JPH01174554A - 導線用被覆材 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
発明萌は電線用の被覆材に関し、更に詳しくは、ハロゲ
ン含有難燃性芳香族ポリエステル共重合体にビスエポキ
シ化合物を配合した柔軟性が熱履歴により消失せず、難
燃性に優れたポリエステル樹□脂組成物及びこれを用い
て被覆した電線に関する。
ン含有難燃性芳香族ポリエステル共重合体にビスエポキ
シ化合物を配合した柔軟性が熱履歴により消失せず、難
燃性に優れたポリエステル樹□脂組成物及びこれを用い
て被覆した電線に関する。
従来より電線被覆材としてゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン等が使用され、特
に難燃性や機械的強度の点からポリ塩化ビニルが重用さ
れている。近年、これらの被覆材の使用環境が厳しくな
るにつれて、耐熱性、電気特性に優れ、しかも難燃性で
省スペースを実現する為の薄肉加工性が良好なこと等の
被覆材に要求される特性も高度化してきている。
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン等が使用され、特
に難燃性や機械的強度の点からポリ塩化ビニルが重用さ
れている。近年、これらの被覆材の使用環境が厳しくな
るにつれて、耐熱性、電気特性に優れ、しかも難燃性で
省スペースを実現する為の薄肉加工性が良好なこと等の
被覆材に要求される特性も高度化してきている。
フッ素樹脂や架橋ポリエチレン等はこれらの要求に応え
るものであるが、何れも薄肉加工性に劣り、また、フッ
素樹脂は高価格である等の理由により満足すべきものと
は言えない。
るものであるが、何れも薄肉加工性に劣り、また、フッ
素樹脂は高価格である等の理由により満足すべきものと
は言えない。
薄肉加工性が良好で、尚且つ機械的強度(柔軟性、耐摩
耗性等)、耐熱性、電気特性に優れている点でポリエチ
レンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートが関
心を集めているが、難燃性が充分でなく、また、これら
のポリアルキレンテレフタレートは結晶性の樹脂である
為に被覆後の加熱処理や使用時の加熱状態等の熱履歴に
より柔軟性が極端に低下し、耐衝撃性等の機械的強度が
低下する。その為に、熱源廻りや蓄熱の恐れのある環境
での使用は避けなくてはならず、少なか、らず利用に制
限を受けている。
耗性等)、耐熱性、電気特性に優れている点でポリエチ
レンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートが関
心を集めているが、難燃性が充分でなく、また、これら
のポリアルキレンテレフタレートは結晶性の樹脂である
為に被覆後の加熱処理や使用時の加熱状態等の熱履歴に
より柔軟性が極端に低下し、耐衝撃性等の機械的強度が
低下する。その為に、熱源廻りや蓄熱の恐れのある環境
での使用は避けなくてはならず、少なか、らず利用に制
限を受けている。
かかる欠点を克服する目的で結晶性を少しでも低下させ
る為にエラストマーの添加や非品性のポリマーの添加の
試みが、また、機械的強度の安定性を保持する為に一部
架橋する試み等がなされている。
る為にエラストマーの添加や非品性のポリマーの添加の
試みが、また、機械的強度の安定性を保持する為に一部
架橋する試み等がなされている。
前者の例は若干の改善効果が認められるものの、結晶性
樹脂のマトリックスがそのまま存在している為に長期の
熱履歴には耐えられず、また、結晶性樹脂の占める割合
の低下が摩擦摩耗等の機械的特定を低下させる欠点を有
する。
樹脂のマトリックスがそのまま存在している為に長期の
熱履歴には耐えられず、また、結晶性樹脂の占める割合
の低下が摩擦摩耗等の機械的特定を低下させる欠点を有
する。
また、後者の例は架橋による機械的特性の安定性の改質
効果は若干認められるが、柔軟性を犠牲にし、更には架
橋反応を伴う為に制御が複雑であり、加工性が極端に低
下する欠点がある。
効果は若干認められるが、柔軟性を犠牲にし、更には架
橋反応を伴う為に制御が複雑であり、加工性が極端に低
下する欠点がある。
以上の問題点に鑑み、本発明者等は柔軟性が熱履歴によ
り消失せず、難燃性で且つ機械的特性と電気的特性に優
れた電線用の被覆材を得るべく鋭意研究した結果、ハロ
ゲン含有難燃性芳香族コポリエステルに特定の化合物を
添加することにより、上記の如き被覆材が得られること
を見出し、本発明を完成させるに到ったものである。
り消失せず、難燃性で且つ機械的特性と電気的特性に優
れた電線用の被覆材を得るべく鋭意研究した結果、ハロ
ゲン含有難燃性芳香族コポリエステルに特定の化合物を
添加することにより、上記の如き被覆材が得られること
を見出し、本発明を完成させるに到ったものである。
即ち本発明は、
(a) 主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体 ら)主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成性
誘導体 (c) ハローゲンを含有するエステル形成性化合物
を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体(A)に、 ビスエポキシ化合物(B)を組成物全量に対して0.1
〜10重量%配合したことを特徴とするハロゲン含有ポ
リエステル樹脂組成物、及びこれによって被覆された電
線に関するものである。
ル形成性誘導体 ら)主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成性
誘導体 (c) ハローゲンを含有するエステル形成性化合物
を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体(A)に、 ビスエポキシ化合物(B)を組成物全量に対して0.1
〜10重量%配合したことを特徴とするハロゲン含有ポ
リエステル樹脂組成物、及びこれによって被覆された電
線に関するものである。
本発明の如き電線被覆材用途に要求される難燃性、耐摩
擦摩耗性、柔軟性(屈曲性、高伸び率)等の藷特性と、
柔軟性が熱履歴により消失しないで長期間加熱雰囲気下
にあっても当初の高伸び率や屈曲性を保持する特性とを
同時に満足させることは極めて至難のことで牟り、ポリ
アルキレンテレフタレートのハロゲン化コポリエステル
(A) とビスエポキシ化合物(B)の一定量の組み合
わせが電線被覆材に要求される緒特性を満足させること
、特にエポキシドの添加が熱履歴による柔軟性の消失を
防ぎ、長期間の加熱雰囲気下での安定性を著しく増大さ
せることは驚くべきことである。
擦摩耗性、柔軟性(屈曲性、高伸び率)等の藷特性と、
柔軟性が熱履歴により消失しないで長期間加熱雰囲気下
にあっても当初の高伸び率や屈曲性を保持する特性とを
同時に満足させることは極めて至難のことで牟り、ポリ
アルキレンテレフタレートのハロゲン化コポリエステル
(A) とビスエポキシ化合物(B)の一定量の組み合
わせが電線被覆材に要求される緒特性を満足させること
、特にエポキシドの添加が熱履歴による柔軟性の消失を
防ぎ、長期間の加熱雰囲気下での安定性を著しく増大さ
せることは驚くべきことである。
本発明に用いられるポリエステル共重合体組成物につい
て以下具体的に記述する。
て以下具体的に記述する。
まず本発明の組成物の基体となる芳香族ポリエステル共
重合体を構成する成分について説明すると、(a)成分
としては主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル
形成性誘導体より成る。
重合体を構成する成分について説明すると、(a)成分
としては主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル
形成性誘導体より成る。
その代表的物質としてはテレフタル酸又はその誘導体で
あり、この他、場合によっては補助的にイソフタル酸、
ナフタレンカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸の如き
ジカルボン酸又はその誘導体、アジピン酸、セバシン酸
、トリメリット酸、コハク酸等の脂肪酸又はそのエステ
ル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフ
トエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体が使用される。
あり、この他、場合によっては補助的にイソフタル酸、
ナフタレンカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸の如き
ジカルボン酸又はその誘導体、アジピン酸、セバシン酸
、トリメリット酸、コハク酸等の脂肪酸又はそのエステ
ル形成性誘導体、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフ
トエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体が使用される。
次に本発明のポリエステル共重合体を構成するためのら
)成分としては、主として脂肪族ジオール又はそのエス
テル形成性誘導体からなる。
)成分としては、主として脂肪族ジオール又はそのエス
テル形成性誘導体からなる。
その代表的物質としては02〜C6の低分子量グリコー
ルであり、例えばエチレングリコール、1゜4−ブチレ
ングリコール、1.3−プロパンジオール、1.4−ブ
チンジオール、1,6−ヘキサンシオーノペ1.8−オ
クタンジオール等のジオール等が挙げられる。また、こ
れらの低分子量グリコールの他にポリアノ?キレンオキ
シドグリコールの如き高分子量グリコール、例えばポリ
エチレンオキシドグリコーノペポリブチレンオキシドグ
リコール等を併用することができる。かかる高分子量グ
リコールの併用は本発明の電線被覆材たる芳香族ポリエ
ステルの伸度を向上させ、耐屈曲性を付与するのに極め
て有効である。
ルであり、例えばエチレングリコール、1゜4−ブチレ
ングリコール、1.3−プロパンジオール、1.4−ブ
チンジオール、1,6−ヘキサンシオーノペ1.8−オ
クタンジオール等のジオール等が挙げられる。また、こ
れらの低分子量グリコールの他にポリアノ?キレンオキ
シドグリコールの如き高分子量グリコール、例えばポリ
エチレンオキシドグリコーノペポリブチレンオキシドグ
リコール等を併用することができる。かかる高分子量グ
リコールの併用は本発明の電線被覆材たる芳香族ポリエ
ステルの伸度を向上させ、耐屈曲性を付与するのに極め
て有効である。
また(b)成分としては、更に補助的にビスフェノール
A、4.4°−ジヒドロキシビフェニル、芳香族ジオー
ル基を有するホスフィン酸等の芳香族アルコール、ビス
フェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体、ビス
フェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加体等の
アルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール等のポリ、ヒドロキシ化合物又は
そのエステル形成性誘導体等を使用することもできる。
A、4.4°−ジヒドロキシビフェニル、芳香族ジオー
ル基を有するホスフィン酸等の芳香族アルコール、ビス
フェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体、ビス
フェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加体等の
アルキレンオキサイド付加体アルコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール等のポリ、ヒドロキシ化合物又は
そのエステル形成性誘導体等を使用することもできる。
次に本発明の組成物たるポリエステル共重合体は成分(
c)として、ハロゲンを含有するエステル形成可能な化
合物をモノマーとして使用することにより、ハロゲンを
その分子中に結合した芳香族ポリエステル共重合体であ
る。この目的に使用されるハロゲン含有化合物としては
以下のものが例示される。また、ハロゲンとしては臭素
が特に好ましい。
c)として、ハロゲンを含有するエステル形成可能な化
合物をモノマーとして使用することにより、ハロゲンを
その分子中に結合した芳香族ポリエステル共重合体であ
る。この目的に使用されるハロゲン含有化合物としては
以下のものが例示される。また、ハロゲンとしては臭素
が特に好ましい。
(幻I
CH,X ′
■
■ 110−C)12−C−CH2−OHH2X
ここで
CH5
Rs、R,;−CH,−、−C−、−0−、−3−、−
8O2−CH3 Rs、Rs ;−C2H47,−C3)+1l−1−(
c2H40)。−9−(csHsO)I、− X;ハロ1ゲン Lm:1乃至4 n+1以上の整数 を表す。
8O2−CH3 Rs、Rs ;−C2H47,−C3)+1l−1−(
c2H40)。−9−(csHsO)I、− X;ハロ1ゲン Lm:1乃至4 n+1以上の整数 を表す。
共重合化合物として組み込むのに好ましいハロゲン化合
物は一般式■〜■であり、モノマー1分子中に少なくと
も4個以上のハロゲン原子を結合したハロゲン化ジカル
ボン酸又はハロゲン化ジオール及びそられのエステル形
成性誘導体が好ましい。
物は一般式■〜■であり、モノマー1分子中に少なくと
も4個以上のハロゲン原子を結合したハロゲン化ジカル
ボン酸又はハロゲン化ジオール及びそられのエステル形
成性誘導体が好ましい。
ハロゲンとして臭素を用いる場合、一般式■の例として
は、テトラブロモビスフェノールA1テトラブロモビス
フエノールスルホン、■の例としてはテトラブロモビス
フェノールF1■の例としてはテトラブロモビスフェノ
ールAのエチレンオキサイド2モル付加体、テトラブロ
モビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加
体、テトラブロモビスフェノールスルホンのエチレンオ
キサイド2モル付加体、テトラブロモビスフェノールス
ルホンのプロピレンオキサイド2モル付加体、■の例と
してテトラブロモハイドロキノン、■の例としてテトラ
ブロモハイドロキノンのエチレンオキサイド2モル付加
体、■の例としてテトラブロモテレフタル酸、■の例と
してテトラブロモビスフェノールAのポリカーボネート
が挙げられる。
は、テトラブロモビスフェノールA1テトラブロモビス
フエノールスルホン、■の例としてはテトラブロモビス
フェノールF1■の例としてはテトラブロモビスフェノ
ールAのエチレンオキサイド2モル付加体、テトラブロ
モビスフェノールAのプロピレンオキサイド2モル付加
体、テトラブロモビスフェノールスルホンのエチレンオ
キサイド2モル付加体、テトラブロモビスフェノールス
ルホンのプロピレンオキサイド2モル付加体、■の例と
してテトラブロモハイドロキノン、■の例としてテトラ
ブロモハイドロキノンのエチレンオキサイド2モル付加
体、■の例としてテトラブロモテレフタル酸、■の例と
してテトラブロモビスフェノールAのポリカーボネート
が挙げられる。
共重合組成物として組み込まれるハロゲン化合物モノマ
ーの分子量は390以上であることが好ましい。分子量
が小さすぎると難燃性の指標である酸素指数の向上には
寄与せず、少なくとも一つ以上の芳香環を分子内に含ん
でいるのが好ましい。
ーの分子量は390以上であることが好ましい。分子量
が小さすぎると難燃性の指標である酸素指数の向上には
寄与せず、少なくとも一つ以上の芳香環を分子内に含ん
でいるのが好ましい。
これらのハロゲン化合物は生成するコポリエステル中の
ハロゲンの含量が0.5〜30重量%、好ましくは2〜
20重量%になるように添加する。
ハロゲンの含量が0.5〜30重量%、好ましくは2〜
20重量%になるように添加する。
0.5重量%未滴の場合は十分な難燃性が得られず、3
0重量%を越えると機械的物性の低下が起こり、好まし
くない。
0重量%を越えると機械的物性の低下が起こり、好まし
くない。
本発明に使用するポリエステル共重合体調製用モノマー
の割合は、(c)成分のハロゲン化合物のエステル形成
性官能基がアルコール系であるときは、(a)成分10
0モルに対しく社)+(c)成分を90〜200モル、
好ましくは95〜150モルとするのが良い。また、(
c)成分のハロゲン化合物のエステル形成性官能基がカ
ルボン酸系であるときは、(a) + (c)成分10
0モルに対しくハ)成分を90〜200モル、好ましく
は95〜150モルとするのが良い。
の割合は、(c)成分のハロゲン化合物のエステル形成
性官能基がアルコール系であるときは、(a)成分10
0モルに対しく社)+(c)成分を90〜200モル、
好ましくは95〜150モルとするのが良い。また、(
c)成分のハロゲン化合物のエステル形成性官能基がカ
ルボン酸系であるときは、(a) + (c)成分10
0モルに対しくハ)成分を90〜200モル、好ましく
は95〜150モルとするのが良い。
使用条件によって高い酸素指数を持つ被覆材が必要とな
る場合は(c)成分の含量を適宜法めることによって共
重合体中のハロゲン含有量を調節し、目的とする酸素指
数を満足するものを得ることができる。
る場合は(c)成分の含量を適宜法めることによって共
重合体中のハロゲン含有量を調節し、目的とする酸素指
数を満足するものを得ることができる。
本発明に用いられるコポリマーは溶融重合、界面重合や
固相重合等の公知の方法で重合が可能であり、固有粘度
で0.5〜3.0程度のものが使用可能である。
固相重合等の公知の方法で重合が可能であり、固有粘度
で0.5〜3.0程度のものが使用可能である。
本発明の組成物は前述の如きハロゲン含有ポリエステル
共重合体に次に示すビスエポキシ化合物(B)を特定量
配合することを特徴とするものである。
共重合体に次に示すビスエポキシ化合物(B)を特定量
配合することを特徴とするものである。
ビスエポキシ化合物(ロ) としては下記一般式(1)
で示されるものが好ましく使用される。
で示されるものが好ましく使用される。
から選ばれる基であり、0は2価の有機基を示す。)
式(1)の中で2価の有機基−〇−としては、H2
OOH
などが例示される。
式(2)から式(8)のうち本発明において好適な例は
、(2)、 (3)、 (4)、 (8)式で示される
ものである。
、(2)、 (3)、 (4)、 (8)式で示される
ものである。
一般式(2)の例としてはテレフタル酸ジグリシジルエ
ステル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、p−グリ
シジルオキシ安息香酸グリシジルエステル、(3) の
例としてはビスフェノールFジグリシジルエーテル、(
4)の例としてはビスフェノールAジグリシジルエーテ
ル、(b)の例としてはビスフェノールスルホンジグリ
シジルエーテルが挙げられる。
ステル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、p−グリ
シジルオキシ安息香酸グリシジルエステル、(3) の
例としてはビスフェノールFジグリシジルエーテル、(
4)の例としてはビスフェノールAジグリシジルエーテ
ル、(b)の例としてはビスフェノールスルホンジグリ
シジルエーテルが挙げられる。
これらの化合物は通常の方法で作成できるが、種々のカ
ルボン酸誘導体又はアルコールに、グリシジルアルコー
ル又はエピクロルヒドリン等を反応させるのが容易であ
る。
ルボン酸誘導体又はアルコールに、グリシジルアルコー
ル又はエピクロルヒドリン等を反応させるのが容易であ
る。
ビスエポキシ化合物(B)の添加量は組成物全量に対し
て0.1〜10重量%であり、好ましくは0.1〜5重
量%である。この量が少なすぎると効果が発現せず、ま
た多すぎると粘度が極度に上昇したり、分解物が増加す
る等の弊害を生じる。
て0.1〜10重量%であり、好ましくは0.1〜5重
量%である。この量が少なすぎると効果が発現せず、ま
た多すぎると粘度が極度に上昇したり、分解物が増加す
る等の弊害を生じる。
ビスエポキシ化合物(B)は、上記芳香族コポリエステ
ルを製造する際に添加しても良く、また、ペレット製造
時に添加混合することにより配合してもよい。
ルを製造する際に添加しても良く、また、ペレット製造
時に添加混合することにより配合してもよい。
また、エポキシ基の反応性を向上させるために3級アミ
ン化合物、リン酸塩等の触媒を加えても良い。
ン化合物、リン酸塩等の触媒を加えても良い。
本発明に用いられる組成物は特に添加剤を用いなくても
優れた性能を示すが、更にその性能を向上させるべく、
必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯
電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料や顔料等の着色剤及
び流動性や離型性の改善のための滑剤、潤滑剤、結晶化
促進剤(核剤)、無機物等が使用できる。特に酸化防止
剤の添加は、ビスエポキシ化合物と併用することで改善
効果をより一層高めることができる。
優れた性能を示すが、更にその性能を向上させるべく、
必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯
電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染料や顔料等の着色剤及
び流動性や離型性の改善のための滑剤、潤滑剤、結晶化
促進剤(核剤)、無機物等が使用できる。特に酸化防止
剤の添加は、ビスエポキシ化合物と併用することで改善
効果をより一層高めることができる。
安定剤としては、ヒンダードフェノール系、アミン系、
リン系等の化合物が使用できる。
リン系等の化合物が使用できる。
ヒンダードフェノール系化合物の一例を示せば、2.2
°−メチレンビス(4−メチル−6−t−プチルフェノ
ール)、ヘキサメチレングリコールビス(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、テ
トラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート)〕メタン、トリエチレン
グリコールビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−メチルフェニル)プロピオネート、1、3.5
−トリメチル−2,4,6−)リス(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、n−オク
タデシル−3−(4°−ヒドロキシ−3′、5°−ジ−
t−ブチルフェノール)プロピオネート、4,4°−メ
チレンビス(2,6−ジーを一ブチルフェノール)、4
.4°−ブチリデンビス(6−t−ブチル−3−メチル
フェノール)、2.2°−チオジエチルビス(3−(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート、ジステアリル−3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジルホスホネー)、2−を−ブチル
−6−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
ベンジル)−4−メチルフェニルアクリレートの少な(
とも一種又は二種以上を使用することができる。これら
の中でも、ヘキサメチレングリコールビス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、
テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシヒドロシンナメート)〕メタン、トリエチレ
ングリコールビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−5−メチルフェニル)プロピオネートは特に好ま
しい物質である。
°−メチレンビス(4−メチル−6−t−プチルフェノ
ール)、ヘキサメチレングリコールビス(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、テ
トラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート)〕メタン、トリエチレン
グリコールビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−メチルフェニル)プロピオネート、1、3.5
−トリメチル−2,4,6−)リス(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、n−オク
タデシル−3−(4°−ヒドロキシ−3′、5°−ジ−
t−ブチルフェノール)プロピオネート、4,4°−メ
チレンビス(2,6−ジーを一ブチルフェノール)、4
.4°−ブチリデンビス(6−t−ブチル−3−メチル
フェノール)、2.2°−チオジエチルビス(3−(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート、ジステアリル−3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジルホスホネー)、2−を−ブチル
−6−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
ベンジル)−4−メチルフェニルアクリレートの少な(
とも一種又は二種以上を使用することができる。これら
の中でも、ヘキサメチレングリコールビス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、
テトラキス〔メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシヒドロシンナメート)〕メタン、トリエチレ
ングリコールビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロ
キシ−5−メチルフェニル)プロピオネートは特に好ま
しい物質である。
アミン系化合物の一例を示せば、N−フェニル−N”−
イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N、N’−ジ
フェニル−p−フェニレンジアミン、4’、’4°−ビ
ス(4−α、α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン
、ジフェニルアミンとア七トンとの縮合反応物、N−フ
ェニルナフチルアミン、N、N”−ジ−β−ナフチルフ
ェニレンジアミンなどである。
イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N、N’−ジ
フェニル−p−フェニレンジアミン、4’、’4°−ビ
ス(4−α、α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン
、ジフェニルアミンとア七トンとの縮合反応物、N−フ
ェニルナフチルアミン、N、N”−ジ−β−ナフチルフ
ェニレンジアミンなどである。
リン系の化合物の例を示せば下記一般式(9)で示され
るホスホナイト化合物 等があり、式中、R,、R8,R,及びR5゜は炭素数
1〜25のアルキル基、置換アルキル基、アリール基又
は置換アリール基であり、それぞれ同一であっても異な
っていても良い。これらの例を示せば、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、
トリデシル基、ステアリル基、フェニル基、アルキル及
ヒ/又はアルコキシ置換フェニル基などである。また、
R,l は炭素数4〜33のアルキレン基、置換アルキ
レン基、アリーレン基又は置換アリーレン基を示してお
り、その例を示せば、ブチレン基、ナフチレン基、フェ
ニレン、ナフチレン基、ジフェニレン基、次式 で示される基(式中、Yはオキシ基、スルホニル基、カ
ルボニル基、メチレン基、エチリデン基、ブチリデン基
、イソプロピレン基、ジアゾ基など)等である。特に好
ましいホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4°−ジフェニレ
ンホスホナイトが挙げられる。
るホスホナイト化合物 等があり、式中、R,、R8,R,及びR5゜は炭素数
1〜25のアルキル基、置換アルキル基、アリール基又
は置換アリール基であり、それぞれ同一であっても異な
っていても良い。これらの例を示せば、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、
トリデシル基、ステアリル基、フェニル基、アルキル及
ヒ/又はアルコキシ置換フェニル基などである。また、
R,l は炭素数4〜33のアルキレン基、置換アルキ
レン基、アリーレン基又は置換アリーレン基を示してお
り、その例を示せば、ブチレン基、ナフチレン基、フェ
ニレン、ナフチレン基、ジフェニレン基、次式 で示される基(式中、Yはオキシ基、スルホニル基、カ
ルボニル基、メチレン基、エチリデン基、ブチリデン基
、イソプロピレン基、ジアゾ基など)等である。特に好
ましいホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4°−ジフェニレ
ンホスホナイトが挙げられる。
添加量は組成物全量に対し0.1〜5重量%であり、好
ましくは0.1〜3重量%である。
ましくは0.1〜3重量%である。
また、難燃助剤としては、二酸化アンチモン、ハロケン
化アンチモン等のアンチモン化合物の他、亜鉛、ビスマ
スを含む金属化合物、水酸化マグネシウム或いはアスベ
ストの如き粘土質珪酸塩等、臭素化ポリカーボネート、
臭素化エポキシ樹脂等のハロゲン含有ポリマーが使用で
きる。
化アンチモン等のアンチモン化合物の他、亜鉛、ビスマ
スを含む金属化合物、水酸化マグネシウム或いはアスベ
ストの如き粘土質珪酸塩等、臭素化ポリカーボネート、
臭素化エポキシ樹脂等のハロゲン含有ポリマーが使用で
きる。
また、無機物としては、ガラス繊維、セラミック繊維、
ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベスト等の一
般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性珪酸塩、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、マイカ、ガ
ラスフレーク、ガラス粉、ガラスピーズ、石英粉、珪砂
、ウオラストナイト、カーボンブラック、硫酸バリウム
、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロンナイトライドや
窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化合物、ウィスカ
ー等が含まれる。
ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、アスベスト等の一
般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性珪酸塩、アルミ
ナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、マイカ、ガ
ラスフレーク、ガラス粉、ガラスピーズ、石英粉、珪砂
、ウオラストナイト、カーボンブラック、硫酸バリウム
、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロンナイトライドや
窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化合物、ウィスカ
ー等が含まれる。
これらの無機充填剤は一種又は二種以上を併用混合使用
できる。
できる。
また、溶融押出被覆性、滑性、柔軟性改良などの目的で
、有機高分子物質を一種又は二種以上補助的に混合する
ことができる。−例を示せば、他のポリエステル、ポリ
アミド、ポリオレフィン及びそれ等の共重合体、低分子
量ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、ブ
チルゴム、ABS等のゴム状高分子物質、ポリアクリレ
ート樹脂からなる多相共重合体、熱可塑性セグメント型
コポリエステル(これらの共重合体にはグラフト共重合
体を含む)等がある。
、有機高分子物質を一種又は二種以上補助的に混合する
ことができる。−例を示せば、他のポリエステル、ポリ
アミド、ポリオレフィン及びそれ等の共重合体、低分子
量ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、ブ
チルゴム、ABS等のゴム状高分子物質、ポリアクリレ
ート樹脂からなる多相共重合体、熱可塑性セグメント型
コポリエステル(これらの共重合体にはグラフト共重合
体を含む)等がある。
本発明の電線は公知の方法で製造される。通常は被覆材
を溶融押出しにより、走行導体に被覆させる。導体の走
行方向と被覆材の押出方向が同一線上にある場合と一定
の角度を持つクロスヘツドを用いる場釡との両者がある
が、何れの場合でも本発明の電線は製造可能である。
を溶融押出しにより、走行導体に被覆させる。導体の走
行方向と被覆材の押出方向が同一線上にある場合と一定
の角度を持つクロスヘツドを用いる場釡との両者がある
が、何れの場合でも本発明の電線は製造可能である。
押出機は被覆材流量の制御がし易いスクリュー型押出機
を使用するのが好ましい。
を使用するのが好ましい。
被覆材の偏肉を検出する方法は、X線、超音波等の公知
の方法で行う。
の方法で行う。
被覆材の偏肉による偏心の度合は同心率ecで表され、
ecは大なる程よいが、65%以上が好ましく、更に好
ましくは70%以上である。
ecは大なる程よいが、65%以上が好ましく、更に好
ましくは70%以上である。
e+aax
e*ih :被覆断面最小厚み
e+aax :被覆断面最大厚み
偏肉の制御は偏肉検出機により検出して、スクリュー型
押出機のグイセンタ一部でグイと導体とのクリアランス
を自動的にもしくは手動で調整する方法、被覆材の流量
を圧力、温度と共に制御して調整する方法等で実施する
。
押出機のグイセンタ一部でグイと導体とのクリアランス
を自動的にもしくは手動で調整する方法、被覆材の流量
を圧力、温度と共に制御して調整する方法等で実施する
。
ダイに無偏心ヘッドを用いることも偏肉を小さくする上
で効果的である。
で効果的である。
製造に際しては、所望により被覆材の機械的強度を更に
増加させる目的で、被覆材をコーティングし賦形した後
に加熱ゾーンを通過させて製造させることができる。加
熱ゾーンの温度は被覆材の融点以下でガラス転移点以上
である。
増加させる目的で、被覆材をコーティングし賦形した後
に加熱ゾーンを通過させて製造させることができる。加
熱ゾーンの温度は被覆材の融点以下でガラス転移点以上
である。
本発明のハロゲン含有樹脂組成物は、従来のポリエステ
ル系被覆材に比べて熱履歴による物性の低下を著しく改
善した為に、以下の様な優れた効果を生じる。
ル系被覆材に比べて熱履歴による物性の低下を著しく改
善した為に、以下の様な優れた効果を生じる。
(1)被覆材の難燃性が高く、熱履歴による物性がの低
下が少ないので、熱源廻り、輸送機器のエンジン廻り、
電気製品の発熱部品廻りの電線用途に有効である。
下が少ないので、熱源廻り、輸送機器のエンジン廻り、
電気製品の発熱部品廻りの電線用途に有効である。
(2)機械的特性、電気的特性を損ねることなく被覆材
の薄肉化が可能であり、尚且つ屈曲性に富んでいるので
、限られた空間の有効利用が飛躍的に増大する。特に情
報の集積度が高く、空間容量に制約のある宇宙ロケット
、航空機、自動車等の輸送機器、電気製品、コンピュー
ター、情報関連機器等の電線用途として効果的である。
の薄肉化が可能であり、尚且つ屈曲性に富んでいるので
、限られた空間の有効利用が飛躍的に増大する。特に情
報の集積度が高く、空間容量に制約のある宇宙ロケット
、航空機、自動車等の輸送機器、電気製品、コンピュー
ター、情報関連機器等の電線用途として効果的である。
(3)ハロゲン化合物がコポリマーに組み込まれている
為に、本被覆材は難燃剤の添加に見られる様な高温時の
滲み出しがないので外観形状が良好で、尚且つ製造時の
電線同志のブロッキングが防止できるので被覆コストを
低減できる。
為に、本被覆材は難燃剤の添加に見られる様な高温時の
滲み出しがないので外観形状が良好で、尚且つ製造時の
電線同志のブロッキングが防止できるので被覆コストを
低減できる。
上記のような特徴を持つために、本発明で得られる被覆
材は輸送機器、電気・電子・情報機器、諸機械等の分野
の電線用に使用されるのみ。
材は輸送機器、電気・電子・情報機器、諸機械等の分野
の電線用に使用されるのみ。
ならず、かかる物性を兼備することが好ましい各種の機
器材料、部品類等にも好適である。
器材料、部品類等にも好適である。
以下、実施例により本発明を説明する。実施例で用いる
コポリマーP、 Q及びRは次の様にして作成した。
コポリマーP、 Q及びRは次の様にして作成した。
製造例1 (コポリマーPの調製)
ジメチルテレフタレート970重量部、1.4−ブタン
ジオール513重量部、テトラブロモビスフェノールA
のエチレンオキサイド2モル付加体158重量部、テト
ラブトキシチタニウム0.7重量部を撹拌機、窒素導入
管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下で
160℃、30分撹拌した。徐々に温度を上昇させ′2
00℃から270℃に2時間加熱撹拌した。次いで窒素
の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ、30
分後に圧力をQ、3mmHgに下げ、この圧力で3時間
撹拌した。得られた重合体は固有粘度1.0を示し、臭
素含有量は6.5重量%であった。
ジオール513重量部、テトラブロモビスフェノールA
のエチレンオキサイド2モル付加体158重量部、テト
ラブトキシチタニウム0.7重量部を撹拌機、窒素導入
管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素気流下で
160℃、30分撹拌した。徐々に温度を上昇させ′2
00℃から270℃に2時間加熱撹拌した。次いで窒素
の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ、30
分後に圧力をQ、3mmHgに下げ、この圧力で3時間
撹拌した。得られた重合体は固有粘度1.0を示し、臭
素含有量は6.5重量%であった。
製造例2 (コポリマーQの調製)
ジメチルテレフタレート970重量部、1.4−ブタン
ジオール513重量部、テトラブロモビスフェノールス
ルホンのプロピレンオキサイド2モル付加体171重量
部、テトラブトキシチタニウム0.7重量部を撹拌機、
窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素
気流下で160℃、30分撹拌した。徐々に温度を上昇
させ200℃から270℃に2時間加熱撹拌した。次い
で窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ
、30分後に圧力を9.3mmHgに下げ、この圧力で
270℃、3時間撹拌した。得られた重合体は固有粘度
1.1を示し、臭素含有量は6.3重量%であった。
ジオール513重量部、テトラブロモビスフェノールス
ルホンのプロピレンオキサイド2モル付加体171重量
部、テトラブトキシチタニウム0.7重量部を撹拌機、
窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒素
気流下で160℃、30分撹拌した。徐々に温度を上昇
させ200℃から270℃に2時間加熱撹拌した。次い
で窒素の導入を停止した後、徐々に反応器中を減圧させ
、30分後に圧力を9.3mmHgに下げ、この圧力で
270℃、3時間撹拌した。得られた重合体は固有粘度
1.1を示し、臭素含有量は6.3重量%であった。
製造例3(コポリマーRの調製)
ジメチルテレフタレート900重量部、1.4−ブタン
ジオール450重量部、平均分子量400のポリブチレ
ンオキシドグリコール50重量部、テトラブロモビスフ
ェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体158重
量部、テトラブトキシチタニウム0.7重量部を撹拌機
、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒
素気流下で180℃、30分撹拌した。徐々に温度を上
昇させ200℃から270℃に3時間加熱撹拌した。
ジオール450重量部、平均分子量400のポリブチレ
ンオキシドグリコール50重量部、テトラブロモビスフ
ェノールAのエチレンオキサイド2モル付加体158重
量部、テトラブトキシチタニウム0.7重量部を撹拌機
、窒素導入管及び留出管を備えた反応器中に仕込み、窒
素気流下で180℃、30分撹拌した。徐々に温度を上
昇させ200℃から270℃に3時間加熱撹拌した。
次いで窒素の導入を停止した後、徐々に反応器2中を減
圧させ、15分後に圧力をQ、5mmHgに下げ、この
圧力で6時間撹拌した。得られた重合体は固有粘度1.
0を示し、臭素含有量は6.3重量%であった。
圧させ、15分後に圧力をQ、5mmHgに下げ、この
圧力で6時間撹拌した。得られた重合体は固有粘度1.
0を示し、臭素含有量は6.3重量%であった。
実施例1
コポリマー298.5重量部にビスフェノールAジグリ
シジルエーテル(以下、BPADGBと略す)1.5重
量部を粉体混合し、通常の押出機を用いて一様に溶融混
合したペレットを得た。得られたペレットから射出成形
機を用いて通常の方法で試験片を作成し、物性を評価し
た。
シジルエーテル(以下、BPADGBと略す)1.5重
量部を粉体混合し、通常の押出機を用いて一様に溶融混
合したペレットを得た。得られたペレットから射出成形
機を用いて通常の方法で試験片を作成し、物性を評価し
た。
各物性は以下の方法により測定した。
引張り強度、伸び率(%)はASTM 0638により
測定した。絶縁破壊はASTM D 149短時間法で
、誘電率はDISO1kHzにより各々測定した。また
、難燃性はUL−94Vに準拠した試験法で30秒以内
に消えたものを○、消えなかったものを×と判定した。
測定した。絶縁破壊はASTM D 149短時間法で
、誘電率はDISO1kHzにより各々測定した。また
、難燃性はUL−94Vに準拠した試験法で30秒以内
に消えたものを○、消えなかったものを×と判定した。
酸素指数はJIS K 7201により測定した。
表面形状は120℃、72時間後の表面状態を観測し、
ブリード、ふくれ等異常のあるものを×、ないものをO
とした。
ブリード、ふくれ等異常のあるものを×、ないものをO
とした。
また、引張り試験片を120℃の恒温槽に保存し、50
0時間後の伸び率、伸び保持率を同様に測定した。
0時間後の伸び率、伸び保持率を同様に測定した。
更に外径的1.9mmの銅製円形圧縮撚り線に0.3m
mの肉厚となるよう樹脂組成物を被覆して電線を作成し
、120℃の恒温槽に保存し、500時間後に90°角
で10回折り曲げた後の表面状態を調べ、屈曲性を評価
した。割れや微細クラックの発生したものを×、異常な
きものをOとした。
mの肉厚となるよう樹脂組成物を被覆して電線を作成し
、120℃の恒温槽に保存し、500時間後に90°角
で10回折り曲げた後の表面状態を調べ、屈曲性を評価
した。割れや微細クラックの発生したものを×、異常な
きものをOとした。
各々の測定結果は表1に示す。
実施例2
コポリマー298.5重量部にビスフェノールスルホン
ジグリシジルエーテル(以下、BPSDGBと略す)1
.5重量部を粉末混合して通常の押出機を用い−で一様
に溶融混合したペレットを得た。
ジグリシジルエーテル(以下、BPSDGBと略す)1
.5重量部を粉末混合して通常の押出機を用い−で一様
に溶融混合したペレットを得た。
得られた樹脂組成物を実施例1と同様にして評価した。
結果を表1に示す。
実施例3〜6
コポリマーをQ及びRに代えたほかは実施例1及び2と
同様にして評価した。結果を表1に示す。
同様にして評価した。結果を表1に示す。
実施例7〜9
実施例L 3.5の各々に酸化防止剤としてトリエチレ
ングリコールビス(3−(3−t−ブチル−5−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート) (Ir
gauox■245)を樹脂100重量部に対し1.0
重量部添加した各々の樹脂組成物を実施例1と同様にし
て評価した。結果を表1に示す。
ングリコールビス(3−(3−t−ブチル−5−メチル
−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート) (Ir
gauox■245)を樹脂100重量部に対し1.0
重量部添加した各々の樹脂組成物を実施例1と同様にし
て評価した。結果を表1に示す。
実施例10〜12
樹脂組成を表1に示す通りかえたほかは実施例1と同様
にして評価した。結果を表1に示す。
にして評価した。結果を表1に示す。
比較例1〜6
一ピスエポキシ化合物を配合することなく、使用コポリ
マー及び樹脂組成を表1に示す通り代えたほかは実施例
1と同様にして評価した。結果を表1に示す。
マー及び樹脂組成を表1に示す通り代えたほかは実施例
1と同様にして評価した。結果を表1に示す。
手続補正書(自発)
昭和63年2月19日
2、発明の名称
ハロゲン含有ポリエステル樹脂組成物
及び被覆電線
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
ポリプラスチックス株式会社
4、代理人
東京都中央区日本橋横山町1の3中井ビル5、補正の対
象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 (1) 特許請求の範囲の記載を別紙の通り補正(1
) 明細書6頁下から8行「機械的特定」を「機械的
特性」と訂正 2、特許請求の範囲 1(a)主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル
形成性誘導体 (b) 主として脂肪族グリコール又はそのエステル
形成性誘導体 (c) ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体(A) に、 ビスエポキシ化合物(B)を組成物全量に対して0.1
〜10重量%配合したことを特徴とするハロゲン含有ポ
リエステル樹脂組成物。
象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 (1) 特許請求の範囲の記載を別紙の通り補正(1
) 明細書6頁下から8行「機械的特定」を「機械的
特性」と訂正 2、特許請求の範囲 1(a)主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル
形成性誘導体 (b) 主として脂肪族グリコール又はそのエステル
形成性誘導体 (c) ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体(A) に、 ビスエポキシ化合物(B)を組成物全量に対して0.1
〜10重量%配合したことを特徴とするハロゲン含有ポ
リエステル樹脂組成物。
2 脂肪族グリコール(b)がC2〜C8の低分子量グ
リコールである特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物
。
リコールである特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物
。
3 脂肪族グリコール(b)が02〜C8の低分子量グ
リコール及び分子量200〜4000のポリアルキレン
オキシドグリコールである特許請求の範囲第1項記載の
樹脂組成物。
リコール及び分子量200〜4000のポリアルキレン
オキシドグリコールである特許請求の範囲第1項記載の
樹脂組成物。
4 C2〜C8の低分子量グリコールが、エチレング
リコール、1.4−フチレンクリコーノペ1゜4−ブテ
ングリコールの1種又は2種以上である特許請求の範囲
第2項又は第3項記載の樹脂組成物。
リコール、1.4−フチレンクリコーノペ1゜4−ブテ
ングリコールの1種又は2種以上である特許請求の範囲
第2項又は第3項記載の樹脂組成物。
5 ハロゲンを含有するエステル形成性化合物(c)が
ハロゲン化ジカルボン酸又はハロゲン化グリコール及び
それらの誘導体である特許請求の範囲第1〜4項のいず
れか1項に記載の樹脂組成物。
ハロゲン化ジカルボン酸又はハロゲン化グリコール及び
それらの誘導体である特許請求の範囲第1〜4項のいず
れか1項に記載の樹脂組成物。
6 ハロゲンを含有するエステル形成性化合物(c)の
1分子中に含まれるハロゲン原子数が4以上である特許
請求の範囲第1〜5項のいずれか1項に記載の樹脂組成
物。
1分子中に含まれるハロゲン原子数が4以上である特許
請求の範囲第1〜5項のいずれか1項に記載の樹脂組成
物。
7 ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第1〜6項の
いずれか1項に記載の樹脂組成物。
いずれか1項に記載の樹脂組成物。
8 ビスエポキシ化合物(B)が下記一般式(1)で表
される化合物である特許請求の範囲第1〜7項のいずれ
か1項に記載の樹脂組成物。
される化合物である特許請求の範囲第1〜7項のいずれ
か1項に記載の樹脂組成物。
から選ばれる基であり、0は2価の有機基を示す。)
9 更に安定剤を組成物全量に対し0.1〜3重量%含
有する特許請求の範囲第1〜8項のいずれか1項に記載
の樹脂組成物。
有する特許請求の範囲第1〜8項のいずれか1項に記載
の樹脂組成物。
工0 導線の表面に
(a) 主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステ
ル形成性誘導体 (b) 主として脂肪族グリコール又はそのエステル
形成性誘導体 ヅ ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体(A) に、 ビスエポキシ化合物(B)を組成物全量に対して0.1
〜10重量%配合したハロゲン含有ポリエステル樹脂組
成物よりなる被覆材を被覆してなることを特徴とする電
線。
ル形成性誘導体 (b) 主として脂肪族グリコール又はそのエステル
形成性誘導体 ヅ ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体(A) に、 ビスエポキシ化合物(B)を組成物全量に対して0.1
〜10重量%配合したハロゲン含有ポリエステル樹脂組
成物よりなる被覆材を被覆してなることを特徴とする電
線。
11 ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第10項
記載の電線。
記載の電線。
12 電線が低圧用電線である特許請求の範囲第10
項又は第11項記載の電線。
項又は第11項記載の電線。
手続補正書(自発)
平成1年1月11日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(a)主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル
形成性誘導体 (b)主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成
性誘導体 (c)ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体(A)に、 ビスエポキシ化合物(B)を組成物全量に対して0.1
〜10重量%配合したことを特徴とするハロゲン含有ポ
リエステル樹脂組成物。 2 脂肪族グリコール(b)がC_2〜C_8の低分子
量グリコールである特許請求の範囲第1項記載の樹脂組
成物。 3 脂肪族グリコール(b)がC_2〜C_8の低分子
量グリコール及び分子量200〜4000のポリアルキ
レンオキシドグリコールである特許請求の範囲第1項記
載の樹脂組成物。 4 C_2〜C_8の低分子量グリコールが、エチレン
グリコール、1,4−ブチレングリコール、1,4−ブ
テングリコールの1種又は2種以上である特許請求の範
囲第2項又は第3項記載の樹脂組成物。 5 ハロゲンを含有するエステル形成性化合物(c)が
ハロゲン化ジカルボン酸又はハロゲン化グリコール及び
それらの誘導体である特許請求の範囲第1〜4項のいず
れか1項に記載の樹脂組成物。 6 ハロゲンを含有するエステル形成性化合物(c)の
1分子中に含まれるハロゲン原子数が4以上である特許
請求の範囲第1〜5項のいずれか1項に記載の樹脂組成
物。 7 ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第1〜6項の
いずれか1項に記載の樹脂組成物。 8 ビスエポキシ化合物(B)が下記一般式(1)で表
される化合物である特許請求の範囲第1〜7項のいずれ
か1項に記載の樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (式中、R_1、R_2は−O−、▲数式、化学式、表
等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼から選ばれる基であり、Qは2価の有
機基を示す。) 9 更に安定剤を組成物全量に対し0.1〜3重量%含
有する特許請求の範囲第1〜8項のいずれか1項に記載
の樹脂組成物。 10 導線の表面に (a)主として芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形
成性誘導体 (b)主として脂肪族グリコール又はそのエステル形成
性誘導体 (b)ハロゲンを含有するエステル形成性化合物 を重縮合反応させることによって得られるハロゲン含有
量0.5〜30重量%の難燃性芳香族ポリエステル共重
合体(A)に、 ビスエポキシ化合物(B)を組成物全量に対して0.1
〜10重量%配合したハロゲン含有ポリエステル樹脂組
成物よりなる被覆材を被覆してなることを特徴とする電
線。 11 ハロゲンが臭素である特許請求の範囲第10項記
載の電線。 12 電線が低圧用電線である特許請求の範囲第10項
又は第11項記載の電線。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33585687A JPH0747711B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 導線用被覆材 |
KR1019880016805A KR920002448B1 (ko) | 1987-12-28 | 1988-12-16 | 할로겐 함유 폴리에스테르 수지 조성물과 피복된 전선 |
US07/291,265 US4983714A (en) | 1987-12-28 | 1988-12-28 | Halogen-containing polyester resin composition and covered wire |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33585687A JPH0747711B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 導線用被覆材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01174554A true JPH01174554A (ja) | 1989-07-11 |
JPH0747711B2 JPH0747711B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=18293149
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33585687A Expired - Lifetime JPH0747711B2 (ja) | 1987-12-28 | 1987-12-28 | 導線用被覆材 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4983714A (ja) |
JP (1) | JPH0747711B2 (ja) |
KR (1) | KR920002448B1 (ja) |
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JPS6142561A (ja) * | 1984-08-06 | 1986-03-01 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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NL174157C (nl) * | 1977-07-05 | Teijin Ltd | Hardbare polyester en gevormde al dan niet geharde producten vervaardigd onder toepassing van deze hardbare polyester. | |
DE2821292A1 (de) * | 1978-05-16 | 1979-11-22 | Dynamit Nobel Ag | Flammgeschuetzte polyester mit verbesserter viskositaet |
US4528346A (en) * | 1982-09-17 | 1985-07-09 | Dainippun Ink and Chemicals, Inc. | Resin composition |
US4803115A (en) * | 1985-09-27 | 1989-02-07 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Glass fiber-reinforced electrical laminates and a continuous production method therefor |
-
1987
- 1987-12-28 JP JP33585687A patent/JPH0747711B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-12-16 KR KR1019880016805A patent/KR920002448B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-12-28 US US07/291,265 patent/US4983714A/en not_active Expired - Fee Related
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JPS6142561A (ja) * | 1984-08-06 | 1986-03-01 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物 |
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Publication number | Publication date |
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JPH0747711B2 (ja) | 1995-05-24 |
KR920002448B1 (ko) | 1992-03-24 |
US4983714A (en) | 1991-01-08 |
KR890010934A (ko) | 1989-08-11 |
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