JPH01156321A - 全芳香族コポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、全芳香族ポリエステルの製造方法に関するも
のである。

〈従来の技術〉 近年プラスチックの高性能化に対する要求かますます高
まり、種々の高性能プラスチックが開発され、市場に供
されているが、なかでも特に剛直な分子鎖から成り、溶
融時に光学異方性を示すサーモトロピック液晶ポリマー
は溶融粘度が低く、加工性が良好であり、またすぐれた
機械的性質を有する点で注目されている。

この液晶ポリマーとして全芳香族ポリエステルが知られ
ている。重合法には、界面重縮合法、溶液重縮合法、溶
融重縮合法かあるが、ポリマーの品質および経済性から
プロセスとして溶融重縮合法が工業的に採用されている
。

全芳香族ポリエステルの溶融重縮合では、反応末期に重
合度か増加するにしたがって粘度が急激に高くなり、さ
らに重合を継続すると相が変化し、固化する。このよう
な重合挙動では、ポリマーの取出し方法が一つの重要な
課題となる。

ポリエステルの取出しの一つの方法として、相変化する
前の溶融状態で反応を停止し加圧下でストランド状に取
出し、カッティングする方法と他の方法として、例えば
特開昭５６−１０４９３２で示されているように相変化
しても強力な剪断力下で粉砕し、粉末状で取出す方法が
ある。

しかし溶融状態で取出す場合は、例えばポリエチレンテ
レフタレートのように靭性のあるポリマーは、ストラン
ドとして取出せて、カッティングできるが、全芳香族ポ
リエステルはポリエチレンテレフタレートと比べると分
子量が低く、また反応温度が高いため取出し時急冷され
るなめもろくなりストランド状で取出すことが困雛とな
る。また固相状態で取出す場合は、強力な撹拌動力で均
一粉砕化することが必要となる。又固相化するまで反応
した時の反応器壁や撹拌羽根に付着したスケールはかた
く、剥離しにくく、クリーニングが難しい。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、溶融状態で取出す場合、取出しが容易
であり均一な形状のものを得る全芳香族ポリエステルの
製造方法を提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉 ＩＩ　　　　ｌｌ （式中、ｎ、ｍはＯまたは１であり、ＸはＨ１０１〜Ｃ
２ｏの炭化水素、−ｏ−、−ｓ−。

−５ｏ２−＋　−Ｑ−である） であられされる反復単位を必須成分とし、単位（Ｉ）が
全体の２０〜７０モル％含まれ、（ｎ）／［（Ｉ）＋＜
ＩＶ）　　コ　が０　、９５〜１　、０５　。

（Ｉ）／（ＩＶ）が１１０〜０．１１０．９である全芳
香族コポリエステルを溶融重縮合で製造する際、プレポ
リマーを溶融状態で反応器下流に取付けたダイスを通し
て押出しホットカットして取出した後、このチップ化し
たプレポリマーを固相重合することを特徴とする全芳香
族ポリエステルの製造方法に関する。

プレポリマーの取出しは、重合溶融液の粘度が１０〜１
０００ポアズ（３００℃、　１０５ｅｃ−１で測定）に
匹敵する反応体のトルクを得る時点が好ましい。全芳香
族ポリエステルの溶融重縮合は反応末期で分子量か大き
くなるにしながい粘度が急上昇する。さらに重合を継続
させると相が変化し、固化する。溶融取出しする時の前
記粘度が−６＝ １０００ポアズに相当する粘度より大きくなると半溶融
状態となり、加圧しても溶融状態で取出すことができず
又、この時点では撹拌動力に大きな負荷が生ずるなめ耐
久性の面ても好ましくない。

取出しの際の前記粘度が１０ポアスに相当する粘度より
小さいと、溶融取出しは容易にできるが、ダイスからて
てくるポリマーが液状であるためホットカットする際カ
ッター刃に付着したり、チップ同志が融着し、チップ化
することかできない。

又、粘度の低いポリマーは、分子量か十分でないため、
高分子量化する固相重合工程で目的とする分子量のポリ
マーを得るのに非常に長時間を有し、製造工程上効率的
でない。同相重合するためのプレポリマーが十分な分子
量でない場合、固相重合中に融着し、高分子量化するこ
とができない。

反応器下流のダイスの取付位置は取出すプレポリマーが
滞留しない位置にあることが好ましい。

溶融状態で取出す時は、窒素などの不活性カスで加圧す
る。取出し圧力が高ずき′ると単時間で取出すことがで
き物性的には、熱履歴がかからないなめ均一なものが得
られるが、配向しすぎるなめ場合によってはホットカッ
トしてもフィブリル化し、均一形状のチップを得ること
ができず、又、取出し圧力が低すき′ると取出し時間が
長くなるため、初期に取出されたものと末期に取出され
たポリマーで、分子量が異なり、均一物性のポリマーを
得ることができず、さらに高粘度のためダイスの目詰ま
りか起こり排出率が悪くなるので任意に選択することが
好ましい。

チップ形状は取出し圧力とカッター刃の回転数により変
わり特に制限はないが粉砕後、熱処理工程を考えるとチ
ップ形状は１〜１０ｍｍが好ましい。

〈実施例〉 以下本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本
発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではな
い。

実施例１ ダブルへりカン翼を所有した５０β反応器に下記の原料
を秤量して入れる。

（ａ）４−ヒドロキシ安息香酸９．３６　ｋｆ（６７，
８モル）（ｂ）４，４′−ビフェノール　　６．３１　
ｋｇ（３３，９モル）ｆｃ）テレフタル酸　　　　５．
６３　ｋｇ（３３，９モル）（ｄ）無水＃酸　　　　　
　１６．６０　ｋｇ（１６２，７モル）撹拌しながら１
゛５０℃まて加熱し、４．５時間還流を行った後、酢酸
を重合装置から蒸留しながら温度を５時間にわたり３０
０°Ｃまで上昇させ、さらにその温度で２時間反応を続
けた。その時の撹拌トルクから反応系の溶融粘度を推定
すると８００ポアスであった。反応器下部の吐出口にダ
イス（φ３ｍｍ、４穴）を取付け３３０　’Ｃに加熱し
た後、ボトム弁を開放しな。窒素圧０．５ｋｇ／−で加
圧しダイスよりポリマーを取出すと同時にホットカット
しながら、チップ化しな。３０分て３　ｍｍ系のチップ
を１５ｋｇ得ることができな。

得られたプレポリマーを、１５時間がけて窒素気流中３
５０°Ｃまで加熱し、さらに５時間固相重縮合を行った
。この熱処理後のポリエステルの流出開始温度は４１０
℃であった。

比較例１ 反応時間が３００℃で０．５時間反応を続けた以外は実
施例１に従った。その時の撹拌トルクから反応系の溶融
粘度を測定すると８ポアズであった。反応器吐出口にダ
イスを取付け３３０°Ｃに加熱した後、ボトム弁を解放
しな。窒素圧０．５ｋｇ／ｄで取出したが、ホットカッ
トすることができなかった。

〈発明の効果〉 以上の説明から明らかなように本発明により取出しが容
易であり、均一な形状のものを得る全芳香族ポリエステ
ルの製造方法が提供される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、ｎ、ｍは０または１であり、ＸはＨ、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿２＿０の炭化水素、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−
   、▲数式、化学式、表等があります▼である） であらわされる反復単位を必須成分とし、単位（ I ）
   が全体の２０〜７０モル％含まれ、（II）／［（III）
   ＋（IV）］が０．９５〜 １．０５、（III）／（IV）が１／０〜０．１／０．９
   である全芳香族コポリエステルを溶融重縮合で製造する
   際、プレポリマーを溶融状態で反応器下流に取付けたダ
   イスを通して押出しホットカットして取出した後、この
   チップ化したプレポリマーを固相重合することを特徴と
   する全芳香族ポリエステルの製造方法。
2. （２）重合溶融液の粘度が１０〜１０００ポアズ（３０
   ０℃、１０ｓｅｃ＾−＾１で測定）に匹敵する反応体の
   トルクを得るまで重合した後、溶融取出しすることを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）の製造方法。