JPH01139813A - 原着された芳香族ポリアミド繊維及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐光堅牢性、耐熱性、発色性、の良い全芳香族
ポリアミドからなる原着繊維に関する。

詳しくは、特定の有機および／または無機の顔料を耐熱
性のよい全芳香族ポリアミド繊維にきわめて高い分散状
況で含有せしめた耐熱性、耐光性、発色性にすぐれた着
色した全芳香族ポリアミド繊維及びその製造法に関する
。

〈従来の技術〉 メタ糸全芳香族ポリアミド繊維は、その剛直な分子構造
及び高い結晶性のため、すぐれた耐熱性を有する。

この繊維は、脂肪族ポリアミド繊維の染色に用いられる
様な塩基性染料等で染色する方法（英国特許第１２７７
４３４号など）が知られているが得られた繊維の耐光性
は著しく悪いため、現在では耐光堅牢度を必要とする場
合には原着による方法（ｆＦ＋公昭５１−４５６８８、
同５５−２６２０８７ｆｆｉど）が行なわれている。し
かしこの方法では、顔料特有の不透明な発色性しか得ら
れなかった。

また従来のメタ系アラミド繊維は高温例えば４００℃以
上の温度に保持した場合乾熱収縮率が大きく、そのため
衣料として用いた場合、高温にさらされると形態変化が
極めて太きいという欠点があシ、また炎があたったとき
に、溶融はしないものの穴があき炎が直接に肌にふれ乞
ごとで火傷の危険が増大するなどの問題があった。これ
らに対し、パラ系全芳香族ポリアミド繊維を少量混用す
ることが提案されている〔多々清爾プラスチック３６，
３４（１９８５））が、衣料としてのしなやかさ、加工
性が大巾に低下するという欠点があって満足すべき結果
はえられていない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、耐熱性、耐光性、発色性のすぐれた芳香
族ポリアミド繊維について鋭意研究の結果、特定の溶媒
に分散された有機および／または無機の顔料を紡糸原液
に添加、混和せしめたのち゛押し出し、延伸、熱処理し
て得られた特定の数値を満足する芳香族ポリアミド繊維
が上記耐熱性、耐光性、発色性にきわめてすぐれている
ことを見出し本発明に到達したものである。本発明によ
り第１に従来の芳香族ポリアミド繊維にくらべきわめて
顔料の分散性のよい発色性にすぐれた繊維をうろことが
出来る。第２に従来公知のメタ系アラミド繊維に比して
、優れた高温での形態安定性、すなわち融点以上の様な
高温下においても熱収縮率が小さく、また炎があたって
も、穴があいたシ、＃着した夛することなくそのまま炭
化するため、火炎、熱の遮断性にきわめてすぐれている
衣料を与えることが出来るなど大きなメリットが生れる
。

〈問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は芳香族ポリアミド繊維のくりかえし
単位の８５モルチ以上、好ましくは９５チ以上が、アミ
ド結合の窒素原子および／または炭素原子に直結するフ
ェニレン基のオルソ位に炭素原子１から４の低級アルキ
ル基、あるいはアミン基、スルホン基、カルボキシル基
、水酸基から選ばれた官能基、またはハロゲン原子を有
する芳香族ポリアミドよシ製造されたものである原着さ
れた芳香族ポリアミド繊維であって、次式を満足する物
性を有する。

Ｔｍ≧３５０℃ Ｔ　ｍ　−ＴＥＸ≧３０℃ Ｘｃ≧１０％ ＤＥ≧１０％ Ｄｓｒ　（’Ｉ’ｍ）≦１５％ ここで−は融点（”Ｃ）　、ＴＥＸは発熱開始温度（’
Ｃ）、Ｘｃは結晶化度（％）、ＤＥは伸度（％）、Ｄｉ
ｒ（’Ｉ’ｍ）は融点Ｔｍにおける乾熱収縮率（Ｓ）　
、Ｄｓｒ（Ｔｈｘ＋５５℃）は融点＋５５℃における乾
熱収縮率（％）を表わす。

又、本発明は顔料を溶媒に分散もしくは溶解させて原着
原液とするさいの溶媒として下記一般式で表わされる化
合物を用いることによシ、従来のメタ系アラミド繊維で
は得られなかったすぐれた発色性かえられることを見い
だして到達したものである。

Ｃ ■ 但しＲ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基又はアルコキシアルキル基を表わす。

なお、本発明でいう特性値および物性値はそれぞれ以下
に記す測定機、測定榮件で得られた数値を表わす。

Ｔｍ：融点；パーキンエルマー社（財）製ＤＳＣ−２Ｃ
により約１０■の試料をＡＩ製試料皿に入れ窒素ガス気
流中（３０ｄ／ｍ１ｎ）で毎分１０℃で室温から所定温
度までのＤＳＣ曲線をえ、その吸熱ピーク温度をＴｍと
する０ ＴＥＸ　：発熱開始温度；パーキンエルマー社■製ＤＳ
Ｃ−２Ｃによシ約１０藁Ｖの試料をＡＩ製試料皿に入れ
空気気流中（３０ｄ／ｍｌｎ　）で毎分１０℃で室温か
ら所定温度までのＤＳＣ曲線をえ、その発熱開始温度を
ＴＥＸとするＯ ＸＣ：結晶化度；理学電機■製回転対陰極超高強力Ｘ線
発生装置ＲＡ　Ｄ　−ｒＡ　（４０ＫｖｌｏｏｍＡｓＣ
ｕＫｚ線）を使用し、Ｘ線ビームに垂直な面内で試料を
回転させながら回折角２θ＝ヂ〜３５゜の範囲のＸ線回
折強度曲線をえ、次に回折曲線を結晶領域（ＡＣ）と非
晶領域（Ａａ）に分離、次式よシ算出した値Ｘｃを結晶
化度゛とする０ム− ＤＥ＝繊維の伸度；インストロン引張り試験機を用い試
料長１０　ｔｙｎ　、引速５ｃＩｎ／分、初荷重０．０
５ｆ／ｄの条件下で引張試験を行なって求めた。

本発明にオｌ、’＝テは、−≧３５０℃、Ｔｍ−’ｒｇ
ｘ≧３０℃、ＸＣ≧ｌθ％、ＤＥ≧１０チでなければな
らない０すなわち本発明耐熱性有機合成繊維においてＴ
ｍ（融点）が３５０℃以上であシ、Ｔｍに対してＴＥＸ
（発熱開始温度）が３０℃以上低（Ｘｃ　（結晶化度）
が１０％以上であるときに融点以上の高温にシいても形
態安定性に優れた繊維となる事を見出したものである。

これは換言すればＴｍ≧３５０℃で且つＸｃ≧１０％で
ある場合においても、’Ｉ’ｍ−ＴＥＸが３０’Ｃ以上
と−−ＴＥＸが３０℃未満の繊維を比較すると前者すな
わちＴＥＸ　（熱分解開始温度）がＴｍ（融点）よ、Ｄ
　３０℃以上低い方が後者すなわちＴｇｘがＴｍよシ３
０℃未滴にあるものよシその繊維のＴｍ（融点）以上の
高温における形態安定性がよいという事である。

これは−見不合理のように考えられるが全く意外にも、
実際にはＴＥＸのよシ低い方が良好な形態安定性を示す
のである。

これについての正確な理由はよく分らないが、Ｔｍ≧３
５０℃、Ｘｃ≧ｌＯ％であってカッＴＥＸがＴｍに対し
て３０℃以上低い本発明繊維では比較的低いＴＥＸから
熱分解が始まるのでそれは緩やかにかつ非晶領域を中心
に起シその際、結晶領域では微結晶が溶融する事なく存
在するため、熱による非晶領域の配向分子鎖の配向緩和
とともに生じる熱収縮に対して微結晶が分子鎖の拘束点
として作用するため、収縮が抑えられつつ１、同時に進
行する熱分解反応に伴ない分子鎖間に一種の架橋が起き
、３次元構造が形成されるため融点以上でも形態安定性
が良好になると考えられる。

それに対して一≧３５０℃、Ｘ０２１０％であってもＴ
Ｅｘがｋに対して３０℃未満でしか低くない時には充分
な分子間の架橋による３次元構造が形成されるまえに熱
溶融が生じるので、熱収縮や繊維間での融着が大きくな
シ形態安定性不良となったものと考えられる。

ＣのためＴｍ−ＴＥｘＯ範囲はＴ　ｍ　−ＴＥＸ≧３０
℃でなければならず、好ましくはＴ　ｍ　−Ｔｇｘ≧５
０℃さらに好ましくはＴ　ｍ　−ＴＥＸ≧７０℃である
。

本発明の繊維はＴｍ　（融点）以上の高温下においても
良好なる形態安定性を有すものの、Ｔｍ以上では他の繊
維物性がある程度低下するもので、一般の合成繊維よ、
９２００℃以上も高い温度でも実用可能な耐熱性繊維で
あるためには、Ｔｍ　≧３５０℃でなければならず好ま
しくはＴｍ≧４００℃以上である。

また、Ｔｍ≧３５０℃、Ｔ　ｍ　−ＴＥＸ≧３０℃であ
つてもＸｃ＜ｌｏｓと結晶性が小さい場合、微結晶によ
る分子鎖移動に対する拘束作用がほとんどないため、−
よりはるか低温のガラヌ転移点あたシから急激に熱収縮
を増大して形態安定性は不良となる。

これらの理由からＸｃ≧１０％である事が必要でちゃ、
好ましくはＸｃ≧１５％である。

さらに繊維が衣料用、産業資材用等の用途において既存
の有機合成繊維と同様な利用がされるためには、良好な
しなやかさ、加工性を有す必須の条件となる。このため
には強度と伸度のバランス、とシわけ伸度が充分にある
ことが大事でＤＥ（繊維伸度）≧１０％でなければなら
ない。好ましくはＤＥ）１５％、さらに好ましくはＤＥ
）’ｌ、Ｑ％である。

次に本発明繊維の高温における形態安定性をさらに高め
る好ましい態様としては繊維のＤｓｒ（Ｔｍ）≦ここで
Ｄ＋ｓｒ（Ｔｍ）は融点における乾熱収縮率であシ、Ｄ
ｓｒ（Ｔｍ＋　５５℃）は融点＋５５℃における乾熱収
縮率である。Ｄｓｒの測定は次の様にして求め九１２０
０ｄのヤーン状の繊維試料を試料を試料長５０１としＱ
、ｌｆ／ｄの加重をかけ厚長１ｂを測定した後、所定温
度の熱風乾燥機中で１０分間フリーで処理し、その後３
０分後に再び０．ＩＰ／ｄの加重をかけて試料長Ｊｔを
測定し、次式によって乾熱収縮率Ｄｉｒを求めた。

ｔｏ　−ＪＩ Ｄｉ　ｒ　＝　−Ｘ　１００％ Ｏ Ｄｓｒ（Ｔｍ）が１５チを越える場合には融点において
乾熱収縮がすでに大きく形態安定性が良好とはいえない
。Ｄｓｒ（’Ｉ’ｍ）５１５％であっても激に熱収縮が
増大するため、例えば耐熱防護服用途で着用中被災した
場合脱衣が困難となって火傷等の被害をかえって大きく
するといった事があつのように融点＋５５℃という融点
よシかなシ高温でも熱収縮が充分に小さい事が重要であ
る。

本発明の線維は次のようにして製造することが出来る。

すなわち、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ハライ
ドを低温溶液重合法、低温界面重合法あるいは溶液重合
法などにより反応させてポリマーとするか、あるいは、
芳香族ジインシアネートと芳香族ジカルボン酸から高温
溶液重合でポリマーとする。例えば特願昭６０−３１４
９０号にて示したごとく、ポリ（４−メチル−１，３−
フェニレンテレフタルアミド）、トリレン−２，４−ジ
イソシアネートとテレフタル酸とを原料とし、１．３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル
エチシンウレアなどを溶媒とし、アルカリ金属化合物を
触媒として１００℃以上の温度で加熱重縮合してえられ
る。この方法によ゛れば、色相が良く、繊維形成可能な
高分子量のポリアミド溶液が製造出来、重合溶液をその
まま、あるいは濃縮して紡糸原液として使用することが
できる。

こうして得られた紡糸原液は乾式紡糸あるいは湿式紡糸
法など公知の方法にＪニジ紡糸されるが、このさい紡糸
原液に、有機お工び／または無機の顔料を添加してのち
、ノズルから押し出すことにより１ｗ、着された芳香族
ポリアミドの紡糸原糸を得ることが出来る。ついでこの
原糸を延伸熱処理することにより本発明の繊維を得るこ
とから出来る０ 紡糸及び延伸熱処理の条件の例としては、特願昭６０−
３１４９０号の方法によシ製造した重合溶液を紡糸原液
として使用し、その原液に対し、有機および／または無
機の顔料を適当な溶媒に溶解した原着原液（ドープ）を
適当な量、通常０．１重量％から７重量％、好ましくは
０．５重量％から４重量％程度になるように、特定の溶
媒に分散もしくは溶解させて添加する。添加の方法は、
紡糸原液に予め混ぜておいてもよく、又ノズル直前に混
ぜることも出来るが、後者の方が色の切シか兄が容易で
ある。紡糸原液の温度は３０〜１００℃、凝固浴組成は
Ｃａα２３０〜５０チ水溶液、凝固浴温度は５０〜１０
０℃の条件で湿式紡糸し、ついで凝固浴とほぼ同一の組
成の水性溶液浴中で１．１〜５倍の湿熱延伸を行ない次
に５０〜１００℃の熱水中で水洗を充分性なったのち、
１００〜２００℃で熱風乾燥し、つづいて３００〜４５
０℃の空気中もしくは不活性ガス浴で１．１〜５倍の乾
熱延伸熱処理を行なうことによって均質で高温における
形態安定性に優れた原着された耐熱性芳香族ポリアミド
を製造することができる。

本発明の高温における形態安定性に優れた厚着された耐
熱性有機合成繊維用に供されるポリマーは有機合成高分
子であれば特別な制限はないのであるが、その好ましい
ものとしては、式（１）％式％） 残基である。Ｒは低級アルキル基を表わし、フェニレン
残基に直結する窒素原子の位置はＲに対して２．４位あ
るいは２．６位であシ、且つ該２，４位体：２，６位体
が１００：Ｏ〜８０　：　２０あるいは、０　：　１０
０〜２０　：　８０の範囲にある繰返し単位を有する。

Ａｒ２は【）で表わされる２価フェニレン残基であジフ
ェニレン基に直結するカルボニル基は１，４位あるいは
１．３体にあり、且つ該１．４位体：１．３位体が１０
０：Ｏ〜８０　：　２０の範囲にある繰返し単位を有す
る）で特定される繰返し単位を有する芳香族ポリアミド
である。

ここでＡｒ１がＲで表わされる低級アルキル基を有する
事がＴＥｘがＴｍ−３０℃以下の場合ＴＥＸ以上の温度
において低級アルキル基が酸托を受けて架橋等の反応を
起して３次元構造形成をするため融点以上の高温での形
成安定性の向上に寄与するものと思われる。さらに後述
するように本発明繊維は実用レベルにある染色性をもつ
が、それはＡｒｒにおける低級アルキル基の置換効果に
よって溶媒に対する親和性の増大、染着率の増大等の好
ましい効果によるものと思われる。したがってＡｒｘに
はＲで表わされる低級アルキル基が直換されているのが
好ましい。

又Ａｒ　１’のフェニレン基に直結する窒素原子の位置
がＲに対して２．４位あるいは２．６位でちゃ、且つ該
２．４位体：２．６位体が１００　：　Ｏ〜８０１０あ
るいは０：１００〜２０　：　８０の範囲にある事が必
要であるが、この理由はこれらの範囲以外にある場合に
おいては、他の項目が全て満足されたとしても、ポリ→
−を形成する分子構造の規則性が著しく乱れてしまうた
め結晶性が低下してＸｃ≧１０−の所望繊維が得られな
いからである０次にＡｒｚはくｌで表わされる２価フェ
ニレン残基であジフェニレン基に直結するカルボニル基
は、１．４位あるいは１，３位にあシ、且つ１．４位体
：１゜３位体が１００：Ｏ〜８０：２０の範囲であるの
が好ましい。この理由は、これ以外の条件が全て満たさ
れているとしても上記範囲以外においては得られる繊維
の融点は大きく低下してＴｍ≧３５０°Ｃを満足する本
発明所望のものとはならないからである。

以上の理由からも分るように本発明において、より好ま
しい特定の構造の芳香族ポリアミドは繰返し単位の９５
モルチ以上が４−メチル−１，３−フェニレンテレフタ
ルアミドおよび／または６−メチル−１，３−フェニレ
ンチルフタルアミドである０ 本発明に用いられる原着顔料を溶解させる具体的な溶媒
としては１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ
−メチルピロリドン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトアミド
、　Ｎ、Ｎ’−ジメチルホルムアミドあるいはへキサメ
チルホスホルアミドなどがあるが、このうち、前述の化
学式で示した化合物、とくに、１．３−ジメチル−２−
イミダゾリジノンが最も好ましい。なぜならば、これを
用いて調製された原着用の溶液は、きわめて分散性が高
く、有機顔料ではほとんどが溶解状態にあシ、その結果
、繊維内部での分散性の高い透明性と発色性とにすぐれ
た繊維をうろことが出来る。

１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン以外の例とし
ては、メチル基の代りに、エチル基、　　ｎ　−プロピ
ル基、イソプロピル基を用いたものやヒドロキシメチル
基、２−ヒドロキシエチル基、メトキシジメチル基、イ
ソプポキシエチル基などがある。

この工うな化合物を用いた別用途の例には特公昭５６−
１４９４７５号、特公昭５８−９１８７７号、特公昭５
５−１４４０７１号などがあるが、いずれも水性インキ
を主体とするものであシ、本発明の新しいアラミド繊維
の原着用溶媒に使用することにより著しい効果を示すこ
とは知られていなかった。

原着用厘液の溶解性は、その透明度を測定することで判
断できるが、その他に粒径分布を測定し、Ｄｉｓｔｒｉ
ｂｕｔｌｏｎ　Ｔａｂｌｅ　Ｏ形で示すこともできる。

コノ場合５０％以上が１μｍ以下の大きさになっており
、又３０％以上が０．３μｍ以下になっている。おどろ
くべきことには、有機顔料のいくつかは完全に溶解して
しまうため、粒径分布を測定することが出来ない。この
ようなものを用いて作った繊維は、従来の原着された繊
維にくらべ、きわめて細かい分散を示す。ものによって
は、染料で染色した様な粒子の存在の認めがたいものま
で出来る。

本発明において使用する有機および／または無機の顔料
は、基本的に、ＪＩＳ　ＬＯ８４１−１９６６に準拠す
るブルースケールと比較して３級以上の顔料を使用する
ことが好ましい。具体的な顔料の例としては、ＣＩ　Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２１４、ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ
　Ｙｅｌｌｏｗ９３、ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌ
ｏｗ　９４　、　　ＣＩ　Ｐｉｇ′ｍａｎｔ　Ｒｅｄ　
１４４などに代表される不溶性アゾ染料、　　ＣＩ　Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　１１０°、ＣＩ　Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　４２、ＣＩ　ＰｉｇｍｅｎｔＯ
ｒａｎｇｅ　６１などに代表されるイソインドリノン系
顔料、ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　ｌ　７７、ＣＩ
　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌ、　６０などに代表されるアン
スラキノン系顔料、ＣＩＶａｔＹｅｌｌｏｗ　１、ＣＩ
　Ｖａｔ　Ｏｒａｎｇｅ　７、ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　
Ｒｅｄ　１２３、ＣＩ　Ｖａｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　ｌ、Ｃ
Ｉ　Ｖａｔ　Ｂｌｕｅ　４１どに代表されるスＬ／　７
系顔料、ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌ、　ｌ　５、ＣＩ
　ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ７、などに代表されるフタ
ロシアニン系顔料、ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　１３８　’ｌど（７）　＃　／　７　夕ｏ　：ｙ系
顔料、ＣＩ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２などのキ
ナクリドン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖ、２３などのジ
オキサジン系顔料、ＣＩＰｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１４
９　などのペリＬ／７系顔料、ＣＩＰｉｇｍｅｎｔ　Ｒ
ｅｄ　８８などのチオインジゴ系顔料等をあげることが
出来る。これらの顔料のうち、３００”ＣｌＳ分の熱履
歴で変色しないものが特に好ましく、アゾ系、フタ四シ
アニン系、イソインドリノン糸、ジオキサジン系、スレ
ン系、キノフタロン系顔料が好ましく用いられる。これ
らの顔料に他の顔料を耐熱性、耐光性を考慮し、３０重
量−以下混合して使用することも出来る。

又、前記の顔料の他に、酸化チタンやカーボンブラック
を単独もしくは前記顔料と混合して使用することが出来
る。

〈発明の効果・用途〉 本発明の繊維は既存有機繊維、例えば衣料用のポリエチ
レンテレフタレート繊維等とほとんど変らない強度、伸
度、ヤング率に代表されるバランスのとれた一般繊維性
能と従来の耐熱性有機合成繊維のメタ糸アラミド繊維に
はない性能、すなわち融点以上の高温下においても熱収
縮が小さくかつ燃焼時にも繊維同志が強固に融着するこ
とがない優れた形態安定性をもつ。さらに従来のメタ糸
アラミド繊維の最も大きな欠点のひとつと云われる原着
糸の発色性も、本発明繊維は従来のメタ系アラミド繊維
ニジ格段にすぐれている。又本繊維は染色性にもすぐれ
ているので、原着との併用による色出しも容易である。

したがって耐熱性と高温形態安定性、さらに発色性を生
かした防護衣料、＃岑寝具からインテリアまで巾広い用
途へ利用ができる。

次に本発明の態様を実施例をもって具体的に説明するが
１本発明はこれら記載例によって限定されるものではな
い。

実施例１ 攪拌機、温度計、コンデンサー、滴下ロート。

窒素導入管を備えた３ｊ容葉のセパラブルフラスコ中に
テレフタル酸１６６．０ｆ（０，９９９１モル）、テレ
フタル酸モノカリウム塩２．０３８Ｆ、１．３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン１６００１１１．を窒素雰囲
気下に装入し、油浴上で攪拌しながら２００℃に加熱す
る。内容物を２００℃に維持しながらトリレン−２，４
−ジイソシアネート１７４．０２（０，９９９１モル）
を１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１６０＋ｗ
ｊＫ溶解した溶液を滴下ロートよ！７４時間にわたって
滴下し、その後さらに１時間反応を継続した後に加熱を
止め、室温まで冷却した。反応液の一部をとシ強攪拌水
中に投入して白色ポリマ−を沈殿させ、更に多量の水で
洗浄した後１５０℃で約３時間減圧乾燥して得たポリマ
ーの対数粘度（９５％Ｈ２ＳＯ４０，１％、３０℃）は
２．２であり九また重合液のポリマー濃度は約１１．０
重量％で、この溶液の粘度は４２０ボイズ（Ｂ麗粘度計
；５０℃）であった。また得られたポリマーはＩＲスペ
クトル、ＮＭＲスペクトルによシポリ（４−メチル−１
，３−フェニレンテレフタルアミド）であることを確認
した。

上記重合液を５０℃で減圧炉遇して気泡を含まぬ紡糸原
液を調整する。ついで５０℃に保ったまま孔径０．１１
ｍ５孔数６００（各孔は円形）のノズルから８０℃に維
持されたＣａＣｌ２３５％を含む水性凝固浴中へ５４．
５ｆ／分で吐出した。紡糸前のポリマー溶液に対し、赤
色を呈するＣＩＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　１４４を含む１
．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン溶液を顔料が最
終ポリマーに対し３重量％になるように添加した。ノズ
ルよシ吐出された糸状は凝固浴を通した後凝固浴と同一
組成の浴中で温熱延伸を約１．６倍で行ない、さらに８
０℃温水からなる水洗浴で充分に水洗洗浄し、つづいて
油剤付与し１５０℃の熱風槽を通して乾燥を行ない温熱
延伸済紡糸原糸を得た。

紡糸原糸はだ円形断面であるが均質なもので、２９００
デニール／６００フイラメントであった。

次にこの紡糸原糸を４３０℃に保たれた。窒素気流中空
乾熱延伸機によって乾熱延伸を延伸倍率約２．４倍で行
なうことによって本発明のポリ（４−メチル−１，３−
フェニレンテレフタルアミド）繊維を製造した。

得られた繊維の物性値は単糸デニール−２１強度＝　５
．４　ｆ　／　ｄｒ　、伸度＝２２％、ヤング率＝８０
ｆ／ｄ、Ｔｍ＝４２５℃、Ｔｉｃｘ　＝３３０℃、Ｔｍ
−Ｔｇｘ＝９５℃、Ｘｃ−２３％、Ｄｍｒ（Ｔｍ）　＝
　１１　％であり、良好な一般繊維物性と融点以上の高
温における優れた形態安定性を数値的に示している他き
わめて発色性にすぐれており、６３℃の耐光性評価で４
級を示した。

次に本発明繊維を使って筒編地を作成しこれを用いて燃
焼試験を行なったところ、火炎を遠ざけると直ちに消火
する自己消火性を明瞭に示し、燃焼後の編地を観察する
と燃焼部も繊維同志が強固に融着することもなかった。

なお、ＣＩ　Ｐｌ詞ａｎｔ　Ｒｅｄ　ｌ　４４　Ｏ溶剤
中テノ溶解性を１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ンとＮ−メチルピロリドンと比較した場合、後者が分散
状態で濁っているのに比し前者は完全溶解状態で透明で
あった。

実族例２ テレフタル酸ｌＯモルチをイソフタル酸におきかえた以
外は実施例１と同様の装置、方法、量関係で芳香族ポリ
アミドを製造し、対数粘度２．３のポリマーの１１．９
重量％溶液をえた。この溶液の粘度は３９０ボイズ（５
０℃）であった。

この重合液に対し、ＣＩ　Ｐｌｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　１１０を含む１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン溶液を顔料が最終ポリマーに対し２重量−になるよ
うに添加した。

重合液を上記重合液におきかえた以外はすべて実施例と
同様の装置、方法で芳香族ポリアミド繊維を製造した。

得られた線維物性は単糸デニール＝２、強度＝５．１９
／ｄ、伸度＝　２８．５％、ヤング率８１９／ｄ、Ｔｍ
＝４１０℃、ＴＥＸ＝３１５℃、Ｔｍ−ＴＩＥＸ　＝　
９５℃、Ｘｃ　＝　２０％、Ｄｓｒ（Ｔｍ）＝１０％で
あり、良好な一般繊維物性と融点以上の高温における優
れた形態安定性を数値的に示しているのが分る。

次に本発明繊維を使って筒編地を作成し、これを用いて
焼燃試験を行なったところ、火炎を遠ざけると直ちに消
火する自己消火性を明瞭に示した。

燃焼後の編地を観察したところ燃焼部においても繊維同
志が強固に融着することもなかった０又本発明繊維はき
わめて発色性にすぐれており、６３℃での耐光性評価で
４級を示した。

比較例１ 攪拌機、温度計、ジャケット付滴下ロートを備えた２Ｊ
のジャケット付セパラブルフラスコ中にイソフタル酸ク
ロリド２５０．２Ｆ（１，２３２モル）、無水テトラヒ
ドロ７ラン６００１Ｌｌを投入して溶解し、ジャケット
に冷媒を通して内容物を２０℃に冷却した。強攪拌しな
がら無水テトラヒドロフラン４００−にメタフェニレン
ジアミン１３３．７ｆ（１，２３７モル）を溶解した溶
液を約２０分間で滴下した。得られた白色乳濁液を無水
炭酸ソーダ２．４６４モル含有水（水冷）中に強攪拌下
にすばやく投入した。直ちにスラリー温度は室温近くま
で上昇した。引続いてカセイソーダで州を１１になる様
に調製した後スラリーをＦ別し、得られたケーキを多量
の水で充分に洗浄し、１５０’Ｃ下で減圧下に一晩乾燥
した得られたポリマーの対数粘度は１．４であった。

前記ポリ（メタフェニレンイソ７タルアミド）すなわち
ＰＭＩＡポリマー粉末をＮ−メチル−２−ピロリドン（
ＮＭＰ）とＮＭＰに対して２％のＬｉαを含有する溶媒
中に２２重量％濃度で溶解し８０℃で減圧濾過して気泡
を含まぬ紡糸原液を調整した。これに実施例１と同じＣ
Ｉ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１４４を最終ポリマーに対
し３重量％になるように添加した。ついで８０℃に保っ
たｔま孔径０．０８■孔数１００（各孔は円形）のノズ
ルから８０℃に維持されたＣａＣ６２４０％を含む水性
凝固浴中へ５．２２７分で吐出し、１０ｍ７’分で回転
するローラーを経て８０℃温水浴中を通して充分に水洗
し、つづいて９８℃の熱水中でローラーとロニラーによ
り湿熱延伸を２．８８倍で行ない、さらに油剤付与後１
５０℃の熱風槽中を通して乾燥を行ない湿熱延伸済み紡
糸原糸を得た。紡糸原糸は均質なまゆ形断面で、３５８
デニール／１００フイラメントであった。

次にこの紡糸原糸を３１０℃のプレート上で１．８８倍
の乾熱延伸を行なう事によってポリ（メタフェニレンイ
ソフタルアミド）繊維を得た。

得られた繊維の物性値は単糸デニール＝２、強度＝４，
９９／ｄ、伸度＝　２８．５％、ヤング率＝８０ｒ／ｄ
、Ｔｍ＝４２５℃、ＴＥＸ＝４０５℃、　Ｔｍ　−ＴＥ
Ｘ＝２０℃、Ｘｃ　＝２５％、Ｄｉｒ（Ｔｍ）　＝Ｄｓ
ｒ　（４２５℃）＝１６％、 であシ、本発明外になるこのＰＭＩＡ繊維は良好な一般
的繊維物性は示すものの、融点以上の高温における形態
安定性については本発明である実施例１、実施例２に比
べると明らかに劣ったものとなった。

次に上記ＰＭＩＡ繊維を使って筒編地を作成しこれを用
いて燃焼試験を行なったところ、火炎を遠ざけると直ち
に消火する自己消火性は明瞭に示すものの、燃焼後編地
を観察すると燃焼部では繊維同志が強固に融着して繊維
形態を完全に消失していた。

この原着された繊維は、６３℃での耐光性で２級であシ
、また実施例に比してくすんだ色を呈したＯ 特許出願人　株式会社　り　ラ　し 同　　　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）紡糸原液に有機および／または無機の顔料を添加し
   て押しだし延伸熱処理して得られた次式を満足する原着
   された芳香族ポリアミド繊維。 Ｔｍ≧３５０℃ Ｔｍ−Ｔ＿Ｅ＿Ｘ≧３０℃ Ｘｃ≧１０％ ＤＥ≧１０％ Ｄｓｒ（Ｔｍ）≦１５％ Ｄｓｒ（Ｔｍ＋５５℃）／Ｄｓｒ（Ｔｍ）≦３ここでＴ
   ｍは融点（℃）、Ｔ＿Ｅ＿Ｘは発熱開始温度（℃）、Ｘ
   ｃは結晶化度（％）、ＤＥは伸度（％）、Ｄｓｒ（Ｔｍ
   ）は融点ににおける乾熱収縮率（％）、Ｄｓｒ（Ｔｍ＋
   ５５℃）は融点＋５５℃における乾熱収縮率（％）を表
   わす。 ２）芳香族ポリアミド繊維のくりかえし単位の８５モル
   ％以上が、アミド結合の窒素原子および／または炭素原
   子に直結するフェニレン基のオルソ位に炭素原子１から
   ４の低級アルキル基、あるいはアミノ基、スルホン基、
   カルボキシル基、水酸基から選ばれた官能基、またはハ
   ロゲン原子を有する芳香族ポリアミドより製造されたも
   のであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
   の原着された芳香族ポリアミド繊維。 ３）有機および／または無機顔料を下記一般式で表わさ
   れる化合物を主体とする有機溶媒に分散もしくは溶解し
   しめた原着原液をポリマー原液に混合せしめたのちノズ
   ルより押出すことを特徴とする原着された芳香族ポリア
   ミド繊維の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ＿１、Ｒ＿２は、それぞれ水素原子、アルキル基
   、ヒドロキシアルキル基又はアルコキシアルキル基を表
   わす。