JPH01216383A - ホログラム記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はホログラム記録材料の改良に関する。

ホログラフィは物体によって反射されたコヒーレントな
光と、同じ光源から直接に照射してきたコヒーレントな
光との干渉縞を写真乾板に記録することによ４三次元的
な像を作る技術であり、ホログラムはこれに使用する感
光板である。

そして、記録画像を現像して得たホログラムを背後から
照明すると三次元虚像を得ることができる。

か−る技術は光学像の記録だけではなく、その回折現象
を利用した光学素子としても用途がある。

例えば、バーコード読み取り装置のビームスキャナにホ
ログラムスキャナが実用化されており、また軽量性と薄
層性を利用して光ディスクの光学ヘッド用ピックアップ
レンズとしてホログラムレンズが研究されている。

また、恕近新たに提案されているバーコード読み取り装
置用ホログラム素子では光をホログラムによって回折さ
せるだけではなく、同じホログラムにブラッグ角と違う
方向から光を入射し、透過させて使用することにより、
コンパクトな光学素子を形成することが計画されている
。

このようなことから、ホログラム光学素子を構成する記
録材料の必要条件は、 ■　可視光レーザで記録できること、 ■　高感度であること、 ■　回折効率が高いこと、 ■　高解像度を有すること、 ■　耐環境性が優れていること、 以外に、 ■　透明性が優れていること、 が必要となった。

〔従来の技術〕

ホログラム記録用感光材料としては、通常の写真材料に
使用されている銀塩に漂白処理を施したΣ ものや重クロム酸ゼラチンが使用→れている。

これらの銀塩や重クロム酸ゼラチンははソ′可視光の全
域に亙って高い感度を有するもの＼、ゼラチン膜を結合
剤として用いるために耐湿性、耐熱性、耐感光性などの
耐環境性が低いと云う問題がある。

これらの問題を解決することを目的とし、有機ハロゲン
化合物を架橋剤とし、ポリビニルカルバゾールを感光剤
とする高分子ホログラム記録材料が提案されている。（
例えば特公昭５５−３１４５３など）然し、有機ハロゲ
ン化合物として四沃化炭素（Ｃｌ３）を用いる場合はゲ
ル化し易く、一方、ヨードホルム（ＣＨＩＤ）を用いる
場合には感光域が紫外域になり、可視光に対しては感度
が低いと云う問題がある。

また、有機ハロゲン化合物として沃素化合物を用いると
、光照射量が増すに従って分解し、緑色を呈するように
なり、ホログラムの透明性が低下すると云う問題がある
。

〔発明が解決しようとする課題〕

ポリビニルカルバゾールを感光剤とし、有機ハロゲン化
合物を架橋剤とする記録材料は耐候性に優れたホログラ
ム用記録材料であるが、可視光領域の光に低感度である
ことが問題である。

そこで、可視光領域で高感度であり、透明で且つ耐候性
に優れたホログラム材料を開発することが課題である。

〔課題を解決するための手段〕

上記の課題はポリビニルカルバゾールを感光材料とし、
ハイドロパーオキサイドからなる過酸化物を架橋剤とし
、芳香族ピリリウム化合物よりなる色素を該架橋剤の増
感剤として構成してなるホログラム記録材料の使用によ
り解決することができる。

〔作用〕

従来より知られていたポリビニルカルバゾールを感光剤
とし、有機ハロゲン化合物例えばヨードホルム（ＣＩｉ
ｆｆ）を架橋剤とする記録材料が効果的な理由は光によ
りＣＨＩｆｆが感光してＣＨｌ、などのラジカルを生じ
、このラジカルがカルバゾール環の水素原子と置換する
ことにより架橋反応が進行し、重合体が形成されると考
えられている。

そこで、発明者等はポリビニルカルバゾールを光反応に
より重合させる架橋剤について研究した結果、スチレン
重合剤やシリコーンゴムの架橋剤として知られているハ
イドロパーオキサイドからなる過酸化物が有効なことが
判った。

然し、この過酸化物だけでは可視光に対して吸収がない
ので、増悪剤として色素を添加するとアルゴン（Ａｒ）
レーザ光など可視光領域で高い感度を有するようになる
ことが判った。

こ−で、ハイドロパーオキサイドからなる有機過酸化物
としては第１図に構造式を示すジイソプロピルベンゼン
ハイドロバーオキサイドや第２図に構造式を示す２．５
−ジメチルヘキサン２．５−シバイドロバ−オキサイド
などのハイドロパーオキサイドが有効であった。

次に、色素としては、これらの過酸化物に対して増悪剤
として知られており、第３図に構造式を示す（４−（４
−ブトキシフェニル）　）　−２，６，−デイフェニル
・チオピリリウム・バークロレートや第４図に構造式を
示す（４−（４−ブトキシフェニル）−２，６−シフエ
ニルピリリウムフルオロボレートなどが有効であった。

また、これらの過酸化物よび色素を含んで構成されるホ
ログラム記録材料は光照射量を増しても可視域に吸収を
生ずることはなく、光照射量に拘らず高い透明性を有す
るホログラムを形成できることが判った。

次に、主材であるポリビニルカルバゾールに対する過酸
化物および色素の添加量は実験の結果、過酸化物は３〜
２０重量％、また色素は０．５〜１０重景％が良いこと
が判った。

〔実施例〕

実施例１： 感光剤：ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール　　・・・１０
ｇ（亜南香料産業ａ場　　品名ツビコール２１Ｏ）架橋
開始剤ニジ−イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イド　　　　　　　　　　　　・・・１ｇ（日本油脂−
品名パークミルＰ） 増悪剤：　　（４−（４−ブトキシ・フェニル）　）　
−２，６−ジフェニル・チオピリリウム・バークロレー
ト・・・０．５ｇ （シンコー技研−品名Ｓ−１６２） 溶剤：　　クロロホルム　　　　　　　　・・・２４０
ｇこの組成の感光液を５０Ｘ５０ｍｍで厚さがｌｕのガ
ラス基板上にスピンコードして乾燥後の膜厚が３μ謡の
ホログラム用感光板を形成した。

この感光板を用い、三光束干渉露光光学系でＡｒレーザ
光を用いてホログラムを記録した。

そしてトルエン・キシレン混合液中に５分間浸漬して風
乾した後、更にトルエン・キシレン混合液中に１分間浸
漬して完全に現像し、次いでｎ　−゛ペンタン中に浸潤
して収縮させてホログラムを形成した。

その結果、露光量５０ＩＩＩＪ／ｃ１１１２で回折効率
７７％のホログラムを作ることができ、またホログラム
は透明で可視域に対する吸収は認められなかった。

実施例２： 感光剤：ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール　　・・・１０
ｇ（亜南香料彦業−品名ツビコール２１０）架橋開始剤
：２．５−ジメチルヘキサン２．５−シバイドロバ−オ
キサイド　　　　　　　　　　　・・・Ｉｇ（日本油脂
■　品名パーへキサ２５Ｈ）増感剤：　　（４−（，４
−ブトキシ・フェニル）　）　−２，６−デイフェニル
・ピリリウム・フルオロボレート・・・０．５８ ？ｆＦ７ＦＪニ　　クロロホルム　　　　　　　　・・
・２４０　ｇこの組成の感光液を作り、実施例１と同様
にしてホログラムを作った。

その結果、露光量４０ｍＪ／　ｃｔａ”で回折効率７５
％のホログラムを作ることができ、また基ログラムは透
明で可視域に対する吸収は認められなかった。

〔発明の効果〕

本発明に係る記録材料を使用すれば、従来の記録材料よ
りも透明で耐候性が優れ、かつ可視光領域に対して高感
度をもつホログラムを形成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はジイソプロピルベンゼン・ハイドロパーオキサ
イドの構造式、 第２図は２．５−ジメチルヘキサン２，５−ジ嬉ハイド
ロパーオキサイドの構造式、 第３図は（４−（４−ブトキシフェニル）　）　−２，
６−シフエニルチオピリリウムパークロレートの構造式
、 第４図は（４−（４−ブトキシフェニル）−２，６−シ
フエニルピリリウムフルオロボレートの構造式、である
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリビニルカルバゾールを感光材料とし、ハイドロパー
   オキサイドからなる過酸化物を架橋剤とし、芳香族ピリ
   リウム化合物よりなる色素を該架橋剤の増感剤として構
   成してなることを特徴とするホログラム記録材料。