JPH01129078A - 電着被覆用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は従来のアクリル塗膜よりさらに高性能な塗膜、
すなわち耐熱性、耐摩耗性、耐候性、柔軟性を有し、か
つシリコーンシーリング材と接着可能な塗膜を得ること
ができるアクリル系電着被覆用組成物に関するものであ
る。

［従来の技術］ 被覆の目的は大別すると美観と表面保護とであり、美観
としての仕上り状態と光沢、そして耐蝕性が塗膜性能と
して要求されてきたが、さらに高光沢と超耐候性を有し
、かつシーリング材との良好な接着性を有する被覆組成
物に商品的価値を見出すことができる。特に最近このよ
うな性能を有する建材用途の商品の要求が高まっている
。

一般にアクリル系被覆組成物は光沢、耐候性などが良好
な塗膜を形成することは知られているが、最近はさらに
高性能な塗膜が要求されている。

また、含フツ素系重合体も優れた耐候性を有するという
ことで最近、非常に脚光をあびている。

しかしながら建材用途向けに使用する場合、塗膜性能と
してシーリング材との接着性を無視することはできない
。特にシリコーンからなるシーリング材の場合、塗面を
プライマで処理することによって、ある程度接着性を向
上することはできるが、作業のけんざつさをまぬがれる
ことはできない。

次にシリコーンを共重合させず添加物として用いる方法
もあるが、この場合特に電着塗装法においては浴塗料か
ら塗膜へのシリコーン添加物の移行は考えられず、高性
能な塗膜を期待することはむずかしい。

［発明が解決しようとする問題点］ シリコーンとアクリル系共重合体の特性を生かすために
、シリコーンとアクリル系単量体との共重合について各
種、研究を試みた。例えば、ビニルトリメトキシシラン
（ＣＨ２＝ＣＨ８ｉ　（ＯＣＨ３）３）は通常の方法で
はアクリル系単量体との共重合性がなく、共重合体を得
ることはできなかった。

さらに、γ−メタクリロキシプロピルトリメトＨ３ 瞳 キシシラン（ＣＨ２＝Ｃ−Ｃｏｏ　（ＣＨ２）３Ｓｉ　
（ＯＣＨ３）３）はアクリル系単量体との共重合性はあ
るが、共重合体はメトキシシラン（＝Ｓ　ｉ　ＯＣＨ３
）が加水分解し、さらに縮合してゲル状になり固化して
しまい、水溶性タイプとしては使用上問題がある。

本発明は、上記の知見をもとにアクリル官能性ポリジメ
チルシロキサンを使用することにより、安定なアクリル
系単量体との共重合体を得て、これを使用することによ
り耐候性、耐薬品性を有し、かつシリコーンシーリング
材との接着性を向上した高性能な塗膜を得る電着被覆用
組成物を提供するものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、 （Ｉ＞ （イ）アクリル官能性ポリジメチルシロキサン化合物ま
たはアクリル官能性ポリジフェニルシロキサン化合物 ０．１重量％〜７０重量％ （ロ）α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸　　　
　　　０．１雪景％〜２５重量％（ハ）α、β−モノエ
チレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ル ０．１重量％〜３０重量％ および （ニ）その他共重合可能なアクリル系単量体またはビニ
ル系単量体 ５重量％〜９９．３重量％ を共重合させてなるアクリル系共重合体と（ＩＩ）アミ
ノプラスト からなり、かつ、（Ｉ＞アクリル系共重合体と（ＩＩ）
アミノプラストの比が（Ｉ＞／（ＩＩ＞＝５０１５０〜
９７／３であることを特徴とする電着被覆用組成物によ
って達成される。

本発明に用いられる（Ｉ＞の（イ）の成分は次式で示さ
れる。

または Ｒ１、Ｒ２ニーＣＨ３または→ Ｒ３ニーニーたは−ＣＨ３ Ｘ　：１〜５００（好ましくは５〜７０）（Ｉ＞中にお
ける（イ）の量は０．１重量％〜７０重量％、好ましく
は１重量％〜５０重量％である。０．１重量％より少な
いと塗膜性能が十分に得られず、′７０重量％より多い
と塗膜が柔かすぎて実用的でない。

本発明の（Ｉ＞の（ロ）の成分としては、α。

β−モノエチレン性不飽和カルボン酸であり、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等が用いられる。

本発明は、共重合体（Ｉ＞中の酸基を後述のように最終
的にはその少なくとも一部を塩基で中和することによっ
て、電着被覆用組成物の水溶化もしくは水分散性化を容
易にする。この組成物を水溶性または水分散性にするた
めに必要な酸基を与えるのが成分（ロ）を加えた大きな
目的である。（Ｉ）中における（口）の量は０．１重量
％〜２５重量％、好ましくは３重量％〜１５重量％であ
る。０．１重量％より少ないと安定な水分散能が得られ
ない。また２５重１％より多いと電着塗装後、塗膜の再
溶解を起こすので好ましくない。

本発明の（Ｉ＞の（ハ）の成分としては、α。

β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアル
キルエステルであり、例えば２−ヒドロキシエチルアク
リレートまたはメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレートまたはメタクリレート、３−ヒドロキシ
プロピルアクリレートまたはメタクリレート等があるが
、ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましく、それら
の１種または２種以上を併用しても良い。（Ｉ＞中にお
ける（ハ）の量は、０．１重量％〜３０重量％、好まし
くは２重量％〜２０重量％である。０．１重量％より少
ないとアミノ樹脂との硬化が不十分となり、耐薬品性、
耐汚染性などの塗膜性能が十分でなく、また３０重量％
より多いと塗膜の耐蝕性、耐衝撃性、平滑性などが低下
するので好ましくない。

本発明の（Ｉ＞の成分（ニ）はアクリル系単量体または
ビニル系単量体であり、上記（イ）、（ロ）、（ハ）の
物質と共重合できるものであればよい。例えばメチル、
エチル、ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリルアルコ
ールとアクリル酸またはメタクリル酸のエステルで代表
されるアクリル（またはメタクリル）酸エステル、スチ
レンなどに代表されるビニル系単量体類などが使用でき
る。

（Ｉ＞のアクリル系共重合体は（イ）、（ロ）、（ハ）
および（ニ）を例えばイソプロピルアルコール、ブチル
セロソルブなどのアルコール系溶剤中で、例えばアゾビ
スイソブチロニトリルなどを開始剤として公知の方法で
重合し、本発明の組成物に適する樹脂とすることができ
る。

（ＩＩ）の成分のアミノプラストとしては、メラミン樹
脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂等が使用できるが、特に
メラミン樹脂のうちでもメタノール、エタノール、プロ
パツール、ブタノール等の低級アルコールの１種もしく
は２種以上により少なくとも部分的にエーテル化された
メチロールメラミンの使用が相溶性、硬化速度等の点で
好ましい。

（Ｉ）成分のアクリル系共重合体と（ＩＩ）成分のアミ
ノプラストとの組成割合は、（Ｉ）／（ＩＩ）＝　５０
１５０〜９７／３重量比の範囲が好ましい。

（ＩＩ）成分が上記の組成割合より多いと耐衝撃性など
の塗膜物性が低下する。また（ＩＩ＞成分が上記の組成
割合より少ないと十分な硬化が得られず、塗膜性能に問
題が生じる。

本発明の電着被覆用組成物は、例えば次の方法で製造す
ることができる。

まず（Ｉ＞の （イ）アクリル官能性ポリジメチルシロキサン化合物ま
たはアクリル官能性ポリジフェニルシロキサン化合物 ０．１重量％〜７０重量％ （ロ）α、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸　　　
　　　０．１重量％〜２５重量％（ハ）α、β−モノエ
チレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ル ０．１重量％〜３０重量％ および （ニ）その他共重合可能なアクリル系単量体またはビニ
ル系単量体 ５重量％〜９９．３重量％ を共重合させてなるアクリル系共重合体を適当量の有機
アミン類やアンモニア、および適当量の水を加え中和せ
しめ、さらにアミノプラストと混合した後、これに説イ
オン水を加えて適当な樹脂固子分濃度に希釈して電着塗
料に調製して使用する。

本発明の電着被覆用組成物は、電着塗膜の光沢を調整す
る必要がある場合は、常用の無機または有機のツヤ消削
を添加すればよい。

上記の方法で得られた電着塗料は公知の方法で電着塗装
することができる。被塗物としては導電性物体であれば
よいが、アルマイト処理およびベーマイト処理されたア
ルミ板、アルミ合金またはリン酸鉄、リン酸亜鉛処理さ
れた鉄板が好ましく用いられる。

［実　施　例］ 次に実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。

部数は以下重量部を示す。

実施例１ 次式で示されるアクリル官能性ポリジメチルシロキサン
化合物 ５部、アクリル酸８部、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート１０部、アクリル酸エチル３２部、メタクリル酸
メチル４５、部、アゾビスイソブチロニトリル１部、イ
ソプロパツール７０部を用い、還流下で７時間重合せし
め、冷却後メラミン（“サイメル”２６５Ｊ　三片東圧
社製）４５部をよく混合する。次いでトリエチルアミン
６部、水１０部を用いて水溶化せしめ、さらに上記の塗
料を水の中に徐々に加えて、約１０％固形分に希釈して
電着塗料とする。

得られた電着塗料を１日経過後、１ａのステンレスビー
カーにとり、浴温度を２１±１℃に保つ。

常法によりアルマイト処理（アルマイト皮！９μ）した
厚さ１ｍｍ、巾５ａｎ、長さ１０ｃｎのアルミニウム板
（素材Ａ−１１００＞を塗装板として用いた。

その塗装板をプラス極に、ステンレスビーカーをマイナ
ス極にして、電圧１００Ｖ、電着時間１８０秒で電着塗
装し、得られた塗装板を１８０℃で３０分間焼付けた。

その結果、性能良好な塗膜が得られた。結果を第１表に
示す。

実施例２ 次式で示されるアクリル官能性ポリジメチルシロキサン
化合物 １０部、アクリル酸８部、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート１０部、アクリル酸エチル２７部、メタクリル
酸メチル４５部、アゾビスイソブチロニトリル１部、イ
ソプロパツール７０部を用い、還流下で７時間重合せし
め、冷却後メラミン（“サイメル”２６５Ｊ　三片東圧
社製）４５部をよく混合する。次いでトリエチルアミン
６部、水１０部を用いて水溶化せしめ、さらに上記の塗
料を水の中に徐々に加えて約１０％固形分に希釈して電
着塗料とする。得られた電着塗料を１日経過後、ＩＱ、
のステンレスビーカーにとり浴温度を２１±１℃に保つ
。常法によりアルマイト処理（アルマイト皮膜９μ）し
た厚さ、１部１ｍ、巾５０、長さ１０ｃｍのアルミニウ
ム板（素材Ａ−１１００＞を塗装板として用いた。その
塗装板をプラス極に、ステンレスビーカーをマイナス極
にして、電圧１００■、電着時間１８０秒で電着塗装し
、得られた塗装板を１８０℃で３０分間焼付けた。その
結果、性能良好な塗膜が得られた。結果を第１表に示す
。

比較例１ アクリル官能性ポリジメチルシロキサン化合物の代りに
、次式で示される含フツ素アクリル単量体、昭和電工■
製ＦＡ−８（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２０８Ｆ１
７〕５部を用いた他は全て実施例１と同様にして、電着
塗料を得た。この電着塗料を用いて、実施例１と同様に
して電着塗装した。

その結果を第１表に示す。

比較例２ アクリル酸８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１０部、アクリル酸エチル３７部、メタクリル酸メチル
４５部、アゾビスイソブチロニトリル１部、インプロパ
ツール７０部を用い、還流下で７時間重合せしめ、冷却
後メラミン（パサイメル°’　２６５Ｊ　　三片東圧社
製）４５部をよく混合する。

次いでトリエチルアミン６部、水１０部を用いて水溶化
せしめ、さらに上記の塗料を水の中に徐々に加えて、約
１０％固形分に希釈して電着塗料とする。得られた電着
塗料を１日経過後、１０のステンレスビーカーにとり浴
温度２１±１℃に保つ。常法によりアルマイト処理（ア
ルマイト皮膜９μ）した厚さ１ｍ、巾５ｃｍ、長さ１０
ｃｍのアルミニウム板（素材Ａ−１１００＞を塗装板と
して用いた。その塗装板をプラス極に、ステンレスビー
カーをマイナス極にして、電圧１００Ｖ、電着時間１８
０秒で電着塗装し、得られた塗装板を１８０℃で３０分
間焼付けた。その結果を第１表に示す。

［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように本発明の電着被覆用組成
物は液安定性に優れ、得られる塗膜は優れた外観を示し
、諸性能は特に耐候性およびシリコーンシーリング材と
の接着性に優れるものである。さらに本電着被覆用組成
物は、ポリジメチルシロキサンを含有しているので耐候
性が向上する。

また、耐薬品性（耐酸、耐アルカリを含む）、撓水性、
撓油性、耐汚染性など、従来、アニオン電着塗装による
塗膜では期待できなかった性能を特徴する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ I ） （イ）アクリル官能性ポリジメチルシロキサン化合物ま
   たはアクリル官能性ポリジフェニ ルシロキサン化合物 ０．１重量％〜７０重量％ （ロ）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸０．１
   重量％〜２５重量％ （ハ）α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸のヒド
   ロキシアルキルエステル ０．１重量％〜３０重量％ および （ニ）その他共重合可能なアクリル系単量体またはビニ
   ル系単量体 ５重量％〜９９．３重量％ を共重合させてなるアクリル系共重合体と （II）アミノプラスト からなり、かつ、（ I ）アクリル系共重合体と（II）
   アミノプラストの比が（ I ）／（II）＝５０／５０〜
   ９７／３であることを特徴とする電着被覆用組成物。