポリマーについて、それを三フッ
化酢酸に溶液し５００ＭＨｚ　’Ｈ−ＮＭＲで分析した
結果、１．３ｐｐｍの位置にメチル基のプロトンの吸収
がシングレットとして観測された。また該ポリマーをフ
ェノールとテトラクロルエタンの等１１１Ｍ混合溶媒に
溶解後メタノールで再沈させた試料について同様のＮＭ
Ｒ分析を行なったところ、メチル基のプロトンの吸収が
１．３ｐｐｍの位置にはり同強度で観測された。

合成５〜６ ジメチロールプロピオン酸ナトリウムを添加しないＰＥ
Ｔ　（合成５）、または表１のごと（本発明の範囲外の
ｉ！（表１に示す）のジメチロールプロピオン酸ナトリ
ウムを用いた以外は合成１と同様にしてポリエステル（
合成６）を得、合成ｌと同様にして評価し、結果を表１
に示した。

以下余白 実施例１〜６、比較例１〜２ 合成１〜６により得られた共重合ポリエステル１００重
量部、およびガラス繊維（チョツプドストランド、繊維
径９μ■、繊維長３−騰）を表２に示す皿で、予め乾燥
して混合した後、４０ｍ５φ押出機（日本プラスチック
工学研究所（株）９９　Ｕ　Ｔ　−４０−Ｈ’）のホッ
パーに投入し、シリンダー温度２５０℃−２７０”Ｃ−
２７５°Ｃ−２７５℃−２７５℃、ダイ温度２８５℃で
溶融混練しつつ押出し、得られたストランドを水冷し、
カッターで切断してベレットを得た。

得られたベレットを１２０℃で１５時間熱風乾燥した後
、シリンダー温度２４０℃−２７５℃−２７５℃、ノズ
ル温度２８０℃、金型温度１２０℃に調節された射出成
型機（８精樹脂工業（株）製、Ｆ　Ｓ　８０Ｓ　１２Ａ
　Ｓ　Ｅ型）により試験片を成形した。

成形時の離型性と得られた成形品の光沢度を評価し、表
２に示した。また得られた試験片の物性を測定し、表２
に示した。なお以下の方法で評価した。

離型性 二辺の長さが３０Ｉｌ１１１と２５１であり、深さ１ｏ
ｆｆｉ！、厚さ０．５＋ｌＩｖの箱状成形品を成形する
際の離型のしやすさを５段階に評価した。

◎　非常に良い、　　○　良　　い、 △　や＼良い、　　　×　悪　　い、 ××　非常に悪い 表面光沢 平板状試験片の表面光沢を光沢度計（スガ試験機（株）
製、デジタル変角光沢針Ｕ　Ｇ　Ｖ　−５０型）で測定
した。目視による評価を加え、下記の基準で判定した。

判　　　定　　　　光沢度（％） ◎　非常に良い　　　　７０〈 ○　　　良　　　　　　い　　　　　　６０〜７０△　
や＼良い　　４０〜６０ ×　　　悪　　　　　　い　　　　　　ｌＯ〜　４０×
×　非常に悪い　　　　＜１０ 物　　性 下記の方法に準拠して評価を行なった。

引張強さ：　ＡＳＴＭ　Ｄ６３ｇ 曲げ強さ：　ＡＳＴＭ　Ｄ７９０ 曲げ弾性率　：　　ＡＳＴＭ　Ｄ７９０／ツチ付アイゾ
ツト′＃撃強さ：ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６熱変形温度　＋
　　ＡＳＴＭ　Ｄ６４８、ただし荷重１８．６ｋｇ／ａ
ｓ’本発明のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物は
、成形にあたって離型性よ（成形でき、表面光沢の優れ
た成形品を与え、高い機械的強度と優れた耐熱性を示し
た。

一方、ジメチロールプロピオン酸ナトリウムを共重合し
ない合成５　（ＰＥＴ）を用いた場合（比較例１）およ
びジメチロールプロピオン酸ナトリウムを本発明の範囲
より少ない量で用いた合成６を用いた場合（比較例２）
は、この金型温度では結晶化が十分進行せず、離型性は
非常に悪く、得られた成形品は光沢のないものであった
。その他の性能は評価しなかった。

以下余白 実施例７ 合成例３により得られた共重合ポリエステル１ｏｏｆｉ
　ｆｆｉ部、ポリエチレングリコールジメチルエーテル
（ポリエチレングリコール部分の平均分子ｆｆ１ｌ、０
００）　３重量部、イルガノックス１０１０　（商品名
、チバガイギー社製）０．３重量部およびガラス繊維４
４．３重量部を予め乾燥して混合し、実施例１と同様の
方法で試験片を得、評価し、結果を表３に示した。また
得られた試験片を１６０℃に保たれたギヤ氏式老化試験
機にて７日間処理し、着色の程度を観察した。

比較例３ 合成５により得られたＰ　Ｅ　Ｔ　１００重量部、エチ
レンメタクリル酸共重合体のナトリウム塩（三井ポリケ
ミカル（株）製、ハイミラン１７０７）　８重量部、ポ
リエチレングリコールジメチルエーテル３重量部、イル
ガノックス１０１００．３重量部およびガラス繊維４７
．７重量部を予め乾燥して混合し、実施例７と同様に評
価した。結果を表３に示した。

本発明のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物は、結
晶核形成剤の添加なしで十分に結晶化が進行し離型性よ
く成形でき、表面光沢のすぐれた成形物を与え、熱処理
後も着色はわずかであった。

一方、ＰＥＴに結晶核形成剤としてエチレン／メタクリ
ル酸共重合体のナトリウム塩を添加した系も、成形性は
良好であったが剛性及び耐熱性（熱変形温度）において
や＼劣り、熱処理によって著しい着色を示した。

［発明の効果］ 本発明により、熱的、力学的に優れ、また成形加工性に
も優れたガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物が得ら
れる。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代　理　人　弁理士　本身　堅

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）テレフタル酸を主たるものとするジカルボン
   酸成分ａ及び炭素数２〜４のアルキレングリコールを主
   たるものとするグリコール成分ｂより成るポリエステル
   において、 カルボン酸またはアルコールから選ばれた官能基を少な
   くとも２つ含みかつカルボン酸のアルカリ金属塩基を有
   する多官能成分ｃを成分ａに対して０．０１〜８モル％
   含む結晶性に優れた共重合ポリエステル１００重量部お
   よび （Ｂ）ガラス繊維５〜１５０重量部より成るガラス繊維
   強化ポリエステル樹脂組成物。 ２　共重合ポリエステル（Ａ）においてジカルボン酸成
   分ａのうち、少なくとも９０モル％がテレフタル酸成分
   であり、かつグリコール成分ｂのうち、少なくとも９０
   モル％がエチレングリコール成分である請求項１に記載
   のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物。 ３　共重合ポリエステル（Ａ）において、カルボン酸の
   アルカリ金属塩基を有する多官能成分ｃがジオキシモノ
   カルボン酸アルカリ金属塩である請求項１又は２に記載
   のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物。 ４　共重合ポリエステル（Ａ）においてカルボン酸のア
   ルカリ金属塩基を有する多官能性成分ｃが、ジメチロー
   ルプロピオン酸のアルカリ金属塩である請求項１又は２
   に記載のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物。 ５　共重合ポリエステル（Ａ）においてカルボン酸のア
   ルカリ金属塩基を有する多官能性成分ｃの、成分ａに対
   する割合が０．１〜５モル％である請求項１ないし４い
   ずれかに記載のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物
   。 ６　共重合ポリエステル（Ａ）の極限粘度が０．３〜１
   ．２の範囲にある請求項１ないし５いずれかに記載のガ
   ラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物。 ７　ガラス繊維（Ｂ）が共重合ポリエステル（Ａ）１０
   ０重量部に対して１０〜１２０重量部である請求項１な
   いし６いずれかに記載のガラス繊維強化ポリエステル樹
   脂組成物。