JPH01236260A

JPH01236260A - 耐衝撃性樹脂組成物及び耐衝撃性塩化ビニル樹脂

Info

Publication number: JPH01236260A
Application number: JP6049488A
Authority: JP
Inventors: Yasumi Tanaka; 保巳田中; Koji Sato; 佐藤　公司; Katsuo Takemoto; 武本　勝雄
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1988-03-16
Filing date: 1988-03-16
Publication date: 1989-09-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、プレス成型時の積層性か良い耐衝撃性樹脂組
成物、及び耐衝撃性塩化ビニル樹脂に関するものである
。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕塩化
ビニル産業において、塩化ビニル板あるいはシートを製
造する方法としてカレンダーあるいはＴダイ押出成形と
プレス成形とを結び付けた方法は工業的に重要である。

又、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合
体は、優れた耐衝撃性を有し、耐候性も良好であるため
、各種の塩化ビニル仮への応用が期待される。

しかし、上記エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフ
ト共重合体はプレス成型時の積層性が悪いという欠点を
有していた。これはエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル
グラフト共重合体をプレス成型機で積層する際、積層圧
力を高くすると積層面どうしの密着性は充分得られるが
、積層品が流れ、積層品の厚み精度が充分でない、すな
わち積層品の中心部と端部との厚み差が大きいという問
題があり、逆に積層圧力を低くすると積層品が流れは少
なく積層品の厚み精度は充分得られるが、積層面どうし
の密着性は不充分で積層面どうしが剥離しやすいという
問題があった。そしてこれらの問題点の主たる原因は、
エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体中
のエチレン−酢酸ビニル共重合体成分であることも判っ
ていた。

そこでエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重
合体を使用して塩化ビニル板を成型する場合、従来はも
っばらＴダイ押出成型で行われていた。

ところが−船釣には、Ｔダイ押出成型で成型された塩化
ビニル板はプレス成型機で積層された塩化ビニル板に比
較して板表面の艶、板表面の平滑性、板表面のしぼ加工
の精度並びに厚みの厚薄精度に乏しく、さらには真空成
型時の艶戻が大きいという欠点ががある。それゆえに板
表面の艶、板表面のしぼ加工の精度が重要な各種銘板用
途等や、板表面の平滑性、厚みの厚薄精度が重要なカー
ド用途等や、さらには真空成型時の艶戻の少ないことが
重要となる真空成型用途等にはプレス成型機で積層され
た塩化ビニル板が多く使用されているのが現状である。

一方塩化ビニル系樹脂組成物の耐衝撃性を改良する方法
として、メタクリル酸エステル−ブタジェン−スチレン
共重合体（ＭＢＳ系共重合体）やアクリル酸エステルを
主成分とする共重合ゴム系の重合体（アクリルゴム系共
重合体）等を耐衝撃性改質剤として配合することが一般
的に知られているが、ＭＢＳ系並びにアクリルゴム系の
改質剤についてはプレス成型時の積層性が良好である反
面、ＭＢＳ系改質剤については耐候性に劣り、これを配
合する塩化ビニル板は屋外での使用は難しく、またアク
リルゴム系改質剤については高価でありしかも耐’ｔｆ
ｉｊＮ性の改良効果に乏しいため、これを配合する塩化
ビニル板は耐衝撃性が低く苛酷な用途には使用できずし
かも高価という欠点をそれぞれ有している。

本発明の目的は、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグ
ラフト共重合体の欠点であるカレンダーやプレス成型に
おけるプレス成型時の積層性の悪さを、エチレン−酢酸
ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体が本来持っている
耐衝撃性や耐候性を損なうことなしに改良し、安価でし
かもより苛酷な条件でも使用しうる塩化ビニル板を提供
することにある。

〔課題を解決するための手段〕

エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体の
欠点であるプレス成型時の積層性の悪さを解決するため
に、本発明者らは、これに熱可塑性ポリエステル系エラ
ストマーを添加すること、あるいはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合させる際に、熱
可塑性ポリエステル系エラストマーを共存させることで
、目的とする樹脂組成物、あるいは目的とする耐衝撃性
塩化ビニル樹脂を得た。

即ち、本発明は、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグ
ラフト共重合体１００重量部に対して、２〜２０重量部
の熱可塑性ポリエステル系エラストマーを配合すること
、あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニル
をグラフト重合させる際に、熱可塑性ポリエステル系エ
ラストマーを共存させることを特徴とする、プレス成型
時の積層性が良い耐衝撃性樹脂組成物、あるいは耐衝撃
性塩化ビニル樹脂に関する。以下、本発明の詳細な説明
する。

本発明の組成物の成分として使用される、あるいは重合
後前られるエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルゲラブト
共重合体におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体の割合
は５〜３０重量％の範囲のものが好ましい。エチレン−
酢酸ビニル共重合体が５重量％未満ではエチレン−酢酸
ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体そのものの耐衝撃
性が劣ったり、また３０重量％を超えるとエチレン−酢
酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体そのものが軟化
し、プレス積層時にエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル
グラフト共重合体が流れ、成型品の厚み精度が維持でき
なくなることがある。

さらに上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体において酢
酸ビニルの割合は５〜４５重量％の範囲のものが好まし
い。酢酸ビニル含有量が５重量％未満ではエチレン−酢
酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体そのものの耐衝
撃性が劣ったり、同じく４５重量％を超えるとエチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体そのものが
軟化し、プレス積層時にエチレン−酢酸ビニル−塩化ビ
ニルグラフト共重合体が流れ、成型品の厚み精度が維持
できなくなることがある。また、このエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のメルトインデックス（Ｍｌ）は５０　（
ｇ／　１０ｎ＋ｉｎ　）以下のものが好ましく、５０を
超えるとエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共
重合体そのものが軟化し、プレス積層時にエチレン−酢
酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体が流れ、成型品
の厚み精度が維持できなくなることがある。

本発明でいう熱可塑性ポリエステル系エラストマーとは
、例えば芳香族ジカルボン酸等の有機ジカルボン酸を主
成分とする短鎖エステルと、ポリブタジェン又はその水
添物のジカルボン酸あるいはジオールを主成分とする長
鎖エステルとからなるセグメント状共重合ポリエステル
や、芳香族ジカルボン酸、長鎖の脂肪族ジカルボン酸等
を酸成分とし、長鎖の脂肪族ジオール等をグリコール成
分とする共重合ポリエステル等が挙げられる。これらは
特開昭５９−２１５３７３号公報、特開昭５９−２２６
０７９号公報、特開昭６０＝１１０７２３号公報、特開
昭６１−１９０５７８号公報、特開昭６２−３９６８０
号公報、特開昭６２＝４３４５１号公報、特開昭６２−
４３４７９号公報等に従って得られる。

本発明の樹脂組成物はエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニ
ルグラフト共重合体１００重量部に対して、熱可塑性ポ
リエステル系エラストマーを２〜２０重量部配合するこ
とによって得られる。熱可塑性ポリエステル系エラスト
マーが２重量部未満では、プレス成型における積層性が
改良できず、またこれが２０重量部を超えると組成物の
耐衝撃性が低下する。組成物のプレス成型時の積層性と
耐衝撃性とがバランスする熱可塑性ポリエステル系エラ
ストマーの好適な範囲は３〜１０重量部である。

また、本発明の耐衝撃性塩化ビニル樹脂における熱可塑
性ポリエステル系エラストマーの重量割合は１〜１５重
量％が好ましい。熱可塑性ポリエステル系エラストマー
が１重量％未満では、プレス成型における積層性が改良
できず、またこれが１５重量部を超えると組成物の耐衝
撃性が低下する場合がある。プレス成型時の積層性と耐
衝撃性とがバランスする熱可塑性ポリエステル系エラス
トマーの好適な範囲は２〜７重量部である。

本発明の耐衝撃性塩化ビニル樹脂は、熱可塑性ポリエス
テル系エラストマー及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
等を、塩化ビニル単量体中に同時に溶解し、ひきつづき
重合開始剤等を加えて重合することにより得られる。

重合方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合など
の通常の塩化ビニル重合方法が採用されるが、懸濁重合
が最適である。懸濁重合に際して用いられる分散剤とし
ては、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、メチルセルローズ、
ヒドロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピルセル
ローズ、ゼラチンなどのような通常の分散剤があげられ
る。熱可塑性ポリエステル系エラストマー等の塩化ビニ
ル単量体への溶解は、これら分散剤の水溶液の存在下で
行っても不在下でおこなってもよい。

重合開始剤としては、ラウロイルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート、ターシャリブチルパーオキシビバレート、
アゾビスイソブチロニトリル、４，４−ジメチルアゾビ
スイソバレロニトリルなどのような油溶性開始剤を使用
することができる。重合開始剤の添加は、熱可塑性ポリ
エステル系エラストマー等の塩化ビニル単量体への溶解
が完了した時点で行われるが、開始剤は使用量全量を溶
解完了後−括して添加することも、また重合の進行につ
れて逐次添加することも任意である。

重合温度は４０〜９０℃の温度範囲であり、好ましくは
５０〜８０℃の温度範囲である。この際一定重合温度で
行うこともできるし、この範囲内であれば必要に応じて
、重合中、重合湿度を変化させて行うこともできる。

本発明では、塩化ビニルの成型加工において通常使用さ
れている配合剤、例えば、安定剤（Ｃａ−Ｚｎ系、Ｂａ
−Ｚｎ系等の複合安定剤、オクチル錫メルカプト系、ジ
ブチル錫マレート系等の有機錫系安定剤など）、可塑剤
（フタル酸エステル系、アジピン酸エステル系など）、
滑剤（ポリエチレンワックス、脂肪酸エステルなど）、
加工助剤（アクリル系など）、強化剤（メタクリル酸エ
ステル−ブタジェン−スチレン共重合系、塩素化ポリエ
チレン系など）紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系な
ど）、顔料（カーボンブラック、酸化チタンなど）等を
使用することができる。

また混合手段及び条件も適宜選択することができ、例え
ばヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレ
ンダー、バンバリーミキサ−、ミキシングロール等を用
いて通常の混合温度、混合時間、回転数で行うことがで
きる。

更に、プレス成形時の温度、圧力、等の条件は塩化ビニ
ル樹脂組成物で通常行われている範囲で良い。

［実施Ｂす］次に実施例で本発明を更に詳述するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１〜９エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共正合体（
東ソー株式会社製、商品名「リューロングラフトＨ−１
２０Ｊ）１００重量部に対して、熱可塑性ポリエステル
系エラストマー（ユニチカ株式会社製、商品名エリ−チ
ルｒＵＥ−３４００、ＵＥ−３７００、ＵＥ−４１００
、ＸＡ−５５０４、ＸＡ−７６０５、ＸＡ−８５０１Ｊ
）をそれぞれ表−１に示した割合で配合し、さらに安定
剤としてジブチル錫マレート系安定剤（日東化成株式会
社製、商品名ｒＴＶＳ：Ｎ−２０００−ＥＪ）２重量部
、ジブチル錫ジラウレート系安定剤（東京ファインケミ
カル株式会社製、商品名ｒＥ−１０１Ｊ　）２重量部を
添加し、これを１５０℃の熱ロールで５分間混練し、厚
さ１ｍｍのシートを成型した。このシートを２０ｃｍ角
に切り、これを４枚重ね、３７Ｔｏｎプレス成型機に投
入し、表−１に示すプレス温度並びに圧力でプレス成型
した。このプレス成型板についてまず、中央並びに端４
点の計５点についてマイクロゲージにより厚みをＡ１１
１定した。さらにこのプレス成型板をシャルピー衝撃試
験（ＪＩＳ　　Ｋ−７１１１記載の方法）に供すると同
時に、残りのプレス成型板の一部を１８０℃の流動パラ
フィンに５分間浸せきし、試験片の剥離の有無を確認し
た。結果を表−１に示す。

比較例１〜３エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体（
実施例１と同じ）１００工量部にジブチル錫マレート系
安定剤２重量部、ジブチル錫ジラウレート系安定剤２重
量部を添加し、実施例１と同じ方法でシートを成型し、
このシートを表−２に示すプレス温度並びに圧力でプレ
ス成型した。

このプレス成型板について実施例１と同様の評価をおこ
なった。結果を表−２に示す。

比較例４〜５エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体（
実施例１と同じ）１００工量部に対し、ＵＥ−４’１０
０（実施例１と同じ）を表−２に示した割合で配合し、
さらにジブチル錫マレート系安定剤２ｆｆｉ量部、ジブ
チル錫ジラウレート系安定剤２重量部を添加し、実施例
１と同じ方法でシートを成型し、このシートを表−２に
示すプレス温度並びに圧力でプレス成型した。このプレ
ス成型板について実施例１と同様の評価をおこなった。

結果を表−２に示す。

表−２実施例１０〜１６攪拌装置を備えたステンレス製反応容器に、塩化ビニル
単量体１００重量部に対して、ＵＥ−３４００、ＵＥ−
３７００、ＸＡ−５５０４、ＸＡ−７６０５（実施例１
と同じ）をそれぞれ表−３に示す割合で装入し、さらに
エチレン−酢酸ビニル共重合体（メルトインデックス２
０、酢酸ビニル含有量２０重量％、東ソー株式会社製、
商品名「ウルトラセン６３３Ｊ）１０重量部、分散剤（
部分ケン化ポリ酢酸ビニル）０．２重量部、水２００重
量部および塩化ビニル単量体１００重量部を装入し、６
４℃で約２時間攪拌して、溶解し、分散させた。ついで
、重合開始剤（ターシャリブチルパーオキシビバレート
）　０．　　Ｃ）２ｆｆｌ’Ａ部を攪拌しながら添加し
、６４℃で重合を開始した。

１０時間重合をおこない、生成物を濾過、水洗、乾燥し
目的とする重合体を得た。この重合体１００重量部に対
して、ジブチル錫マレート系安定剤２重量部、ジブチル
錫ジラウレート系安定剤２重量部を配合し、実施例１と
同じ方法でシートを成型し、このシートを表−３に示す
プレス温度並びに圧力でプレス成型した。このプレス成
型板について実施例１と同様の評価をおこなった。結果
を表−３に示す。

比較例６〜８エチレン−酢酸ビニル共重合体（実施例１０に同じ）１
０重量部を実施例１０と同じ方法で塩化ビニル単量体に
溶解し、分散させた以外はすべて実施例１０と同様の方
法で重合させ、重合体を得た。以下、実施例１と同じ方
法でシートを成型し、このシートを表−４に示すプレス
温度並びに圧力でプレス成型した。このプレス成型板に
ついて実施例１と同様の評価をおこなった。結果を表−
４に示す。

比較例９〜１０エリ−チル（実施例１に同じ）ＵＥ−３４００を表−４
に示す割合と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（実施例
１０に同じ）１０重量部とを実施例１０と同じ方法で塩
化ビニル単量体に溶解し、分散させた以外はすべて実施
例１０と同様の方法で重合させ、重合体を得た。以下、
実施例１と同じ方法でシートを成型し、このシートを表
−４に示すプレス温度並びに圧力でプレス成型した。こ
のプレス成型板について実施例１と同様の評価をおこな
った。結果を表−４に示す。

［発明の効果］本発明の樹脂組成物、並びに重合体はプレス成型時の厚
み精度が良く、また積層面どうしの密着性も良好である
。そして従来エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフ
ト共重合体をプレス成型する圧力より、低いプレス圧力
でプレス成型できる。

即ち、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重
合体が本来持っている耐衝撃性並びに耐候性を維持し、
各種の塩化ビニル板の原料として好適に用いることかで
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグ
ラフト重合してなるエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル
グラフト共重合体１００重量部に対して、２〜２０重量
部の熱可塑性ポリエステル系エラストマーを配合してな
る耐衝撃性樹脂組成物。
（２）塩化ビニルを熱可塑性ポリエステル系エラストマ
ーの共存下にエチレン−酢酸ビニル共重合体にグラフト
重合してなる耐衝撃性塩化ビニル樹脂。
（３）耐衝撃性塩化ビニル樹脂において、熱可塑性ポリ
エステル系エラストマーの重量割合が１〜１５重量％、
エチレン−酢酸ビニル共重合体の重量割合が５〜３０重
量％である特許請求の範囲第（２）項記載の耐衝撃性塩
化ビニル樹脂。