JPH01149844A - ポリプロピレンフィルム用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、ポリプロピレンフィルム用組成物に関する。

詳しくは、製膜直後の表面滑性及び透明性が良く、経時
後においても殆ど変化しない透明性に優れたポリプロピ
レンフィルム用組成物に関するものである。

〔従来技術〕

結晶性ポリプロピレン（以下、ＰＰと略記する）は、耐
熱性、耐薬品性、電気的性質、光学的性質、剛性、引っ
張り強度等の機械的性質及び加工性に優れ包装材料とし
て広く応用されている。

特に包装用材料として製膜されたフィルムは、透明性、
表面滑性、アンチブロンキング性がバランス良く保たれ
ることが必要である。

従来、ＰＰフィルムの表面滑性を得るには、−般に飽和
あるいは不飽和高級脂肪酸アミド、同アルキレンビスア
ミドあるいは脂肪酸モノグリセライド等が滑剤として添
加されている。また、アンチブロッキング性を得るには
、無機質微粉末、例えば、シリカ、ゼオライト、タルク
、炭酸カルシウム、珪藻上等の微粉末が製膜されたフィ
ルムの透明性を損なわない程度にアンチブロッキング剤
（以下、ＡＢ剤と略記する）として、前記滑剤と共に併
用使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記したようにＡＢ剤の使用量はフィル
ムの透明性を損なわない範囲でしか添加できず、製膜直
後に良好なフィルム表面滑性を得るのに充分な量の滑剤
を含有せしめた場合、経時的にあるいは高温の環境下で
は滑剤が過剰にブリードし、ひいては透明性の悪化をま
ねく結果となっている。

滑剤の使用を減らし、フィルム同士の密着を防止する為
に加えられる上記ＡＢ剤を多くすることで表面滑性を補
うこともできるが、ＡＢ剤はその添加量を増すとフィル
ムの透明性を悪化させる。

従って、本発明の目的は、製膜直後のフィルムにおける
表面滑性、アンチブロッキング性および透明性が良く、
かつ、経時的にも透明性に問題のないフィルム用組成物
を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討し、Ｐ
Ｐに対し特定のシロキサン系化合物を滑剤及びＡＢ剤と
共に併用すると、製膜直後のフィルム表面滑性及び透明
性が優れ、かつ、長期の経時後も透明性の経時変化が殆
どないフィルムを得られることを見出し、本発明を完成
するに至った。

すなわち、本発明は、ポリプロピレン１００重量部に対
して、アンチブロッキング剤０．０１〜０．９重量部、
滑剤０．０５〜０．５重量部および下記で示される変性
ポリメチルシロキサン０．０１〜０．５重量部を含有し
てなることを特徴とするポリプロピレンフィルム用組成
物である。

変性ポリメチルシロキサンが、濃度７５■／戚の重クロ
ロホルム溶液で２４℃で測定したプロトン核磁気共鳴ス
ペクトルにおいて、ケイ素に直接結合したメチル基に基
づく共鳴吸収強度をａ、炭素に結合したメチル基に基づ
く共鳴吸収強度をｂおよび酸素に結合したメチレン基と
メチン基に基づく共鳴吸収強度をＣとするとき、これら
ａ、ｂおよびＣから下記関係式 で求めたＡが１／８以上であるものである。

本発明に用いるＰＰとは、公知の立体規則性触媒、例え
ば、遷移金属触媒と有機金属化合物からなる触媒、遷移
金属化合物を塩化マグネシウム等の担体に担持して得た
触媒等用いて、公知の重合法、例えば、溶媒重合法、塊
状重合法、気相重合法等で得られたプロピレンの単独重
合体や他のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体で
ある。

α−オレフィンとして、エチレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、ビニルシクロヘキサン、スチ
レン、α−メチルスチレン等が例示でき、これらは一種
或いは二種以上が用いられ、中ではエチレン、ブテン−
１がよく用いられる。また、共重合体中の他のα−オレ
フィンの含量は４０重量％以下であり、好ましくは１０
重量％以下である。

なお、ＰＰとしてはそのメルトフローインデックス（Ａ
ＳＴＭ　Ｄ−１２３８，２３０℃１２，１６Ｋｇ、以下
、ＭＦＩと略記する）が３〜３０ｇ／１０ｍ１ｎである
ものが好ましい。

本発明に用いる滑剤としては、ステアリン酸アミド、ベ
ヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシル酸アミドな
どの炭素数６〜２２の飽和及び不飽和の脂肪酸アミド、
Ｎ、　Ｎ’−メチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ、　Ｎ
’−メチレンビスエルシル酸アミドなどの炭素数１３〜
４５のＮ、　Ｎ’−アルキレンビスアミド、ステアリン
酸モノグリセライドなどの脂肪酸モノグリセライド等が
挙げられ、これらは一種或いは二種以上をＰＰ１００重
量部に対し０．０５〜０．５重量部添加する。添加量が
０．０５重量部未満では表面滑性が不足し、０．５重量
部を越えて添加すると経時後の透明性が不十分となりや
すい。

本発明に用いるＡＢ剤とは、シリカ、ゼオライト、タル
ク、炭酸カルシウム、珪藻土等の無機物の微粉末であり
、その平均粒子径が６μｍ以下、好ましくは３μｍ以下
であるのものが適している。

ＰＰに対するＡＢ剤の添加量は０．０１〜０．９重量部
が好ましく、０．０１重量部未満では製膜されたフィル
ム同士の密着が大きく、特にインフレーションフィルム
の場合は口開き性が不十分となる。また、０．９重量部
を越えると透明性が悪化し、商品価値を損なう。

本発明において重要なのは特定の変性ポリメチルシロキ
サンを用いることにあり、この特定の変性ポリメチルシ
ロキサンは下記の特定のプロトン核磁気共鳴スペクトル
を有することで特徴づけられる。

すなわち、本発明に用いる変性ポリメチルシロキサンは
、濃度１５ｍｇ／ｍｌの重クロロホルム溶液とし、２４
℃でプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し、得られた
スペクトルにおいて、ケイ素に直接結合したメチル基に
基づく共鳴吸収強度をａ、炭素に結合したメチル基に基
づく共鳴吸収強度をｂおよび酸素に結合したメチレン基
とメチン基に基づく共鳴吸収強度をＣとするとき、これ
らａ、　ｂおよびＣから決起関係式 で求めたＡが１／８以上であるものである。

なお、テトラメチルシランを標準としてプロトン核磁気
共鳴スペクトルを測定したとき、本発明で用いる変性ポ
リメチルシロキサンは、ケイ素に直接結合したメチル基
に基づくシグナルは通常δ値で−０，１〜＋ｏ、２ｐｐ
ｍの範囲に表れ、炭素に結合したメチル基に基づくシグ
ナルは通常δ値で０．９〜１．２ｐｐｍの範囲に表れ、
また、酸素に結合したメチレン基とメチン基に基づくシ
グナルは通常δ値で３．２〜３ｙｓｐｐｍの範囲に表れ
る。したがって、本発明では上記ａ、ｂおよびＣはそれ
ぞれこの部分に表れた共鳴吸収強度を用いて測定した値
である。

また、本発明で使用する変性ポリメチルシロキサンは下
記構造を有していると推定される。

ＣＨｓ　　ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３（０１？　）、、ＨＣＨ３（式中、ｌ、ｍ
およびｎは自然数であり、また、Ｒは−ＣＨ２ＣＨ２−
および／または、−Ｃ）ｌ（ＣＨ３）ＣＬ−である。） 上記関係式で求めたＡが１／８未満である変性ポリメチ
ルシロキサンを用いて製膜したフィルムでは長期の経時
あるいは高温環境下に置かれた場合、変性ポリメチルシ
ロキサンのブリードが過大となり、フィルム表面のヘタ
ツキやブロッキングが生じやすい。

また、本発明では上記関係式で求めたＡの上限は特にな
いが、好ましくは４以下である。

変性ポリメチルシロキサンの分子量としては、好ましく
は、２５℃における粘度が１０（１−４０００ｃＳｔの
ものであり、粘度が１００ｃＳｔ未満である変性ポリメ
チルシロキサンを用いた場合はフィルムの表面滑性が不
足し、４０００ｃＳｔを越えたものを用いた場合はフィ
ルムの透明性及びブロッキング性が不良となり、作業性
も悪くり好ましくない。

変性ポリメチルシロキサンの添加量はＰＰ１００重量部
に対し０．０１〜０．５重量部が好ましく、０．０１重
量部未満では製膜直後のフィルムの表面滑性が充分でな
く、又、添加量が０．５重量部を越えるとフィルム表面
がベタツキ、かえって表面滑性の悪化を招く。

本発明においては、安定剤、酸化防止剤、塩酸補足剤な
どの通常一般にポリプロピレンに添加剤として用いられ
る各種添加剤を添加できることは言うまでもない。

〔実施例］ 以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する特性値の定義を以下に示す。

（１）ヘイズ ＡＳＴＭ　Ｄ−１００３に準拠した。

（２）フィルム表面滑性 東洋精機■製の摩擦測定機を用い、下記条件で測定し、
ブロック荷重の滑り始める角度（θ）を読み取り、ｔａ
ｎθで表示する。

傾斜スピード：２．７°／ｓｅｅ ブロック面積：　　６．３ｃｍＸ６．３ｃｍブロック重
量：　　２００ｇ （３）ブロッキング性 所定の大きさに切り取ったフィルムを２枚重ね合わせ、
荷重２０ｇ／ｃＪをかけ、５０℃の恒温室に２４Ｈｒ放
置したのち、恒温室から取り出し、フィルムの密着面積
比率を求めた（肉眼により）。

（４）開口性 インフレーションフィルムの口開き具合いを指の感覚に
より判定する。

（５）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）沸騰ｎ−
へブタンで１０時間抽出した時の残分。

なお、本発明の組成物より得られるフィルムの適正な物
性値は以下に示す範囲である。

（１）製膜直後のフィルム ■、ヘイズ インフレーションフィルム：３．５％以下キャスティン
グフィルム　：３．０％以下（但し、プロピレン単独重
合体の場合は２．０％以下） ２、フィルム表面滑性 インフレーションフィルム：　　０．４以下キャスティ
ングフィルム　：０，６以下（２）ブロッキング性 キャスティングフィルム　＝５０％以下（３）開口性 インフレーションフィルム：良好なこと（４）経時後ヘ
イズ ・２３℃×６０日：製膜直後との差が１．０％以下・４
０℃×６０日：製膜直後との差が１．５％以下実施例１ プロピレン単独重合体（ＩＩ＝９６％、ＭＦＩ＝８．０
ｇ／１０ｍ１ｎ　）のパウダー１００重量部、微粉末シ
リカ（粒径５μｍ以下、平均粒径１．８μｍ　）０．２
５重量部、エルシル酸アミド０．０７重量部、東芝シリ
コーン社製の変性ポリメチルシロキサン”ＴＳＦ　４４
６０″（Ａ＝　１．８．２５℃における粘度−２５０ｃ
Ｓｔ）　０．３０重量部、２，６−ジｔｅｒｔブチル−
ｐ−メチルフェノール０．１０重量部、ステアリン酸カ
ルシウム０．１０重量部およびテトラキス〔メチレン−
（３，５−ジｔｅｒ　ｔブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートコメタフ０．１０重量部をヘンシェ
ルミキサーで均一に混合した。その後シリンダー、ヘッ
ド、ダイスを各々２５０℃に調節した６５ｍｍφ押出機
にて溶融押出してペレットを得た。なお、得られたペレ
ットのＭＦＩは９．０　ｇ　／　１０ｍ１ｎであった。

次いで、該ペレットを、シリンダー、ヘッド、ダイスを
各々２５０℃１２７０’Ｃ，２５０”Ｃの温度に調節し
た４０ｍｍφＴダイ付押出機（Ｌ／Ｄ＝２２）にて押し
出し、厚さ３０μｍのキャスティグフィルムを得た。

得られたフィルムについて、製膜直後のヘイズ、表面滑
性、ブロッキング性及び２３℃で６０日間、４０℃で６
０日間保存したフィルムのヘイズ評価した。

何れの物性も適性範囲内であった。

その結果を表−１に示す。

比較例１ 変性ポリメチルシロキサンに代えて東芝シリコーン社製
のジメチルシリコンオイル″ＴＳＦ　４５１”（２５“
Ｃにおける粘度−５０００ｃＳｔ）を用いる他は実施例
１と同様の方法でペレット化およびフィルム化した。

得られたフィルムは表面滑性、ブロッキング性および経
時後のヘイズが不良であった。

測定した各種物性を表−１に示す。

実施例２ ポリプロピレンとしてＩＩが７２％、ＭＦＩが６．０ｇ
／１０ｍ１ｎで、エチレン含量が４．２重量％であるプ
ロピレン−エチレン共重合体を用い、微粉末シリカを０
．４０重量部、エルシル酸アミドを０．１５重量部と増
し、変性ポリメチルシロキサンとして東芝シリコーン社
製の変性ポリメチルシロキサン”ＴＳＦ４４４６”　　
（Ａ＝０．３１．２５℃における粘度−１７００ｃＳｔ
）０．２０重量部を用いる他は実施例１と同様の方法で
ペレット化およびフィルム化した。

ペレット化したときのＭＦＩは７．０　ｇ　／　１０ｍ
１ｎであった。また、フィルムでの各種物性を測定した
ところ表−１の結果を得た。

比較例２ 変性ポリメチルシロキサンとして実施例２で用いたもの
と比較例１で用いたジメチルシリコンオイル（２５℃に
おける粘度−５０００ｃＳｔ）の３５／６５混合物（Ａ
＝０．１１．２５℃における粘度＝　３８００ｃＳ　ｔ
）を用いる他は実施例２と同様にしてキャスティングフ
ィルムを得た。

得られたフィルムでは経時後のヘイズが不良であった。

測定した各種物性を表−１に示す。

実施例３ ポリプロピレンとしてＩＩが７２％、ＭＦＩが６．０ｇ
／ｌｏｍｉｎで、エチレン含量が４．２重量％であるプ
ロピレン−エチレン共重合体を用い、微粉末シリカを０
．５０重量部、エルシル酸アミドを０．３０重量部と増
し、変性ポリメチルシロキサンとして実施例１．２で用
いたものを等量混合した物（Ａ＝　１．１．２５℃にお
ける粘度−９８０ｃＳｔ）　０．２０重量部を用いる他
は実施例１と同様の方法でペレット化した。

得られたペレット化の？ｌＦＩは１．０　ｇ　／　１０
ｍ１ｎであった。

得られたペレットをシリンダー、ヘッド、ダイスを各々
２２０℃１２２０℃１２１０℃に調節した４０ｍｍφイ
ンフレインフレーション付押出Ｄ＝２２）にてブロー比
ｌで製膜し、厚さ３０μｍ、折り径１８５ｍｍのインフ
レーションフィルムを得た。

得られたフィルムの各種物性を測定したところ表−１の
結果を得た。

実施例４ 微粉末シリカを０．７０重量部、エルシル酸アミドを０
．４５重量部と増し、変性ポリメチルシロキサンとして
実施例１で用いたものを０．４５重量部用いる他は実施
例３と同様にしてインフレーションフィルムを得た。

得られたフィルムの各種物性を測定したところ表−１の
結果を得た。

比較例３ 微粉末シリカの添加量を１．０重量部とする他は実施例
４と同様にしてインフレーションフィルムを得た。

得られたフィルムのヘイズが不良であった。

得られたフィルムの各種物性を測定した結果を表−１に
示す。

比較例４ 微粉末シリカの添加量を０．００５重量部とする他は実
施例４と同様にしてインフレーションフィルムを得た。

得られたフィルムでは表面滑性および開口性が不良であ
った。

得られたフィルムの各種物性を測定した結果を表−１に
示す。

実施例５ ポリプロピレンとしてＩＩが４０％、ＭＦＩが９．０ｇ
７１０ｍ１ｎで、エチレン含量が４．９重量％、ブテン
−１含量が４．５重量％であるプロピレン−エチレン−
ブテン−１三元共重合体を用い、微粉末シリカを０．０
５重量部に減らし、エルシル酸アミ゛ドを０．２０重量
部と増す他は実施例２と同様の方法でペレット化および
フィルム化した。

得られたフィルムの各種物性を測定したところ表−１の
結果を得た。

比較例５ エルシル酸アミドの添加量を０．６０重量部と増す他は
実施例５と同様にしてキャスティングフィルムを得た。

得られたフィルムでは経時後のヘイズが不良であった。

測定した各種物性を表−１に示す。

比較例６ エルシル酸アミドの添加量を０．０２重量部と減らす他
は実施例５と同様にしてキャスティングフィルムを得た
。

得られたフィルムの表面滑性が不良であった。

測定した各種物性を表−１に示す。

実施例６ 実施例１において微粉末シリカを０．３０重量部、エル
シル酸アミドを０．２５重量部と増し、変性ポリメチル
シロキサンを０．０３重量部と減らし、以下実施例３と
同様にしてインフレーションフィルムを得た。

得られたフィルムの各種物性を測定し、表−１の結果を
得た。

比較例７ 変性ポリメチルシロキサンの量を０．７０重量部と増す
他は実施例６と同様にしてインフレーションフィルムを
得た。

得られたフィルムは表面滑性、開口性、経時後のヘイズ
が何れも不良であった。

測定した各種物性を表−１に示す。

比較例８ 変性ポリメチルシロキサンとして実施例２で用いたもの
を０．００５重量部用いる他は実施例６と同様にしてイ
ンフレーションフィルムを得た。

得られたフィルムは表面滑性、経時後のヘイズが不良で
あった。

測定した各種物性を表−１に示す。

実施例７ エルシル酸アミドに代えてオレイン酸アミドを０．０７
重量部用いる他は実施例１と同様の方法でペレット化お
よびフィルム化した。

得られたフィルムの各種物性は何れも適性範囲内であっ
た。

測定した各種物性を表−１に示す。

実施例８ エルシル酸アミドに代えてステアリン酸アミド０．１５
重置部を用いる他は実施例２と同様の方法でペレット化
およびフィルム化した。

得られたフィルムの各種物性は何れも適性範囲内であっ
た。

測定した各種物性を表−１に示す。

実施例９ ＡＢ剤として微粉末ゼオライト（粒径１５μｍ以下、平
均粒径２μｍ　）　０．５０重量部を用いる他は実施例
３と同様の方法でペレット化およびフィルム化した。

得られたフィルムの各種物性は何れも適性範囲内であっ
た。

測定した各種物性を表−１に示す。

実施例１０ ＡＢ剤として微粉末タルク（粒径３μｍ以下、平均粒径
２μｍ）を用いる他は実施例６と同様の方法でペレット
化およびフィルム化した。

得られたフィルムの各種物性は何れも適性範囲内であっ
た。

測定した各種物性を表−１に示す。

：表−１の注 ＊１　組成中、ポリプロピレンの種別の単独はホモポリ
マーを、二元はプロピレン−エチレン共重合体を、また
、三元はプロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体を
意味し、ＡＢ剤は実施例９および１０を除き微粉末シリ
カ　（粒径５μｍ以下、平均粒径１．８μｍ）であり、
滑剤は実施例７および８を除きエルシル酸アミドである
。さらに、ここに表示したものの他２．６−ジｔｅｒ　
ｔブチル−ｐ−メチルフェノール０．１０重量部、ステ
アリン酸カルシウム０．１０重量部およびテトラキス〔
メチレン−（３，５−ジｔｅｒｔブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートコメタフ０．１０重量部を
含有している。

＊２　フィルムの種別は下記を示す。

ｃｐｐ、キャスティングフィルム ＩＰＰ、インフレーションフィルム ＊３　滑剤としてエルシル酸アミドに代えてオレイン酸
アミド（実施例７）又はステアリン酸アミド（実施例８
）を用いた。

＊４ＡＢ剤として微粉末シリカに代えて微粉末ゼオライ
ト（粒径１５μｍ以下、平均粒径２μｍ、実施例９）ま
たは微粉末タルク（粒径３μｍ以下、平均粒径２μｍ、
実施例１０）を用いた。

〔発明の効果〕

本発明により得られたポリプロピレンフィルム用組成物
は、製膜直後の透明性及び表面滑性に優れ且つ、経時後
も透明性の変化が殆どないインフレーションフィルム及
びキャスティングフィルムを提供することができ、産業
上極めて優れたものである。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリプロピレン１００重量部に対して、アンチブロ
   ッキング剤０．０１〜０．９重量部、滑剤０．０５〜０
   ．５重量部および下記で示される変性ポリメチルシロキ
   サン０．０１〜０．５重量部を含有してなることを特徴
   とするポリプロピレンフィルム用組成物。 変性ポリメチルシロキサンが、濃度７５ｍｇ／ｍｌの重
   クロロホルム溶液で２４℃で測定したプロトン核磁気共
   鳴スペクトルにおいて、ケイ素に直接結合したメチル基
   に基づく共鳴吸収強度をａ、炭素に結合したメチル基に
   基づく共鳴吸収強度をｂおよび酸素に結合したメチレン
   基とメチン基に基づく共鳴吸収強度をｃとするとき、こ
   れらａ、ｂおよびｃから下記関係式 Ａ＝（３ｃ＋ｂ）／４ａ で求めたＡが１／８以上であるものである。