JPH01249707A - 海洋汚染の抑制 - Google Patents

海洋汚染の抑制

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JPH01249707A
JPH01249707A JP1031238A JP3123889A JPH01249707A JP H01249707 A JPH01249707 A JP H01249707A JP 1031238 A JP1031238 A JP 1031238A JP 3123889 A JP3123889 A JP 3123889A JP H01249707 A JPH01249707 A JP H01249707A
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compound
polyisocyanate
coating composition
polyurea
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JP1031238A
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Rodney R Brooks
ロドニー　ラルフ　ブルックス
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International Paint Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、藻類およびフジッボのような海洋生物による
水中表面ｌη染の抑制に関する。水中表面とは、使用の
少なくともある時期に水中に存在せしめることを意図す
る表面を意味する。水中表面の例としては、船殻ならび
に水中オイル生産プラットホームの跳ね掛は区分（ｓｐ
ｌａｓｈ　ｚｏｎｅ）表面、発電所用の冷却水流入口お
よび流出口が挙げられる。
〔発明の背景〕
シリコンゴム、抗汚染組成物は、例えば、英国特許第１
，３０７，００１号、同１，４７０，４６５号および同
１．５８１，７２７号、英国特許出願第２１４１４３６
号明細書、ヨーロッパ特許第１６１９５号公報ならびに
米国特許第３，７０２，７７８号明細書に記載されてい
る。これらは、塗料から徐々に溶離する海洋殺生剤を含
有する通常の抗汚染組成物に対して著しい利点を存する
。前記シリコンゴム被覆物は、殺生剤というよりはむし
ろそれらの低い表面エネルギーに基づき海洋生物の付着
性を抑制する。海洋殺生剤の最も有効で広範に使用され
ているものの一つであるトリオルガノチン殺生剤は、ヨ
ツトおよびレジャー用ボートの船殻塗料からの溶離に対
する懸念が持たれている。さらに、常用の抗汚染性塗料
は、それらの全ての殺生剤が溶離する場合には究極的に
効果を奏しなくなる。シリコンゴム被覆物は、それらの
低エネルギー表面を無期限に持続し得る可能性を有する
。
しかしながら、抗汚染組成物シリコンゴムの使用、特に
船殻用の被覆剤として使用することは実用上の困難があ
る。どちらかと言えば、それらは機械的強度が低く、特
に塗膜が簡単に１員傷するような低い引裂強度および低
い粘着強度を有する。
ヨーロッパ特許第３２５７９号公報は、ブチルアクリレ
ートまたはスチレンのようなエチレン系不飽和モノマー
の反復単位からなるグラフト化したシリコンを伴ないセ
グメントを含む加硫シリコンゴムを含んでなる抗汚染被
覆剤を記載する。
ヨーロッパ特許出願第８９０７１号明細書は、エチレン
系不飽和モノマーの重合反応から派生する適度にグラフ
ト化したシリコンを伴わないセグメントを含有する類似
のシリコンゴムを記載する。この文献は、シリコンを伴
わないセグメントがウレタン基本単位から派生し得るこ
とに言及する。ポリウレタンセグメントは、オキシフェ
ニレン基またはアミノフェニレン基を介してシリコンゴ
ムのケイ素原子に結合することができる。
英国特許筒１．４７７．０５５号明細書は、イソシアネ
ート機能性物質およびポリカルビノールシリコンから製
造されるポリウレタンの抗着氷性を記載する。
〔発明の要約〕
水中表面汚染を抑制する本発明の方法は、（Ａ）硬化性
ポリオルガノシロキサン、ＣＢ）シリコンエラストマー
に前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）を硬化し得る硬化
剤、（Ｃ）ポリイソシアネート、ならびに （Ｄ）前記ポリイソシアネート（Ｃ）と反応してポリウ
レタン、ポリ尿素もしくはポリ　（ウレタン−尿素）を
形成し得る１を超える活性水素基を有する化合物（Ｄ．
１）または（Ｄ、１）に加水分解し得る化合物（Ｄ、２
）のいずれか、を含んでなる被覆組成物を前記表面に適
用することを特徴とする。
前記硬化剤は、周囲温度でポリオルガノシロキサン（Ａ
）と反応してポリオルガノシロキサンを硬化し得る物質
が好ましく、前記化合物（Ｄ、１）は、周囲温度でポリ
イソシアネート（Ｃ）と反応してポリウレタン、ポリ尿
素またはポリ　（ウレタン−尿素）を形成−し得る化合
物が好ましい。活性水素化合物に加水分解し得る化合物
（Ｄ．２）が使用される場合には、周囲温度で大気水分
により加水分解され得る化合物が好ましい。
ポリオルガノシロキサン（Ａ）およびその硬化剤（Ｂ）
は、相互に独立して充填されるのが好ましい。同様に、
ポリイソシアネート（Ｃ）および活性水素供給性化合物
（Ｄ）は、相互に独立して充填されるのが好ましい。ポ
リオルガノシロキサンを、その硬化剤と主に反応させ、
ポリイソシアネートまたは活性水素化合物による影響を
実質的に受けないことが好ましい。同様に、ポリオルガ
ノシロキサンに対する硬化剤は、ポリイソシアネートま
たは活性水素化合物と反応するよりはむしろポリオルガ
ノシロキサンと主に反応する。ポリイソシアネートおよ
び活性水素化合物は、ポリオルガノシロキサンかまたは
ポリオルガノシロキサンのための硬化剤との反応よりは
むしろそれらの相互間で容易に反応し得る。ポリオルガ
ノシロキサン硬化反応およびポリウレタン形成反応は、
類似の反応速度を有することが好ましい。この場合には
、硬化したポリオルガノシロキサンおよびポリウレタン
、ポリ尿素またはポリ（ウレタン−尿素）は、少なくと
も一部において相互に入り雑じったポリマー綱状構造の
状態で存在するであろう。
硬化被覆物におけるポリオルガノシロキサンエラストマ
一対ポリウレタン、ポリ尿素またはポリ（ウレタン−尿
素）の比、すなわち、被覆組成物におけるポリオルガノ
シロキサン（Ａ）プラス硬化剤対ポリイソシアネート（
Ｃ）プラス活性水素供給化合物（Ｄ）の重量比が、一般
に６０　：　４０〜９５：５、最も好ましくは、７０　
：　３０〜９０　：　１０である。硬化生成物は、一般
に均一に相互に入り雑じったポリマー網状構造でないが
、各ポリウレタン領域境界における２種のポリマー綱状
構造の相互浸透性により架橋ポリオルガノシロキサンの
網状構造中にポリウレタン、ポリ尿素またはポリ　（ウ
レタン−尿素）を含む。
従って、本発明の他の態様に従えば、水中表面の最外被
覆層のような水中表面は、ポリウレタン、ポリ尿素また
はポリ−（ウレタン−尿素）領域の境界で２種のポリマ
ー網状構造が相互に入り雑じることにより、架橋ポリオ
ルガノシロキサン網状構造中にポリウレタン、ポリ尿素
またはポリ（ウレタン−尿素）領域を含む硬化ボυマー
組成物からなる。
前記硬化生成物は、抗汚染効果を奏するポリオルガノシ
ロキサンエラストマーの低い表面エネルギーを持続しな
がら、ポリウレタン、ポリ尿素またはポリ（ウレタン−
尿素）の強化作用のため、機械特性が改善された。前記
組成物におけるポリウレタン、ポリ尿素またはポリ　（
ウレタン−尿素）の割合が、約４０重量％を超えて高ま
る場合には、ポリウレタン連続相中にシリコンゴム領域
が存在するかのごとく、逆のタイプの相構造が生ずる危
険性がある。このものは、海洋汚染を防ぐために十分な
低い表面エネルギーを与えないであろう。
ポリウレタンポリシロキサン相互浸透性ポリマー網状構
造の形成は、Ｊ、Ｒ，Ｅｂｄｏｎ、　Ｄ、Ｊ、　Ｈｏｕ
ｒｓｔｏｎおよびＰ、Ｇ、ＫｌｅｉｎによりｒＡｄｖａ
ｎｃｅｓ　ｉｎ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＳｅｒｉｅｓ　Ｎ
ｏ、　２１１−Ｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　Ｊの第２章（Ｄ、Ｒ，Ｐａｕｌおよび１．Ｈ
，Ｓｐｅｒｌｉｎｇ　１ｇ、八ｉｅｒｉｃａｎＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙにより１９８６年に刊行され
た）Ｇ、：記載されている。これらには、海洋汚染に封
部〜る保護を実施する目的または被覆に、ポリウレタン
ポリシロキサン相互浸透性ポリマー網状構造物を使用す
ることに関する言及は全く存在しない。
ポリオルガノシロキサンは、例えば、テトラエチルオル
トシリケートのようなアルコキシシランにより周囲温度
で硬化することができる、水酸基末端を有するポリオル
ガノシロキサンに由来するものが好ましい。他方、それ
ほどの好ましさを有しない硬化剤としては、テトラアル
キルチタネートおよびアルミニウムアルコレートが挙げ
られる。
ポリジオルガノシロキサンとしては、例えばポリジメチ
ルシロキサン（このものが好ましい）またはメチルフェ
ニルポリシロキサンを挙げることができる。（Ａ）とし
ての使用に適するポリオルガノシロキサンの例としては
、ローン・ブーラン（Ｒｈｏｎｅ　Ｐｏｕｌｅｎｃ）か
ら商標’Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ　４８Ｖ　Ｊ（例えば、’
Ｒｈｏｄｏｒｓｉｉ　４８Ｖ　３５００　Ｊ　）の下に
市販されているもの、ならびにダウ・コーニング（Ｄｏ
ｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）によりシリコンゴム中に使用され
ているｒＲＴＶ　３１１０Ｊおよび１．Ｃ，Ｉのｒｓｉ
ｌｉｃｏｓｅＬ１０５」が挙げられる。使用される硬化
剤（Ｂ）の至適量は、ポリオルガノシロキサン（Ａ）を
効果的に硬化するのに十分な量である。挙げることので
きる数値としては、（Ａ）対（Ｂ）の重量比が１００：
Ｉ〜５：ｌである。被覆組成物は、ポリオルガノシロキ
サン硬化反応用触媒、例えば、ジブチルチンジラウレー
ト、スタナスオフテートまたはジブチルチンジアセテー
トのような有機錫化合物を好ましくは含む。かかる有機
錫化合物は、被覆組成物の重量当り０．１〜１．０％に
て好ましくは使用される。
他方、海洋表面を被覆するとき大気水分が一般に存在す
るので、ポリオルガノシロキサン（Ａ）は水分硬化性シ
リコンゴムであることができる９これらの水分硬化性シ
ロキサンは、加水分解し得る末端基、例えば、少なくと
も２以上の加水分解し得る基を有する化合物（例えば、
メチルトリ′アセトキシシランのようなアセトキシ化合
物）と水酸基末端を有するポリジオルガノシロキサンの
反応生成基を有することができる。水分硬化性シリコン
ゴムの場合には、ポリジオルガノシロキサンおよびその
硬化剤（例えば、テトラエチルオルトシリケート）は、
それらを水分から避けるようにして一緒に充填してもよ
い。
他方、周囲温度硬化性ポリオルガノシロキサンエラスト
マーは、金属塩触媒反応において水素化シリコン基を含
有するポリマーにより硬化することができるシラノール
基を含有するポリマーであるか、または触媒として白金
錯体を使用して、水素化シリコン化合物により硬化され
るビニル基含有シリコンである。
ポリイソシアネートは、ジイソシアネートが好ましい。
このものは、好ましくはポリマー鎖を含み、例えば、イ
ソシアネート基を末端に有するポリエーテルまたはポリ
エーテル−ウレタンのプレポリマーであることができる
。前記ポリエーテルの例としては、ポリ−エチレングリ
コール、ポリマ（」ピレングリコールまたはボリテト丁
グメチトン工−チルグリコールであって、トルエンジイ
ソシアネート、メチレンビス（ｐ−フェニルイソシアネ
ート）または好ましくは環状脂肪族ジイソシアネート［
例えば、イソホロンジイソシアネートもしくはビス（４
−イソシアナト−シクロへキシル）メタン］のようなジ
イソシアネートを末端に有するものを挙げることができ
る。イソシアネート基対水酸基の比が２以上：１で水酸
基を末端に有するポリエーテルをジイソシアネートと反
応させて最初にイソシアネート基を末端にをするポリエ
ーテルを製造するか、またはイソシアネート基対水酸基
の比が２以下：ｌで前記両モノマーを反応させて最初に
イソシナネート基を末端に有するポリエーテル−ウレタ
ン　プレポリマーを製造することができる。製造される
ポリイソシアネートは、分子量範囲６００〜３０００を
好ましくは有する。特に好ましいポリイソシアネーｉ・
の１つは、末端にビス（４−イソシアナト−シクロヘキ
シル）メタンまたはイソホロンジイソシアネートを有す
る分子量１０００〜３０００のポリテトラメチレンエー
テルグリコールを含む。
ポリイソシアネートとの反応に使用される１を超える活
性水素基を有する前記化合物（Ｄ、１）は、一般に、水
酸基およびアミン基から選ばれる少なくとも２つの基を
有する化合物である。前述のイソシアネート基を末端に
有するポリマーと共に使用される好ましい活性水素化合
物は、低分子量（分子量が６００未満、好ましくは３０
０未満）の化合物である。この化合物は、環状化合物、
最も好ましくは芳香族ジアミンのような芳香族化合物で
あることができる。このような化合物の例としては、２
．４−エチル−６−メチルベンゼン−１゜３−ジアミン
およびメチレンジアニリン、ならびにそれらの塩素化誘
導体〔例えば、ビス（３−クロロ−４−アミノフェニル
）メタン）が挙げられる。
２つの活性水素基（アミン基または水酸基）を有する化
合物は、活性水素基を供給する少なくとも主要成分とし
て好ましくは使用される。非環式ポリハイドロキシル化
合物は前述のアミン類よりも反応速度が遅くそして単独
で活性水素化合物として使用することは好ましくないに
もかかわらず、別途トリメチロールプロパンを使用する
ことはできる。ポリアミンもしくはハイドロキシ−アミ
ン、またはそれらの加水分解し得る化合物は、活性水素
化合物（Ｄ）として一般に好ましい。これらは、ポリイ
ソシアネートと反応して対応するポリ尿素またはポリ（
ウレタン−尿素）を形成する。
活性水素供給化合物（Ｄ）は、ポリイソシアネート（Ｃ
）におけるイソシアネート基当り０．５〜２の活性水素
基を供給するに十分な量で使用されるのが好ましい。
大気の水分により加水分解され活性水素基を有する化合
物（Ｄ、１）を供給する化合物（Ｄ、２）の例としては
、オキサゾリジンが挙げられ、この化合物はβ−ハイド
ロキシアミンに加水分解され得る。オキサゾリジン化合
物は、少なくとも２つのオキサゾリジン基を含む、特に
ビス（オキサゾリジン）、例えば、次式 （上式中、Ｒは、２価の有機基を表しており、Ｒ１−Ｒ
６は、相互に独立して水素原子または不活性置換基、例
えば炭素原子を１〜８個有するアルキル基、を表す）で
示される化合物が好ましい。前記２価の有機基Ｒは、例
えば炭素原子１５個までのアルキレン基またはアリーレ
ン基、アルイハ、例えば炭素原子１５個までの、１以上
のエーテル（０）、エステル（ＯＣＯ）　、アミド（Ｃ
ＯＮＩ＋）もしくはウレタン（ＯＣＯＮ）ｌ）結合によ
り連結された２以上のアルキレン基および／またはアリ
ーレン基からなることができる。適切なオキサゾリジン
の例としては、次式 および （■） で示される化合物が挙げられる。本発明の被覆組成物は
、前記オキサゾリンの加水分解用の酸触媒、好ましくは
カルボン酸（例えば、ステアリン酸もしくはオレイン酸
のような炭素原子を少なくとも１０個有する長鎖カルボ
ン酸、あるいはサリチル酸またはへブタン酸のような低
分子量のカルボン酸）を含めてもよ（、カルボン酸はウ
レタン形成または尿素形成反応速度が容易に制抑できる
利点を有しかつ芳香族アミンを使用して製造される被覆
物より黄変や老化する傾向が少い。
硬化被覆により形成されるポリウレタン、ポリ尿素また
はポリ　（ウレタン−尿素）は、好ましくはエラストマ
ーである。一般に、ポリウレタン構成成分の一成分は、
反応性末端基を有する柔軟なポリマー鎖でありそして他
の成分は低分子量の架橋成分であるので、低分子量の架
橋基から間隔をおいて結合された柔軟性ポリマー鎖が存
在することが必要である。他方、ポリイソシアネートは
、前述のごとくイソシアネート基を末端に有する柔軟な
ポリマー鎖を含んでなり、そして活性水素化合物は、前
述のごとき低分子量化合物であってもよい。また、ポリ
イソシアネートは、平均分子量が３００未満の、例えば
トルエンジイソシアネートもしくはメチレンビス（ｐ−
フェニルイソシアネート）またはポリメチレンポリ（フ
ェニルイソシアネート）のようなより高い機能性イソシ
アネートとそれらの混合物であることができる。このよ
うな低分子量ポリイソシアネートと共に使用される活性
水素化合物は、水酸基および／またはアミン基を柔軟な
ポリマー鎖の末端に有する化合物（例えば、分子量６０
０〜３０００の末端に水酸基を有するポリエーテルもし
くは脂肪族ポリエステル）であることができる。
本発明の被覆組成物は、また、無反応性流体ポリオルガ
ノシロキサンまたは有機化合物をも好ましくは包含する
。流体ポリオルガノシロキサン（例えば英国特許第１，
４７０，４６５号明細書に記載されるようなシリコンオ
イル）が好ましい。シリコンオイルは、２０〜１０００
　ｍＰａ−５の粘度を好ましくは有する。シリコンオイ
ルは、ポリジメチルシロキサンであってもよいが、アル
キルアリールポリジオルガノシロキサン（例えば、メチ
ルフェニルシリコンオイル）が最高の抗汚染効果を与え
るので最も好ましい。これらのシリコンオイルは、例え
ばローン・ブーラン（Ｒｈｏｎｅ　Ｐｏｕｌｅｎｃ）に
よりｒＲｈｏｄｏｒｓｉｌ　１ｌｕｉｌｅ　５５０　Ｊ
として、ダウ・コーニング（Ｄｏｉｖ　Ｃｏｒｎｉｎｇ
）によりｒＤＣ５５０Ｊとして市販されている。有機流
体としては、例えばホワイトオイル、低分子量ポリブテ
ン、ペトロラタムおよび液体パラフィン／ペトロラタム
混合物のような潤滑性鉱油を使用することができる。こ
の無反応性流体化合物は、２種の充填被覆組成物のいず
れ　　′の成分としても含ませることができる。
特に、好ましい水酸基を末端に有するポリジオルガノシ
ロキサンが使用される場合、被覆組成物は、２種の充填
組成物として都合よく貯蔵することができる。この水酸
基を末端に有するポリジオルガノシロキサンまたは他の
ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、活性水素供給性化合
物（Ｄ）と共に充填することができ、ポリイソシアネー
ト（Ｃ）は、アルコキシシランまたは他の硬化剤（Ｂ）
（例えば、テトラエチルオルトシリケート）と共に充填
することができる。ポリオルガノシロキサンの硬化用触
媒のあるもの（例えば、ジブチルチンジラウレートのよ
うな有機錫化合物）は、いずれの充填物中へも含ませる
ことができるが、たとえ最高の貯蔵安定性を示すとはい
え、安定化触媒組成物（例えば、商標ｒＲｈｏｄｏｒｓ
ｉｌ　６０ＲＪの下に販売されているような）を使用し
ない限り、ポリイソシアネートから分離して維持するこ
とが好ましい。
２種の充填物は、支持体に被覆組成物を適用するほんの
少し前に混合される。これらは容器中で混合した後、ス
プレー、ローラーもしくはブラシで適用するか、または
双頭供給スプレー〔例えば、ツウイン・フィー）′・エ
アーレス・スプレー（ｔｉｎｉｎｆｅｅｄ　ａｉｒｌｅ
ｓｓ　５ｐｒａｙ）　Ｅを使用する期間を通じて混合し
てもよい。
本発明の被覆物は、シリコンゴムを主体とする既知の抗
汚染被覆物を陵駕するいくつかの利点を有する。驚くべ
きことに、本発明の被覆物は汚染に対する改善された抵
抗性を示す。シリコンオイルや有機流体を全く含有しな
い本発明の硬化被覆物は、硬化シリコンエラストマー単
独物に比し海洋生物による減少した汚染を示し、さらに
その表面へのすべての汚染生物の付着もまた減少する。
同様に、メチルフェニルシリコンオイルのような無反応
性流体ポリオルガノシロキサンを含有する本発明の硬化
被覆物は、英国特許第１，４７０．４６５号明細書に記
載されるようなシリコンオイルを含有する既知のシリコ
ンエラストマー組成物に比し、汚染生物の減少した付着
および汚染の減少を示す。
試験として、海水での船の移動は、汚染生物が被覆物に
付着しないことが保証されるので十分な水の流れを示す
ことができる。
本発明の被覆物は、純粋なシリコンゴム被覆物に比し引
裂強度が上昇していた。１０〜３０重量％のポリウレタ
ンまたはポリ尿素を含有する被覆物は、例えば、倍増し
たまたは３倍増した引裂強度を示すことができる。支持
体への被覆物の粘着性もまた、改善される。
ポリオルガノシロキサンエラストマーおよびポリウレタ
ン、ポリ尿素またはポリ　（ウレタン−尿素）のポリマ
ー網状構造物は、前述したごとく硬化被覆組成物を直接
適用することにより水中表面に好ましくは施される。水
中表面は、シリコンゴムに良好な粘着性を有するタイコ
ートで前処理することもできる。かかるタイコートは、
アミノシラン（例えば、商標ｒｌｎｔｅｒｓｌｅｅｋ　
Ｔｉｅ−ｃｏａｔ　Ｊの下に市販されているもの）のよ
うな粘着促進剤を含有するシリコン樹脂を主材とするこ
とができる。
本発明の被覆組成物は、着色されないかまたは、例えば
５重量％未満の顔料でほんのわずかに着色されるのが好
ましい。タイコートは、就中、船殻または他の水中表面
にとって好ましい色彩を与える白色または着色顔料を用
いて着色されることが好ましい。本発明の被覆組成物は
、シリカ、特に疎水性熱分解法シリカのような強化顔料
を含むことができる。
また、本発明のポリマー網状構造は、フィルムとしてキ
ャストされるか、あるいはヨーロッパ特許第１６１９５
号公報に記載されるように柔軟な強化裏打ち材上に被覆
されそして海洋表面に固定され得る。このポリマー網状
構造は、ヨーロッパ特許出願第８９３０００８７　、７
号明細書に記載の方法により、船殻またはその一部の最
外層としてそれらの新たな建造において取り入れること
ができる。この方法では、被覆組成物が船殻またはその
一部の建造用の型に適用され、硬化性樹脂層が被覆した
前記型に適用されそしてその型中で硬化される。
本発明は、次の実施例によって具体化される。
夫旌■上 硬化性ポリジオルガノシロキサンを、加水分解し得るオ
キサゾリジン、シリコン流動体、溶剤および疎水性シリ
カ構造部材と混練し、基礎組成物を形成した。イソシア
ネート機能性プレポリマー、テトラエチルオルトシリケ
ート、有機錫硬化触媒および溶剤を混合して硬化組成物
を調製した。前記基礎形成物および硬化組成物を以下に
示す。
メチルフェニルポリシロキサン流体　　　　２．５キシ
レン溶剤　　　　　　　　　　　　　　２１．３熱分解
法シリカ　　　　　　　　　　　　　　２．２式（ｎ）
で示されるビスオキサゾリジン　　１．５７６．３ キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
．５２３．７ 基礎組成物および硬化組成物を前記の割合で徂合せ、タ
イコートｒ　ｒｎｔｅｒｓｌｅｅｋ　Ｔｉｅ　Ｃｏａｔ
　Ｊで被覆したパネルに適用し、次いで硬化させた。汚
染試験は、シンガポールの海水中の筏から前記パネルを
浮遊させることにより実施した。９力月後、パネルは、
驚くほど汚染されていなかった。これらは、イソシアネ
ートプレポリマーおよびビスオキサゾリジンが除去され
ているシリコンエラストマーのシリコンオイルで被覆し
たものに比し、汚染がはるかに少ないことを示した。本
発明の被覆物上のいくらかの汚染物には、藻類のスライ
ムならびにフジッボまたは雑草が含まれるが、これらは
手でゆっくりと動かすかまたは放水することによって簡
単に除去することができた。この被覆物の引裂強度は、
イソシアネートおよびビスオキサゾリジンを除いてシリ
コンエラストマーのシリコンオイルで被覆したものに比
し２倍以上であった。
夫夫ＬｆＬＬ江よＵＳ− 実施例１の方法に従い、以下の被覆組成物を調製しそし
てパネルに適用した。
α、ω−ジハイドロキシ ポリジメチルシロキサン　　　５９．６５９．６メチル
フエニル ポリシロキサン流体−２，９２，９ キシレン　　　　　　　　　　１２．０　　　　　１１
．６熱分解法シリカ　　　　　　　１．７　　　　　１
．７テトラエチルオルト シリケート　　　　　　　　　　　２．０　　　　　　
２．０キシレン　　　　　　　　　　９．０　　　　　
８．５２２．５　　　　　２２．０ 実施例２および３の硬化被覆物は、実施例１の被覆と同
様な抗汚染性および機械的特性を示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、水中表面汚染の抑制方法であって、 （Ａ）硬化性ポリオルガノシロキサン、 （Ｂ）シリコンエラストマーに前記ポリオルガノシロキ
    サン（Ａ）を硬化し得る硬化剤、（Ｃ）ポリイソシアネ
    ート、ならびに （Ｄ）前記ポリイソシアネート（Ｃ）と反応してポリウ
    レタン、ポリ尿素もしくはポリ（ウレタン−尿素）を形
    成し得る１を超える活性水素基を有する化合物（Ｄ．１
    ）または（Ｄ．１）に加水分解し得る化合物（Ｄ．２）
    のいずれか、を含んでなる被覆組成物を前記表面に適用
    することを特徴とする方法。 ２、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）プラス硬化剤（
    Ｂ）対前記ポリイソシアネート（Ｃ）プラス活性水素供
    給性化合物の重量比が、６０：４０〜９５：５であるこ
    とを特徴とする請求項１記載の方法。 ３、前記被覆組成物が、無反応性の流体ポリオルガノシ
    ロキサンを含むことを特徴とする請求項１または２記載
    の方法。 ４、前記被覆組成物を船殻またはその一部の建造用の型
    に供給し、そしてその型の中で硬化せしめその最外層と
    して該被覆組成物を有する船殻またはその一部を形成す
    ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方
    法。 ５、（Ａ）硬化性ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）シリ
    コンエラストマーに前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）
    を硬化し得る硬化剤、 （Ｃ）ポリイソシアネート、ならびに （Ｄ）前記ポリイソシアネート（Ｃ）と反応してポリウ
    レタン、ポリ尿素もしくはポリ（ウレタン−尿素）を形
    成し得る１を超える活性水素基を有する化合物（Ｄ．１
    ）または（Ｄ．１）に加水分解し得る化合物（Ｄ．２）
    のいずれか、を含んでなり、さらに、前記ポリオルガノ
    シロキサン（Ａ）を前記活性水素供給性化合物（Ｄ）と
    予備混合し、前記硬化剤（Ｂ）を前記ポリイソシアネー
    ト（Ｃ）と予備混合し、そして（Ａ）および（Ｄ）の前
    記混合物を（Ｂ）および（Ｃ）の前記混合物と別々に充
    填した被覆組成物。 ６、前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）が、ハイドロキ
    シル末端基を有するポリジオルガノシロキサンであり、
    かつ前記硬化剤（Ｂ）が、アルコキシシランであること
    を特徴とする請求項５記載の被覆組成物。 ７、（Ａ）硬化性ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）シリ
    コンエラストマーに前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）
    を硬化し得る硬化剤、 （Ｃ）イソシアネート基を末端に有する分子量６００〜
    ３０００のポリマーであるポリイソシアネート、ならび
    に （Ｄ．１）前記ポリシアネート（Ｃ）と反応してポリウ
    レタン、ポリ尿素またはポリ（ウレタン−尿素）を形成
    し得る１を超える活性水素基を有する分子量６００未満
    の環状化合物、を含んでなる被覆組成物。 ８、（Ａ）硬化性ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）シリ
    コンエラストマーに前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）
    を硬化し得る硬化剤、 （Ｃ）ポリイソシアネート、ならびに （Ｄ．１）前記ポリイソシアネート（Ｃ）と反応してポ
    リ尿素またはポリ（ウレタン−尿素）を形成し得るポリ
    アミンまたはハイドロキシアミン、を含んでなる被覆組
    成物。 ９、（Ａ）硬化性ポリオルガノシロキサン、（Ｂ）シリ
    コンエラストマーに前記ポリオルガノシロキサン（Ａ）
    を硬化し得る硬化剤、 （Ｃ）ポリイソシアネート、ならびに （Ｄ．２）前記ポリイソシアネート（Ｃ）と反応してポ
    リウレタン、ポリ尿素またはポリ（ウレタン−尿素）を
    形成し得る１を超える活性水素基を有する化合物に加水
    分解し得る化合物、を含んでなる被覆組成物。 １０、前記加水分解し得る化合物（Ｄ．２）が、オキサ
    ゾリジンである請求項９記載の被覆組成物。 １１、水中表面の最外被覆層として、ポリウレタン、ポ
    リ尿素またはポリ（ウレタン−尿素）領域の境界で２種
    のポリマー網状構造が相互に入り雑じることにより、架
    橋ポリオルガノシロキサン網状構造中にポリウレタン、
    ポリ尿素またはポリ（ウレタン−尿素）領域を含む硬化
    ポリマー組成物を有する水中表面。
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