JPH01129001A - 変性イオタカラギーナンを含有する練歯磨 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、変性イオタカラギーナンに関するものでメジ
、更にこの変性イオタカラギーナンを用いた練歯磨用安
定化剤に関する。

カラギーナンは紅藻類から抽出し精製し次ガラクトース
硫酸エステルを主成分とすみ水溶性天然多糖類であ夛、
その分子構造の違いからカンパ、ラムダおよびイオタの
３場に大別され、イオタカラギーナンは主にニーキュー
マスピノサム（１！ｆｕａｈｅｕｍａ　８ｐｉｎｏａｕ
ｍ　）から抽出し、！＃製される。

一般にイオタカラギーナンの抽出に用いるニーキューマ
スピノサムはその海藻の処理方法によシ３種に大別され
る。すなわち、海から採取し九海藻を天日で乾燥した疋
けのロースピノサム（Ｒａｗ　Ｓｐｌｎｏａｕｍ　）、
海藻ｆｔ７０〜９５℃で３０〜１２０分間３〜１０優水
酸化カリウム水溶液で処理し、固形分を回収して水洗後
乾燥したグＶトリーテンドスビノサＡ　（Ｐｒｅｔｒｅ
ａｔｅａ８ｐｉｎｏａｕｍ　）　、および海ｆＩｋｔ−
４０〜６０℃で１５〜ＺＯＩｓ水酸化カリウム水溶液で
処理し固形分を回収して水洗後乾燥したセミトリーテン
トスピノサム（ｇａｍｉｔｒｅａｔｅｄ　Ｅｌｐｉｎｏ
ｓｕｍ　）　　の３種である。

〈従来の技術〉 従来、いずれのニーキューマスピノサムを用いても公知
の精製方法、すなわＳｒ海藻を水洗した後、加熱溶解し
、次いで未溶解物を除去しｔ後、水混和性有機溶剤との
混合によ如カラギーナンを析出させ、析出物質ｔ−回収
し、乾燥、粉砕する。」で得られる純粋なイオタカラギ
ーナンＷ　１．５　％水溶液の７５℃粘匿が５０乃至５
００１ｐｇである。

イオタカラギーナンの変性についてにこれまでにいくつ
かの報告がされている。ＵａＰ　！％　５４２．６１２
にはニーキューマスピノサムの加熱溶解時に水酸化カル
シウムを乾燥原濃に対し４７％−７％添加してｐｌ！　
　ｔ−１（Ｌ２−１１．２とし、９０℃−１００℃で４
５分乃至４時間、好ましくは１乃至２時間反応させた後
、公知の方法で変性イオタカラギーナンを製造する方法
が記載されている。この方法にガラクトースに対するア
ンヒドロガラクトースの割合を向上させ、カルシウム反
応性を増大し、ゲル強度の向上を目的としたもので：ｈ
カ、当然のことながら分子量低下は好ましくなく、でき
るだけ分子切断が起こらないアルカリ処理条件を採用し
ている。この方法によるニーキューマスピノサムの変性
抽出物のｔＳＳ水溶液の７５℃粘度も４０　ｃｐｓよの
向上を目的にＵａＰ　＆　５４２．６１２と同等なアル
カリ処理を行ない、次いで酸加水分解によシ分子切断を
実施した後、公知の方法で変性イオタカラギーナンを製
造する方法が記載されてお６、ｔｓｓ水溶液の７５℃粘
度が１４乃至４０ａｐｅと規定されている。

ところで、練歯磨の品質安定化剤に、その粘度と特異な
流動性の為に、練歯磨のレオロジカルな性質の決定に大
きな影響を与えるものであシ、強い粘ｎ倉出し、研磨剤
と液体成分の分離を防ぎ練歯磨の形・固さを保つと共に
、口内で滑らかな触感を与えるという役割を持つ。番π
−イオタカラギーナンにカッバカ２ギーナンやラムダカ
ラギーナンに比べてこれらの役割に浸れている。

〈発明か解決しようとする問題点〉 しかし、公知の方法でニーキューマスピノサムよシ抽出
したイオタカラギーナンおよび０８ｍ’３．５４２，６
１２に従ったアルカリ処理を実施し九変性イオタカラギ
ーナンを練歯磨の品質安定化剤として使用した場合、練
歯磨の粘り固さが当初は良好なものの、経時的に増大し
、練歯磨のある時間経過後は粘りや固さが高くなりすぎ
、オタカラギーナンは練歯磨の品質安定化剤として使用
した場合、練歯磨の形・固さを保つことができず、実質
上練歯磨の品質安定化剤としては用い得ないものである
。

そこで練歯磨の品質安定化剤としての役割を維持しつつ
、練歯磨の粘シ・固さに経時的な安定性をも付与できる
イオタカラギーナンが望まれた。

〈問題点を解決する為の手段〉 本発明者らは鋭意検討の結果イオタカラギーナンの有し
ている物性の中でその水溶液粘度が練歯磨の経時安定性
に関与していることをつきとめ、本発明に至った。

すなわち、本発明の要旨はｔ５憾水溶液の７５℃粘度が
５乃至４０　ｏｐｓ″ｅある変性イオタカラギーナンに
あシ、さらに、該変性イオタカラギーナンを含有する練
歯磨にあり、さらに、誼変性イオタカラギーナンとラム
ダカラギーナンとを含有する練歯磨にある。

ｔＳＳ水溶液の７５℃粘度が４００ｐａ　ｔ″こえるイ
オタカラギーナンあるいに変性イオタカラギーナンはこ
れを練歯磨の品質安定化剤として用いた場合、製造当初
の練歯磨に適度の粘性を示し、研磨剤と液体成分の分離
もなく、練歯磨の形状が保たれるが、後述の実施列の加
速テストの結果から明らかなように経時的に練歯磨の粘
度が上昇し、５７ａｐｍｆ超えるという好ましくない程
高ｉ粘度となってし！５゜ 一方、ｔ、ＳＳ水溶液の７５℃粘度が５　ａｐａ未満の
イオタカラギーナンはこれを練歯磨の品質安定化剤とし
て用いた場合得られる練歯磨は粘プと固さが不足して練
歯磨の品質安定化剤として不適切である。

本発明のイオタカラギーナンはその一部を・ラムダカラ
ギーナンにかえてもよいが、その場合はイオタカラギー
ナンとラムダカラギーナンの比をＡ以上とする必要があ
る。このような比率でろれば本発明のイオタカラギーナ
ン単独の場合とはｙ同様の練歯磨の品質安定化効果を有
する。

本発明の変性イオタカラギーナンにニーキューマスピノ
サムからのカラギーナンを抽出した抽出液の状態で加水
分解を行えばよい。この加水分解はアルカリ加水分解で
も酸加水分解でもよく、酸化剤による加水分解でも酵素
あるいは微生物による加水分解でもよい。

又、加水分解を一定の条件で行っても使用する原料の種
類、その状態によっても得られる変性イオタカラギーナ
ンの粘度が異なってくるので加水分解条件を一部に規定
で１Ａないが、使用原料採用加水分解条件等を勘案して
加水分解時の液粘度を参考にして所定の粘度の変性イオ
タカラギーナンを得ることができる。

次に本発明の練歯磨について説明する。

練歯磨には研磨剤成分と湿潤剤と発泡剤と水及び必要に
応じて防腐剤、甘味剤、香料、着色料が含まれこれに粘
結剤（本発明でいう品質安定剤）が加えられてなるもの
であシ、本発明の練歯磨においては品質安定化剤として
先に説明した変性イオタカラギーナン又はこの一部をラ
ムダカラギーナンに置換したものを用いればその他の成
分としては通常練歯磨に用いられる成分を通常、用いら
れる比率で用いればよい。即ち研磨剤成分としては第二
燐酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム
、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムｔ−例示でき
、これらを混合して用いることもできる。

湿潤剤としてはグリセリン、プロピレングリコール、ソ
ルビトール等を、発泡剤としてはラウリル硫酸ナトリウ
ム、脂肪酸モノグリセライドナトリウム等を、防腐剤と
しては安息香酸ナトリウム、バラヒドロキ７安息香酸ナ
トリウム等を例示でき、甘味剤としてはサッカリンナト
リウムを例示できる。練歯磨に添加する品質安定化剤は
水も含めた全線歯磨組成のα５〜２−Ｏｖｔ％であるこ
とが好ましい。

本発明の練歯磨は２５℃における粘度が２２〜３７　ｃ
ｐｓという好ましい範囲に長期にわたって維持でき、経
時変化が少ないという特徴を有する。

〈実施例〉 以下に実施的及び比較％を用いて本発明を説明する。

なお実施例、比較例で製造し九練歯磨の組成に全て第１
表に示した組成のものとし念。

總１表 第ニリン酸カルシウム　（研磨剤）　　　　　４５　　
％グリセリン　　　　　　（湿潤剤）　　　　　　２０
　　　％品質安定化剤　　　　　（粘結剤）　　　　　
　ＬＳ　　係ラウリル硫酸ナトリウム（発泡剤）　　　
　　　ｔ５　％サッカリンナトリウム　（甘味剤）　　
　　　　α２　鴨安息香酸ナトリウム　　（防腐剤）　
　　　　　１０１％香料　　　　　　　　　１．０％ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バラン
ス計　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０１０　
係また、練歯磨の粘シ、固さの経時的な変化は下記の様
に加速テストを実施し評価した。

練歯磨を調整後、アルミチューブ２本に充填し、１本Ｆ
１．２５℃恒温槽に２４時間放置し九後練歯磨の粘度（
２５℃）を測定し念。また、他の一本は５０℃恒温槽に
３週間放置し九後、２５℃恒温槽に２４時間放置した後
の練歯磨の２５℃における粘度を測定し念。この２点の
粘度変化よ〕経時的な安定性の評価を実施した。

尚、２５℃での練歯磨粘度およびイオタカラギーナンｔ
５鳴水溶液の７５℃粘度に共に、ＢＬ型粘度計（東機産
業裏）で測定し比値でるる。

又、練歯磨の特性に研磨剤と液体成分との分離の有無、
チューブからの押出し易さ、口腔内での感触で判断した
。

従って後述の表２の特性欄の良とは研磨剤と液体成分と
の分離がなく、チューブからの押出しも容易で口内での
感触も良好で６ることを示す。

実施例１ ０−スビノサム１．５　ｋｇを水洗し念後全量が約３０
時になるように水を加え、８０℃で１時間加熱溶解した
。この液の１０に９ｔ−とシこれに水酸化ナトリウム１
００ｔを添加して（ｐＨ１２−１）３時間加水分解処理
した後、塩酸で中和し、これに−過助剤を添加し、ケー
キ−過にて得られり清置液に５倍量のイングロビルア／
Ｉ／：Ｘ−ルヲ加えて、イオタカラギーナンを沈殿させ
回収し友。この沈殿物を乾燥粉砕してイオタカラギーナ
ンの粉末を得た。このイオタカラギーナンのｔ５優水溶
液の７５℃粘度ｒＣ１７ｃｐｓであった。

この変性イオタカラギーナンを品質安定化剤として練歯
磨を製造し、経時的な練歯磨粘度の変化と練歯磨の特性
を調べた。その結果を第２表に示す。

比較列１ 実施列１で得たロースピノサム溶解液の１０ｋｇをとシ
、これを加水分解処理及びその後の中和処理を行わない
以外は実施例１と同様にしてイオタカラギーナンの粉末
を得た。このイオタカラギーナンのｔ５俤水溶液の７５
℃における粘度は７８　ａｐｓでらった。これを品質安
定化剤として用いた練歯磨の経時粘度変化を調べた。

その結果を第２表に示す。

この練歯磨は２５℃２４時間経過後は実施例１で得た練
歯磨と同様良好なものてらったが５０℃３週間、次いで
２５℃２４時間放置後のものは硬すぎて力を入れてもチ
ューブから押出し膳く、無理に押出して使用したところ
口内での感触は滑らかさがなく不良でめった。

比較列２ 溶液の加水分解処理条件として水酸化す１９ウムの添加
量＠ｓａｔとし７′Ｉ：、（ｐｕｔｔｏ）以外に実施列
１と同様にして変性イオタカラギーナン粉末を得た。こ
の変性イオタカラギーナンｔ５ｓ水溶液の７５℃におけ
る粘度は４２　ｃｐｓであった。

これを用いた練歯磨の経時安定性と練歯磨特性の評価結
果を第２表に示す。

実施列２ ０−スビノサムの代プにセミトリーテントスピノサムを
用いた以外は実施列１と同様にして変性イオタカラギー
ナン粉末を得た。このｔ５僑水溶液の７５℃における粘
度は３５　ａｐｅであった。これを用いた練歯磨の経時
安定性と特性を第２表に示す。

比較列５ 実施例２で用いたと同様のセミドＩ）−デッドスビノサ
ムを用い、加水分解及びその後の中和を行わない以外は
実施列２と同様にしてイオタカラギーナン粉末を得た。

このＬ５９６水溶液の７５℃における粘度は２８０　ｃ
ｐｓであった。

比較列４ 実施例２で用−九と同様のセミトリーテントスピノサム
を用い、加水分解処理時間を１時間にした以外は実施例
２と同様にして変性イオタカラギーナン粉末を得た。

このｔ５憾水溶液の７５℃での粘度は１２０ｃｐｓであ
った。

比較列５ 実１１ｉｆＲｚで用いたと同様のセミトリーテントスピ
ノサムを用い加水分解処理時間を２時間にした以外は実
施列２と同様にしてｔＳＳ水溶液の７５℃との粘度が６
４　ａｐ−の変性イオタカラギーナン粉末を得た。

比較列５〜５のイオタカラギーナンあるいは変性イオタ
カラギーナンを用いて各々練歯磨を作成し粘度の経時変
化を調べた。その結果を第２表に示す。

実施列３ ０−スビノサムの代シにプレトリーテツドスビノサムを
用い、加水分解処理条件として次亜塩素酸ナトリウム（
有効塩素１２％）７０ｔを添加して３０分処理を採用し
中和を１行わない以外は実施％１と同様にして１．５％
水溶液の７５℃での粘度が１２　ａｐｅの変性イオタカ
ラギーナン粉末を得な。

これを品質安定化剤に用いて練歯磨ｔ−製造し練歯磨の
経時的粘度変化を調べた。その結果を第２表に示す。

比較例６ 実施列６で用い九と同様のプレトリーテツドスピノサム
を用い加水分解を行わない以外は実施列３と同様にして
イオタカラギーナン粉末を得、これを用いて練歯磨を得
九。その粘度の経時変化の結果を第２表に示す。

なおこのイオタカラギーナンのｔ５ｓ水溶液０７５℃で
の粘度は９５　ａｐｅであった。

比較列７ 実施ガ３で用いたと同様のプレトリーテツドスビノサム
を用い次亜塩素酸ナトリウムの添加量を１０ｏｆとした
以外は実施列３と同様にしてｔ５％水溶液の７５℃での
粘度五５　ａｐｅの変性イオタカラギーナンを得、これ
を用いて練歯磨を作成し、その粘度の経時変化の結果を
第２表に示す。

この練歯磨は２５℃で２４時間保持した後のものも既に
研磨剤と液体成分とが分離した不良品となってい友。

実施列４，５ 比較ｆ１１と同様の処理ｔＬ１時に得られるイオタカラ
ギーナンのｔ５憾水溶液の７５℃での粘度が１０２とな
るようなプレトリーテクドスビノサムを用い、加水分解
条件として酢酸を添加してＰＲを−〇（実施列４）及び
毛５（実施列５）に調節し、その液を９０℃で２時間維
持し、次いで水酸化ナトリウムで中和するという条件を
採用した以外は実施％１と同様にして変性イオタカラギ
ーナン（Ｌ５％水溶液の７５℃テノ粘度実施列４：１０
ｃｐｓ、実施％５：６、　Ｏｃｐｓ　）粉末を得た。

これらの変性イオタカラギーナンを用いて練歯磨を作成
した。

その粘度の経時変化及び特性を第２表に示す。

比較列８ 加水分解を行わない以外は実施％４と同様にして得たｔ
５悌水溶液の７５℃での粘度１０２のイオタカラギーナ
ンを用い練歯磨を作成し、その特性ｔ−調べた。その結
果を第２表に示す。

実施列６，７、比較％９ 実施例４，５及び比較例８で得た（変性）イオタカラギ
ーナンとギガルテーナ・スコツツベルギ−（Ｇｉｇａｒ
ｔｉｎａ　８ａｏｔｔａｂｅｒｇｉｉ　）　　ｆ用いた
品質安定化剤として練歯磨を作成し、その粘度経時変化
と練歯磨特性ｔ−調べ九。その結果を第２表に示す。

比較列１０ ＵＪ３１’４３４１６１２に従い変性イオタカラギーナ
ンを製造した。即ち、ロースピノサム、セミトリーテツ
ドスピノサムおよびプレトリーテクドスビノサムの原藻
を各々ｔｓｋＩｇずつ水洗した後、各々全量が３０に９
になるように水を加え、水酸化ナトリウムを乾燥原藻に
対し７．　Ｏｔｓ添加イオタカラギーナンの粉末を得た
。それぞれの原藻よシ得られた粉末製品のＬ５％水溶液
の７５℃粘度ｉｊ　４５　ａｐｅ、　８４　ｃｐｓおよ
び６０ｃｐｓでらつ九。

それぞれの変性イオタカラギーナンを品質安定化剤とし
て練歯磨を製造し、経時的な練歯磨の粘度変化と練歯磨
特性を調べ念。その結果を第２表に示す。

比較％１１ ０８Ｆへ８４９．５９５に従い、変性イオタカラギーナ
ンを製造した。即ちロースピノサム、セミトリーテツド
スビノサム、プレトリーテツドスピノサムの原藻を各々
比較例１０と同様にして抽出、アルカリ処理を行なった
後塩酸にて中和した抽出液に各々酢ｍを添加し、ｐＩＩ
ｔ−４０に調整し、９０℃で２時間処理した後水酸化ナ
トリウムで中和し、以下、比較列１０と同様な方法で各
々の変性イオタカラギーナンの粉末を得た。１．５係水
溶液の７５℃粘度は、ｔ５゜五〇および２．　Ｏｏｐｓ
であった。

各々の変性イオタカラギーナンを品質安定化剤として練
歯Ｍを製造したが、いずれの練歯磨も、粘シおよび固さ
がなく、本比較列で製造したいずれの変性イオタカラギ
ーナンも練歯磨の品質安定化剤として不適切であった。

尚、練歯磨の粘度は表２に示す。

第２表 第２表（続Ｉり Ｉ）１　　粘度：ｔ５％水溶液の７５℃における粘度鈴
２　粘シ、固さが不足し、研磨剤と液体成分の分離が見
られた。

ＩＩ３　　固すぎてチューブから押出せないるるいは押
出すのが困難でｂり口内での触感が不良でめった。

〈発明の効果〉 以上の実施列および比較例から明らかなように、ｔ５％
水溶液の７５℃粘度が５乃至４０ａｐｅである変性イオ
タカラギーナンは、単独にあるいにラムダカラギーナン
との組合わせで練歯磨の品質安定化剤として用いること
によ〕、本来イオタカラギーナンが有している優れた特
性（研磨剤と液体成分の分離防止、口内での滑らかな触
感）を維持しながら、従来の問題点であった経時的に練
歯磨の粘性が増大し、固くなるという欠点を解消する、
優れた効果を有しておシ、これを品、質安定化剤として
用いた練歯磨は長期間にわたってその当初の優れた特性
を維持できるという特徴を有する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）１．５％水溶液の７５℃粘度が５乃至４０ｃｐｓ
   であることを特徴とする変性イオタカラギーナン。
2. （２）１．５％水溶液の７５℃粘度が５乃至４０ｃｐｓ
   である変性イオタカラギーナンを含有する練歯磨。
3. （３）ラムダカラギーナンと、１．５％水溶液の７５℃
   粘度が５乃至４０ｃｐｓである変性イオタカラギーナン
   とを含有する練歯磨。