JPH01249855A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは
離型性能に優れ、耐熱性、耐加水分解性の良好なポリカ
ーボネート樹脂組成物に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ポリカ
ーボネートは透明性１機械的特性１寸法安定性に優れ、
従って種々の分野で多く使われている。

このポリカーボネートの帯電防止性を改良するために、
ポリカーボネートに脂肪酸モノグリセリドを含有せしめ
た帯電防止性ポリカーボネート組成物が提案されている
（特公昭５５−４１４１号（特願昭４７−４５９３４号
））。

しか、しながら、このものは熱安定性が十分でないため
、さらに亜リン酸や亜リン酸エステルなどのリン化合物
を添加した熱安定性ポリカーボネート組成物が提案され
ている（特公昭５１−４４５５２号（特願昭４８−２２
２５７号））。

ところが、このようにリン化合物をリン原子に換算して
０．００１重量％（１０ｐｐｍ）以上添加すると耐加水
分解性が極端に悪化してしまうという欠点がある。

本発明は上記従来技術の欠点を解消し、耐熱性、耐加水
分解性にすぐれ、しかも離型性能にすぐれたポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明はポリカーボネート樹脂１００重量部に
対して、（Ａ）　β−長側鎖アルコールベヘン酸エステ
ルまたは長鎖脂肪族アルコールを０．０５重量部〜１重
量部および（Ｂ）亜リン酸および亜リン酸エステルより
なる群から選ばれた少なくとも１種のリン化合物をリン
原子に換算して０〜０・００１重量部配合してなるポリ
カーボネート樹脂組成物を提供するものである。

本発明の組成物のベースとなるポリカーボネート樹脂は
次の一般式で表わされるものである。

なお、式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は水素原子。

炭化水素またはハロゲン原子などの置換基を示す。

このようなポリカーボネート樹４脂は溶剤法、すなわち
塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体１分子量調整
剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボ
ネート前駆体との反応または二個フェノールと炭酸ジエ
ステル（ジフェニルカーボネート）のようなカーボネー
ト前駆体とのエステル交換反応によって製造することが
できる。

ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に４．４′−ジヒドロキシフェ
ニルプロパン（ビスフェノールＡ）が好ましい。また、
ビスフェノールＡの一部または全部を他の二価フェノー
ルで置換したものであってもよい。ビスフェノールＡ以
外の二価フェノールとしては、例えばハイドロキノン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテルのような化合物ま
たはビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンのようなハロゲン化ビスフェノール
類をあげることかできる。これら二価フェノールは二価
フェノールのホモポリマーまたは２種以上のコポリマー
若しくはブレンド物であってもよい。ざらに、本発明で
用いるポリカーボネート樹脂は多官能性芳香族化合物を
二価フェノールおよび／またはカーボネート前駆体と反
応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであっ
てもよい。

本発明に用いるポリカーボネート樹脂は、機械的強度お
よび成形性の点からして、その粘度平均分子量は１０，
０００〜１００，０００のものが好ましく、特に１４，
０００〜３５，０００のものが好適である。

本発明では（Ａ）成分としてβ−長側鎖アルコールベヘ
ン酸エステルまたは長鎖脂肪族アルコールを用いる。

ここでβ−長側鎖アルコールベヘン酸エステルとは次の
一般式を有する化合物である。

Ｒ’−ＣＯＯ−ＣＨ２−にＨ−８５ ここでＲ５は炭素数ｌＯ〜１３のアルキル基　Ｒ６は炭
素数１０；−１１のアルキル基　Ｒ７はベヘニル基（Ｃ
２２Ｈ４５−）を示す。

このようなエステルとしては例えば２−テトラデセン−
ドデカンベヘン酸エステル、２−才クタデセン−ドデカ
ンベヘン酸エステル、２−オクタデセン−ウンデセンベ
ヘン酸エステルなどを挙げることができ中でも２−テト
ラデセン−ドデカンベヘン酸エステルが好ましい。

また長鎖脂肪族アルコールは一般弐〇。Ｈ２ｎ、、Ｏ）
Ｉで表わされ、ｎが２５以上の高級アルコールが好まし
く、例えばヘキサコサノール−１，オクタコサノール−
１，ナフサノール。ミリシルアルコール、メリシルアル
コールなどが好適に用いられる。

このような（Ａ）成分の配合量はポリカーボネート樹脂
１００重量部に対して０．０５重量部から１重量部にす
ることが必要であり、特に０．０７〜０．８重量部が好
ましい。（Ａ）成分の配合量が０．０５重量部に満たな
い場合は離型圧力が高く、場合によっては離型時に異音
が発生する。また１重量部を超えるとこれらの添加剤が
ブリードアウトし、樹脂を白濁させたり耐熱性を低下さ
せる原因となり好ましくない。

さらに本発明では（Ｂ）成分として亜リン酸および亜リ
ン酸エステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の
リン化合物を用いる。

ここで亜リン酸エステルとしては通常熱安定剤や酸化防
止剤として用いられているものであり、モノホスファイ
トやジホスファイト等であることを問わない。モノホス
ファイトとしてはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト；トリス（モノおよびジ−ノニルフ
ェニル）ホスファイト等が挙げられる。またジホスファ
イトとしては 一般式 ［式中、Ｒ５，Ｒｅは同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０の
シクロアルキル基、炭素数６〜２ｏのアリール基を示す
。］ で表わされるジホスファイトが用いられ、具体例として
はジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト；
ジオクチルペンタエリスリトールジホスファイト：ジフ
ェニルペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト；ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
：ジシクロへキシルペンタエリスリトールジホスファイ
ト；テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンホスファイト等が挙げられる。

これらの中でもトリスノニルフェニルホスファイト、ト
リスフェニルホスファイトなどの芳香族亜リン酸エステ
ルが好ましい。

上記（Ｂ）成分は、ポリカーボネート樹脂１００重量部
に対して、リン原子に換算して０〜０．００１重量部、
好ましくは０〜ｏ、ｏｏｏａ重量部の割合で用いられる
。この（Ｂ）成分は適量配合すると耐熱性、耐加水分解
性を向上させるが、０．００１重量部（１０ｐｐｍ）を
超えると耐加水分解性が極端に悪化する。この意味で（
Ｂ）成分はできるだけ少量用いることが好ましく、本発
明では上記（Ａ）成分を用いることにより、この（Ｂ）
成分の使用量を可及的に低減させることに成功した。

さらに本発明では必要に応じて（Ｃ）成分としてパラフ
ィンワックスを用いることもできる。

このパラフィンワックスは軟化点が７５〜９０℃、であ
るものを用いるのが好ましく、特に軟化点が８０〜９０
℃であるものが好ましい。また、このパラフィンワック
スは平均炭素数が３７〜４０、特に３８〜４０であるも
のが好ましい。

このようなパラフィンワックスは石油ワックスに属する
ものではあるが、マイクロクリスタリンワックスやペト
ロラタム等とは軟化点を異にするものである。

また、このパラフィンワックスは通常固形、粉末状のも
のが好ましく、その場合粒径は１ｍｍ程度のものが好適
であるが、勿論固形物を軟化点以上に加温、溶融して混
合添加することも可能である。

このパラフィンワックスの軟化点が７５℃未満であると
耐熱性が悪くなり、耐熱性評価におけるΔＹＩが上昇す
るため好ましくない。一方、９０’Ｃを超えると離型圧
力が高くなり、ポリカーボネートとの相客性が悪くなり
、若干透明性が低下するため好ましくない。このような
パラフィンワックスは２種以上を混合して用いることも
できる。

このパラフィンワックスを（Ｃ）成分として用いる場合
、前記のポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、
０．０５〜１重量部、好ましくは０．１〜０．６重量部
の割合で配合する。（Ｃ）成分の配合量が０．０５重量
部未満であると離型圧力が高くなり、離型時に異音が発
生する場合があり、１重量部を超えると添加剤がブリー
ドアウトし樹脂に白濁が生ずるため、いずれも好ましく
ない。

なお、この（Ｃ）成分を用いる場合、（Ａ）成分と（Ｃ
）成分それぞれの配合量は前記した通りであるが、さら
に（Ａ）成分と（Ｃ）成分の合計量を０．１〜１重量部
、好ましくは０．３〜０．８重量部とする必要がある。

両者の合計量が０．１重量部未満であると離型圧力が高
く、離型時に異音が発生する場合があるため好ましくな
い。一方、両者の合計量が１重量部を超えると白濁を生
じ、商品価値を著しく低下させるため好ましくない。

本発明では上記（Ａ）　、　（Ｂ）および必要に応じて
加える（Ｃ）成分の他に本発明の目的を阻害しない限り
、さらに各種の添加剤を必要に応じて配合することがで
きる。た、とえばガラス繊維、炭素繊維。

金属繊維、無機充填剤、金属粉末、紫外線吸収剤、難燃
剤１着色剤などを配合することができる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上記の各成分を
配合し、混練することにより得ることができる。配合、
混練方法は通常の、方法で行なえばよくたとえばリボン
ブレンダ、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサ−、
ドラムタンブラ−１車軸スクリユ一押出機、２軸スクリ
ュー押出機。

コニーダ、多軸スクリュー押出機等により行なうことが
できる。混練に際しての加熱温度は通常２５０〜３００
℃が適当である。

［実施例］ 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜１１および比較例１〜６ 第１表に示すようにポリカーボネート樹脂に（Ａ）　、
　（Ｂ）　、　（Ｃ）成分を配合し、これをドラムタン
ブラ−で予備混練し・た後、押出機により２７０℃で混
練し、ポリカーボネート樹脂組成物を得た。この組成物
を次に示す方法にて試験した。結果を第１表に示す。

試験法 ■耐熱性（ΔＹＩ） １５オンス射出成形機およびランナ一部直径６ｍｍ長さ
８０ｍｍで８０ｍｍ角、厚さ３ｍｍの成形片を形成し得
る金型を用い、シリンダー温度を２９０℃、金型温度９
０℃、射出時間２０秒、冷却時間２０秒、背圧５　ｋｇ
／ｃｍ２Ｇ、スクリュー回転数４６ｒｐｍとして連続的
に成形を行なった。

１シヨツト目と６０シヨツト目の成形品についてＪＩＳ
に−７１０３に基いて黄色指数（Ｙｌ）を測定し、その
差（ΔＹＩ）を示した。ΔＹＩが小さい程耐熱性が良好
であることを示している。

■離型圧（ｋｇ／、ｃｍ２） 長さ３５ｎ＋ｍ、直径４０〜４２ｍｍ、壁厚２ｍｍの同
心円筒を用い、エジェクター中に生じる圧力を測定した
。

■金属錆 目視による。。

■長期耐熱性（ΔＹｌ） 上記■の標準成形条件で成形した黄色度測定試験片を１
４０℃オーブン中に１４日間放置した後黄色指数を測定
し、その差（ΔＹｌ）を示す。

■加水分解性 上記■の標準成形条件で成型した黄色度測定試験片を１
２０℃の飽和水蒸気雰囲気中に４８時間暴露し、外観変
化および粘度平均分子量を測定した。分子量の低下量（
ΔＭｖ）を示す。

＊ＩＰＣ：ビスフェノールＡポリカーボネート出光石油
化学株式会社製「タフロンＦＮ２２００Ｊ粘度平均分子
量２２，１００ 中２β−長側６１アルコールベヘン酸エステル二日本油
脂株式会社製 中３畏鎖脂肪族アルコール：　Ｃ２６）＋５３０）１日
本油脂株式会社製「ユニセーフｔｌＮＡ　Ｊ＊４リン化
合物ニドリスノニルフェニルホスファイト 住友化学株式会社製「スミライザーＴＮＰ　Ｊ中５パラ
フィンワックス： ・パラフィンワックス■　日本精ロウ株式会社製ｒ　Ｈ
ＮＰ−１６Ｊ　　平均炭素数３９．５゜軟化点８９．０
℃ ・パラフィンワックス■　日本精ロウ株式会社製ｒ）！
ＮＰ−９Ｊ　　平均炭素数３７．１゜軟化点７５．１℃ ・パラフィンワックスＯ パラフィンワックス■／パラフィンワックス■＝５０１
５０のブレンド品で軟化点８２℃＊６グリセリンモノス
テアレート：理研ビタミン株式会社製「リケマールＳ−
１００ＡＪ　　０．３重量部を配合した。

中７離型時、金型カジリ音発生 ［発明の効果］ 叙上の如き本発明のポリカーボネート樹脂組成物は耐熱
性、耐加水分解性に優れ、しかも離型性能がよい。従っ
て既知の種々の成形方法、たとえば射出成形、押出成形
、圧縮成形、カレンダー成形９回転成形等を適用して電
気電子機器、　ＯＡ事務機および自動車部品等の構造部
品や特に大型薄肉部品で金型との離型性のよい製品を要
求される射出成型品において有効である。

特許出願人　　出光石油化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、（
   Ａ）β−長側鎖アルコールベヘン酸エステルまたは長鎖
   脂肪族アルコールを０．０５重量部〜１重量部および（
   Ｂ）亜リン酸および亜リン酸エステルよりなる群から選
   ばれた少なくとも１種のリン化合物をリン原子に換算し
   て０〜０．００１重量部配合してなるポリカーボネート
   樹脂組成物。