JPH01141956A - 金属フタロシアニンの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は近年、感光材料、エレクトロクロミック材料、
触媒　機能電極、記録材料など電子技術分野で注目され
、広く使われている金属７タロシアニンの精製法に関す
るものである。

従来の技術 従来フタロシアニンは耐候性にすぐれた顔料とした広く
用いられて来た。最近ではその機能性に注目され広く電
子材料としての応用が試みられている。顔料として用い
られる場合は、それ程不純物の影響は考慮する必要が無
く、著しい場合は純度が５０％程度でも利用出来た。一
方電子材料として用いるためには不純物の影響が　々問
題であり可能な限シの精製が必要となって来た。従来斯
かる精製法としては、フタロシアニン類をアルコール等
の溶媒で洗浄するか、硫酸に溶解した後人で再洗して精
製し、更に昇華精製するなどの方法が採用されて来た。

これらの方法ではフタロシアニン合成に用いられた未反
応原料、副生成物、反応中間体などの不純物は一応取り
除くことが出来た。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、フタロシアニンの合成に当っては、その
合成方法の性質上、金属フタロシアニンを合成すると金
属フリーフタロシアニンがどうしても副生成物として存
在し、これは上記従来の精製法によっては取り除くこと
が極めて困難であった。

本発明は従来の上記欠点を解消するもので、金属フタロ
シアニンを金属フリーフタロシアニンと分別し）副生成
物の存在しない、純度の高い金属フタロシアニンを得る
ことができる金属フタロシアニンの精製法の提供を目的
とするものである。

問題点を解決するだめの手段 本発明は上記目的を達成するもので、その技術的手段は
、金属フタロシアニンを、これと更に配位して有機溶媒
可溶ならしめる配位子を配位させた配位錯体を形成させ
、これを有機溶媒に溶解し、不溶性不純物を分別し、し
かる後前記配位錯体より配位子を離脱せしめ、元の金属
フタロシアニンを回収する金属フタロシアニンの精製法
にある。

作用 フタロシアニン類は例えばフタロニトリルなどの含窒素
芳香族、もしくはフタル酸誘導体と含窒素化合物との組
み合わせ、などに金属塩、金属酸化物あるいは金属粉を
共存させ、高温に反応して得られる。金属類が存在しな
い時は金属フルーフタロシアニンが生成する。従って必
然的に金属フタロシアニンを合成すると金属フリーフタ
ロシアニンが副生じてくる。得られたフタロシアニン類
は、極く特殊な金属を含むもの、又は置換基を有するも
の以外、不溶性で、僅かに濃硫酸に溶けるのみである。

しかしながら殆どの金属フタロシアニンは、更に第三の
配位子形成物質と配位して５座または６座配位の錯体を
形成する。生成した配位錯体は有機溶媒に対して可溶性
を示すようになる。一方金属フリーフタロシアニンは、
金属を含まないため、第三の配位子と配位することが出
来ず、有機溶媒に可溶性とすることは出来無い。従って
この両者の溶解性の差を利用して分別すると、金属フタ
ロシアニンと金属フリーフタロシアニンとは効率的に分
かれ精製されてくる。配位錯体の形成に用いられる配位
子としては、脂肪族アミン、芳香族アミン、含窒素複素
環、シトロン化合物、アミドなどの含窒素化合物、水酸
基、カルボキシル基、エーテル結合などの含酸素化合物
、メルカプト、スルホキンド、ジチオカルバミン酸など
の含硫黄化合物、フォスフイン、フォスファイトなどの
含リン化合物などが有効であり、特に低沸点脂肪族アミ
ンすなわちｎ−エチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ある
いはピリジンなどの含窒素芳香族化合物、トリブチルフ
ォスフインなどの低沸点フォスフインなどが好ましい。

分別法としては粗フタロシアニンを、これら配位錯体形
成性の液体に加熱下溶解させるか、ソックスレー抽出器
を用いて抽出するようにしても良い。生成した溶液よシ
溶媒を回収すると配位錯体が得られる、更に必要に応じ
て、これら配位錯体をクロロホルムなどの溶媒に溶解さ
せ再結晶して精製することも可能であるし、クロマトグ
ラフィの手法によって分別することも出来る。このよう
にして得られた純度の配位錯体は、加熱、または真空加
熱により容易に配位子を離脱させ、元の金属フタロシア
ニンを回収することが出来る。加熱、真空加熱等によっ
て配位子が離脱しない時は、配位子交換反応によって、
よシ離脱し易い配位子に変えることが出来る。このよう
にして得られた金属フタロシアニンはもちろん従来より
採用されている精製法と組み合わせてより一層純化する
ことも可能である。

実施例 以下に本発明の実施例について詳述する。

代表例として鉄フタロシアニンについて述べる。

フタロニトリルと、塩化第一鉄をクロロオフタレンに分
散させ、１８０°〜２００°Ｃで３時間反応させた。生
成した反応液を冷却後Ｐ別し、沈澱物をメタノールで数
回洗浄した。得られた青色粉末を二つに分け、一方は直
接昇華精製した。昇華精製はＩＱ　ｔｏｒｒの真空下、
原料を４５０〜５００℃で昇華させ、〜３５０℃の低温
部で析出させ、結晶部分を採取し試料１とした。残りの
青色粉末をソックスレー抽出器に入れ、ピリジンを溶媒
とし、約５時間抽出した。抽出液より、ロータリー・エ
バポレーターによってピリジンを回収し、コバルト色の
粉末を得た。この粉末をクロロホルムに溶解し、溶液を
エーテル中に滴下、生成した沈澱物を回収した。

回収された沈澱物を昇華精製の容器に入れ、１０ｔｏｒ
ｒの真空下、一端、３００℃に加熱し、配位錯体から配
位子であるピリジンを取り除いた。その後５００℃に昇
温させ、〜３５０℃の低温部で析出させ結晶を得、試料
２とした。

試料１．及び２を元素分析、螢光Ｘ線測定によって純度
を調べた結果、試料１は、９９５３％、試料２は、９９
．９７　％の高い値を示した。

本発明の実施例における配位子としては、含窒素化合物
、含酸素化合物、含硫黄化合物、含リン化合物、炭素数
が１〜６のアルキルアミン、芳香族含窒素化合物、アル
キル基はフェニル基を含むフォスフインなどが好適であ
る。

発明の効果 以上要するに本発明は金属フタロシアニンを更に第三の
配位子と配位させ、配位が不可能な金属フリーフタロシ
アニンと分別させるＮ製法を提供するものであり、純度
のすぐれた金属フタロシアニンを得ることができる利点
を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）金属フタロシアニンを、これと更に配位して有機
   溶媒可溶ならしめる配位子と配位させて配位錯体を形成
   させ、これを有機溶媒に溶解し、不溶性不純物を分別し
   、しかる後前記配位錯体より配位子を脱離せしめ、元の
   金属フタロシアニンを回収することより成る金属フタロ
   シアニンの精製法。 （２）配位子が、含窒素化合物、含酸素化合物、含硫黄
   化合物、含リン化合物のいずれかより成る特許請求の範
   囲第１項記載の金属フタロシアニンの精製法。 （３）配位子が炭素数１〜６迄のアルキルアミンである
   特許請求の範囲第１項記載の金属フタロシアニンの精製
   法。 （３）配位子が芳香族含窒素化合物である特許請求の範
   囲第１項記載の金属フタロシアニンの精製法。 （５）配位子が、アルキル基、フェニル基を含むフオス
   フィンから成る特許請求の範囲第１項記載の金属フタロ
   シアニンの精製法。