JPH01126313A

JPH01126313A - 自己架橋型熱硬化性樹脂

Info

Publication number: JPH01126313A
Application number: JP28509987A
Authority: JP
Inventors: Hirotaka Tagoshi; 田越　宏孝; Naoki Isobe; 磯部　尚樹; Hideki Numazawa; 沼澤　英樹; Takeshi Endo; 剛遠藤; Tatatomi Nishikubo; 忠臣西久保
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1987-11-11
Filing date: 1987-11-11
Publication date: 1989-05-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は成形材料、注型材料もしくは接着剤等の硬化材
料として好適な熱硬化性樹脂に関する。

〔従来の技術〕

現在一般に知られている熱硬化性樹脂は夫々の有する特
性を生かし、種々の産業分野において広範囲に使用され
ている。しかしながら、その反面硬化に際し体積収縮と
いう問題が回避されず、自ずから使用の制限を受けてい
る。

硬化時の体積収縮が大きい場合、例えば成形材料では硬
化物の寸法精度に信頼性が乏しく、また注型材料或いは
接着剤においては、寸法精度のみならず硬化時に発生す
る残留応力に基づく剥離、割れ、接着性の低下等の問題
を生ずる。

かかる硬化時の体積収縮に伴なう諸問題を軽減する為に
近年、硬化時の体積収縮の比較的少ないエポキシ樹脂が
様々な産業分野で広範に使用されているが、完全な問題
解決には到っていない。−方、重合時に体積収縮しない
或いは体積膨張するスピロオルトエステル系化合物、ス
ピロオルトカ−ボナート系化合物或いはビシクロオルト
エステル系化合物が最近見い出され、それらの応用が検
討されている。しかし、スピロオルトエステル系化合物
、スビロオルトカーボナート系化合物或いはビシクロオ
ルトエステル系化合物を硬化する為の触媒としては、ル
イス酸系化合物、ルイス酸錯体化合物、酸ハロゲン系化
合物等が用いられているため、目的によっては、耐候劣
化、腐食性等の問題が残っていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、硬化時の体積収縮が従来の樹脂と比較
して極めて少ないか或いはむしろ逆に僅かに膨張し、且
つ硬化物が耐候劣化や腐食性等の問題を引き起こさない
等、化学的安定性に優れた成形材料、注型材料もしくは
接着剤等の硬化材料として好適である新規な自己架橋型
熱硬化性樹脂を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは分子内にカルボキシル基を有する樹脂の一
部に高分子反応によってスピロオルトエステル基を導入
して得られる樹脂が、加熱により容易に架橋硬化すると
共に硬化に際しては体積収縮が従来のエポキシ樹脂に比
べて極めて少ない上、硬化物は耐候劣化や腐食性等の問
題を引き起こさず、化学的に安定性であることを見い出
して本発明を完成するに到った。

（式中Ｍはエチレン性不飽和結合を右する化合物から構
成される１ｉｆｆｉ体単位を表わし、Ｒは水素またはメ
チル基を表わし、ｎは３．４．５の整数を表わす。また
ａ、ｂ、ｃは各構成単位のモル分率を表わし、夫々０モ
ル％≦ａ〈９０モル％、５モル％≦ｂ〈９５モル％、５
モル％≦Ｃく９５モル％の範囲にある値で゛ある。）で表わされる構造を有することを特徴とする自己架橋型
熱硬化性樹脂である。

本発明に関わる自己架橋型熱硬化性樹脂を合成する為に
用いられる、分子内にカルボキシル基を右する樹脂は一
般式（ＩＩ）（式中Ｍはエチレン性不飽和結合を有する化合物から構
成される１１１Ｑ体単位を表わし、Ｒは水素またはメチ
ル基を表わす。ｘ、ｙは各構成単位のモル分率を表わし
、夫々０モル％≦ｘく９０モル％。

１０モル％≦Ｖ＜１００モル％の範囲にある値である。

）で表わされる構造を有している。上記−般式（ＩＦ）
で表わされる樹脂及び一般式（Ｉ）表わされる自己架橋
型熱硬化性樹脂において、単缶体単位Ｍを誘導しつるエ
チレン性不飽和結合を有する化合物としては、（メタ）
アクリル酸とラジカル共重合し得る公知の化合物のほと
んど全てが使用でき、使用の目的に合わせて自由に選択
することができる。具体的には例えば（メタ）アクリル
酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル
、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリ
ル酸とドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸−
２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸シク
ロヘキシルエステル等の（メタ）アクリル酸エステル類
、（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド等の（メタ）アクリルアミ下誘導体、スチレン、０−
クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ジメチルアミノスチ
レン、ｐ−シアノスチレン、ｐ−ニトロスチレン等のス
チレン誘導体、エチレン、１．２−ジクロロエチレン、
イソブチレン、ブタジェン、イソプレン、クロロブレン
等のエチレン誘導体の他、塩化ビニル、酢酸ビニル、塩
化ごニリデン、塩化アリル、エチルごニルケトン、Ｎ−
ビニルピロリドン、（メタ）アクリロニトリル、ケイ皮
酸ビニルエステル、ケイ皮酸アリルエステル等が挙げら
れる。これらの単門体単位Ｍを誘導しつる化合物は２種
類以上を併用することも可能・である。

本発明に関わる一般式（Ｉ）で表わされる自己触媒型熱
硬化性樹脂は、一般式（Ｉ［）で表わされる樹脂と下記
一般式（ＩＩＩ）（式中ＸはＣＩ、　Ｂｒ、　Ｔを表わし、ｎは３．４．
５の整数を表わす。）で表わされるスピロオルトエステル化合物とを、例えば
１．５−ジアザビシクロ〔４・３・０〕ノナ−５−エン
（ＤＢＮ）や１．８−ジアザビシクロ〔５・４・０〕ウ
ンデカ−７−エン（ＤＢＵ）等の塩基性化合物の存在下
でエステル化反応させることによって得ることができる
。

一般式（Ｉ［［）で表わされるスピロオルトエステルは
公知の合成方法によって得ることができる。

すなわち、エピクロルヒドリン等のエビへロヒドリンと
例えばε−カプロラクトン等の環状ラクトンを例えば三
フッ化ホウ素エーテルコンプレックス等のルイス酸を触
媒に用いて、例えば四塩化炭素等の溶媒中で反応させる
ことによって容易に合成することができる。

また、一般式（ＩＩ）で表わされるカルボキシル基を有
する樹脂と一般式（ＩＩＩ）で表わされるスピロオルト
エステル化合物とを反応させる際に用いられる塩基性化
合物及びスピロオルトエステル化合物の岳は、一般式（
Ｉ）で表わされるカルボキシル基を有する樹脂のカルボ
キシル基１当訂に対し、１．０当ｍ〜２．０当員の範囲
であり、より好ましくは１，３当ｍ〜１．７当舟の範囲
である。

塩基性化合物及びスピロオルトエステル化合物の量がこ
の範囲よりも少ない場合は、反応が進行しないかもしく
は進行しても極めて遅くなる為に好ましくなく、またこ
の範囲よりも多い場合は過剰に用いていることから経済
的でなく好ましくない。

反応温度は室温から１２０℃の範囲で行なうことが好ま
しい。これよりも低い温度では反応が実質的に進行せず
、また１２０℃を越えると架橋反応が併発し、ゲル化す
る為、好ましくない。反応時間は、特に制限はないが一
般的に数分から数時間の範囲である。反応に使用する溶
媒としては、−般式（ＩＩ）で表わされるカルボキシル
基を有する樹脂が可溶で、非反応性の溶媒であれば一般
に使用されている溶媒の何れを用いてもよいが、好まし
くは、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド等の極性溶媒を用いることが好ましい。

以上のようにして得られた一般式（Ｉ）で表わされる自
己架橋型熱硬化性樹脂は、カルボキシル基とスピロオル
トエステル基を同時に有しており、新たにルイス酸系化
合物やルイス酸錯体化合物等の触媒を加えることなく加
熱することのみによっｔ容易に架橋硬化させることがで
きる。

一般式（Ｉ）で表わされる自己架橋型熱硬化性樹脂に含
まれるカルボキシル基及びスピロオルトエステル基の含
有率の範囲は夫々特許請求範囲に示された構成単位のモ
ル分率であるｂ（５モル％≦ｂく９５モル％）及びｃ（
５モル％≦Ｃ〈９５モル％）によって規定される範囲で
ある。構成単位のモル分率であるｂによって規定される
カルボキシル基の含有率が５モル％よりも少ない場合は
熱硬化によって得られる架橋体の硬化度が不充分となり
実用上好ましくなく、また構成単位のモル分率であるＣ
によって規定されるスピロオルトエステル基の含有率が
５モル％よりも少ない場合もやはり熱硬化によって得ら
れる架橋体の硬化度が不充分となり好ましくない。従っ
て各構成単位のモル分率であるａ、ｂ、ｃの範囲は、構
成単位のモル分率であるｂおよびＣの下限が前記の理由
で決定されることによって自ずと決定される。

加熱硬化は室温より高い温度で行なわれ、好ましくは４
０℃〜２００℃の範囲、より好ましくは５０℃〜１５０
℃の範囲で行なわれる。硬化時間は、自己架橋型熱硬化
性樹脂の組成によって箕なり、−概に言えないが、一般
に数分から数時間で実用上問題ない程度に架橋硬化させ
ることができる。

本発明に関わる自己架橋型熱硬化性樹脂は必要に応じて
、種々の充填材を混入して使用することができる。この
様な充填剤としては例えば、ガラス！ＩＭ、炭素繊維、
アラミド１ｅｆｔ、雲母、カーボンブラック、炭酸カル
シウム、セルロース、カオリン、タルク、アルミニウム
粉末、コロイド状シリカ、粉末ポリオレフィン等があげ
られる。

また、本発明に関わる自己架橋型熱硬化性樹脂は必要に
応じて、例えばジブチルフタレート、ジブチルフタレー
ト等の非反応性希釈剤や、例えばヘキサブロムベンゼン
、リン酸塩等の難燃剤等の変性剤を配合することもでき
る。

〔発明の効果〕

このようにして得られた本発明に関わる自己架橋型熱硬
化性樹脂は、硬化に際してルイス酸化合物、ルイス酸錯
体化合物、酸ハロゲン化合物等の触媒を必要としないこ
とから、硬化物は腐食性がなく、また耐候性も良い等化
学的安定性に優れているばかりでなく、硬化時の体積収
縮が極めて少なく、注型材料、成形材料或いは接着剤等
の硬化材料として好適に使用することができる。

〔実施例〕

以下、実施例、参考例をあげて本発明をさらに詳細に説
明する。

なお、’Ｈ−ＮＨＲスペクトルはＴＨ８を内部標準とし
て、日本電子製ＦＸ−２００スペクトロメーターを用い
て測定し、赤外線吸収スペクトルは日本分光製ＩＲＡ−
２型装置を用いて測定した。

樹脂の比粘度は、ＤＨＦｌｏｍに０．５ｇの割合で樹脂
を溶解したものをウベローデ型粘度測定器を用い３０℃
の温度で測定して算出した。

硬化時の体積変化は２５℃における硬化前の樹脂の密度
（ｄδ）と硬化後の架橋体の密度（ｄ’ｂ）を夫々密度
勾配管を用いて測定し、次式に従って算出した。

体積変化率〔％）　−１００Ｘ　（ｄ２５−ｄ’δ）／
　ｄ２５また、得られた一般式（Ｉ）で表わされる。自
己架橋型熱硬化性樹脂の各構成単位のモル分率であるａ
、ｂ、ｃの値は、’Ｈ−ＮＨＲスペクトルにおける各構
成単位に特徴的な吸収スペクトルの積分強度比或いは元
素分析値から算出した。

また硬化物の耐候試験はサンシャインウエザオメーター
を使用して１００時間の暴露試験を行なって評価した。

実施例１ポリ（メタクリル酸−スチレン）　（一般式（Ｉｔ）で
表わされる構造においてＸ−６０，ｙ＝、４０であるカ
ルボキシル基を有する樹脂）１．２９及び１．８−ジア
ザビシクロ（５，４，０）ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ
）１．１ｇを２０ｄのジメチルホルムアミドに溶解させ
た後、２−ブロモメチル−１，４，６−ドリオキサスビ
ロ（４，６）ウンデカン１．９ｇを加え、６０℃で３時
間反応させた。反応終了後、反応溶液を大量のイソプロ
ピルアルコールに投入し、析出した固体を炉別した後乾
燥して白色粉末状の自己架橋型熱硬化性樹脂、１．６９
を得た。得られた自己架橋型熱硬化性樹脂の組成は一般
式（Ｉ）で表わされる構造においてａ＝６０．ｂ−２０
，ｃ＝２０であった。

１ｑられた自己架橋型熱硬化性樹脂の比粘度は１゜１２
であり、密度は１．１３８ｇ／ｃｄであった。

得られた自己架橋型熱硬化性樹脂のＩＲスペクトル図を
第１図に示した。また、１１１−ＮＨＲスペクトル図（ＤＨ３Ｏ−ｄｓ溶媒中）
を第２図に示した。

実施例２ポリ（メタクリル酸−スチレン）　（一般式（ＩＩ）で
表わされる構造においてＸ＝６０．ｙ＝４０であるカル
ボキシル基を有する樹脂）１．２ｇ及び１．５−ジアザ
ビシクロ（４，３，０）ノナ−５−エン（ＤＢＮ）１．
０９を２０ｍのジメチルスルホキシドに溶解させた後、
２−クロロメチル−１，４，６−ドリオキサスビロ（４
，６）ウンデカン１．９ｇを加え、８０℃で７４時間反
応させた。反応終了後、反応液を大缶のイソプロピルア
ルコールに投入し、析出した固体を炉別した後乾燥して
白色粉末状の自己架橋型熱硬化性樹脂１゜５ｇを得た。

得られた自己架橋型熱硬化性樹脂の組成は一般式（Ｉ）
で表わされる構造においてａ＝６０．ｂ＝１．１．０−
３８．９であった。

得られた自己架橋型熱硬化性樹脂の比粘度は０゜９３で
あり、密度は１．１４３９／ｃｎｆであった。

１！７られた自己架橋型熱硬化性樹脂のスペクトルデー
タは次のとおりであった。

ＩＲスペクトル：　ｌ／　（ＩｌａＸ　）　（１１−’
２９００、１７２０．１５９５（ｗ）　、　１４９Ｇ（
ｗ）　、　１１７０゜１１２０、１０８０（ｂｒ）、　
　９５０゜１１！−ＮＨＲスヘ’）　ト）Ｌｔ　：　６
　（ＣＤＣｌ２）　Ｉ）ＤＩｏ、８〜２．５　（ｓ）、
　　１．５（ｓ）　、　　２．７〜４．２（ｉ）　。

３．４（Ｓ）　＋’　　７．１（ｂｒ、ｓ）、　１２．
３（ｂｒ、ｓ）。

実施例３ポリ（アクリル酸−アクリロニトリル）　（一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる構造においてＸ＝９０．ｙ−１０であ
るカルボキシル基を有する樹脂）１゜５ｇ及び１．８−
ジアザビシクロ（５，４，０）°ウンデカ−７−エン（
ＤＢＵ）０．３２９を２５−のジメチルホルムアミドに
溶解させた後、２−ブロモメチル−１，４，６−ドリオ
キサスビロ（４，４）ノナン０．５６ｇを加え、１００
℃で１０分間反応させた。反応終了後、反応溶鰻を大量
のイソプロピルアルコールに投入し、析出した固体を）
戸別した後乾燥して白色粉末状の自己架橋型熱硬化性樹
脂１．７ｇを得た。得られた自己架橋型熱硬化性樹脂の
組成は一般式（Ｉ）で表わされる構造においてａ−９０
，ｂ−４，９，ｃｍ５゜１であった。

得られた自己架橋型熱硬化性樹脂の比粘度は１゜２１で
あり、密度は１．１２４９／（−ＩＩＩ’であった。

得られた自己架橋型熱硬化性樹脂のスペクトルデータは
次のとおりであった。

ＩＲスペクトル：　ｖ　（ｗａｘ　）　ａｍ−’２９０
０、２２００．１７２５．１１７０．１１２０．１０６
０（ｂｒ）。

９６０゜ ’Ｈ−ＮＨＲスペクトル：δ（ＣＤＣｌ２）　Ｉ）＋１
１０．８〜２．２　（ｉ）、　　２．７〜４．２（ｍ）
　、　　３．４（ｓ）　。

１３．２（ｂｒ、　ｓ）。

実施例４ポリメタクリル酸（一般式（Ｉｆ）で表わされる構造に
おいてＸ＝Ｏ，Ｖ＝１００であるカルボキシル基を有す
る樹脂）１．５ｇ及び１．８−ジアザビシクロ（５，４
，０）ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）５．０ｇを２５１
１１１１のジメチルホルムアミドに溶解させた後、２−
ブロモメチル−１，４゜６−（４，５）デカン６．１ｇ
を加え、６０℃で４時間反応させた。反応終了後、反応
溶液を大量のイソプロピルアルコールに投入し、析出し
た固体を１戸別した後乾燥して白色粉末状の自己架橋型
熱硬化性樹脂２６９ｇを得た。得られた自己架橋型熱硬
化性樹脂の組成は一般式（Ｉ）で表わされる構造におい
てａｍｏ、ｂ＝４０．ｃｍ６０であった。

（りられた自己架橋型熱硬化性樹脂の比粘度は１゜３１
であり、密度は１．２１：ｌ／ｃｄであった。

ＩＲスペクトル：　ｖ　（ＩＩａｘ　）　ｃｍ−’３５
００、２９００．１７２０．１１Ｇ０．１１１０．１０
９０（ｂｒ）。

９５５゜１１１−ＮＨＩＩスペクトル：δ（ＣＤＣｆａ　）　Ｄ
ｐ鳳０．８〜２．３　（ｍ）、　　１．３４　（ｓ）　
。

２．７〜４．２（ｍ）　、　　３．５（ｓ）　、　１２
．６（ｂｒ、ｓ）。

実施例５ポリ（メタクリル酸−メタクリル酸メチルエステル）（
一般式（ＩＩ”）で表わされる構造においてＸ＝４０．
ｙ−６０であるカルボキシル基を有する樹脂）、１．５
ｇ及び１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデカ
−７−エン（ＤＢＵ）２゜４ｇを２５Ｉ１１のジメチル
スルホキシドに溶解させた後、２−クロロメチル−１，
４，６−１−リオキサスビロ（４，６）ウンデカン３．
２ｇを加え、８０℃で３０分間反応させた。反応終了後
、反応溶液を犬山のイソプロピルアルコールに投入し、
析出した固体を１戸別した後乾燥して白色粉末状の自己
架橋型熱硬化性樹脂２．０９を得た。得られた自己架橋
型熱硬化性樹脂の組成は一般式（Ｉ）で表わされる構造
においてａ＝４０．ｂ−４２゜ｃｍ１８であった。

得られた自己架橋型熱硬化性樹脂の比粘度は１゜０９で
あり、密度は１．１２８ｇ／ｃｒｔであった。

得られた自己架橋型熱硬化性樹脂のＩＲスペクトル図を
第３図に示した。また、’Ｈ−ＮＨＲスペクトル図（Ｄ
Ｈ８Ｏ−６６溶媒中）を第４図に示した。

実施例６ポリ（エチレン−アクリル酸）　（−数式（Ｉ［）で表
わされる構造においてＸ＝８６．ｙ−１４であるカルボ
キシル基を有する樹脂）１．５Ｆ及び１．５−ジアザビ
シクロ（４，３，０）ノナ−５−エン（ＤＢＮ）０．６
９を２５−のジメチルホルムアミドに溶解させた後、２
−クロロメチル−１，４，６−ドリオキサスビロ（４，
６）デカン０．８ｇを加え、６０℃で８時間反応させた
。反応終了後、反応溶液を大量のイソプロピルアルコー
ルに投入し、析出した固体を炉別した後乾燥して白色粉
末状の自己架橋型熱硬化性樹脂１．７ｇを得た。得られ
た自己架橋型熱硬化性樹脂の組成は一般式（Ｉ）で表わ
される構造においてａ＝６６、ｂ＝７．Ｃ＝７であった
。

得られた自己架橋型熱硬化性樹脂の比粘度は１゜９４で
あり、密度は１．１１３９／ｃｄであった。

ＩＲスペクトル：　ｖ　（８！ａｘ　）　ｃｔｘ−’２
９００、　１７２０．　１１６０．　１１２０．　１１
７０（ｂｒ）、　　９６０゜’ＩＩ−ＮＨＲスペクトル
：δ（ＣＤ＋Ｊ３　）　ｐｌｌｌｏｏ、８〜２．４　　
（ｍ）、　　２．８〜４．２（１１）　　、　　３．４
（ｓ）　　。

１２、１　（ｂｒ、　ｓ）。

参考例１〜１３実施例１〜６で得られた自己架橋型熱硬化性樹脂のキャ
ストフィルムをそれぞれ加熱温度及び時間を変えて硬化
させた。それらの結果を表■にまとめた。また、それぞ
れの硬化物の密度を測定し、加熱硬化前後の体積変化を
算出した。それらの結果も合わせて第１表にまとめた。

また硬化物の耐候性は、サンシャインウエザオ“メータ
ーを使用し、１００時間の暴露試験を行なって評価し、
表面の荒れ、著しい変色等のないものを良とし、表面の
荒れもしくは著しい変色が認められたものを不良とした
。それらの結果も合わせて第１表にまとめた。

比較例１実施例２において反応温度を１００℃に変えた他は実施
例と同様の操作を行って白色粉末状の樹脂２．９ｇを得
た。得られた樹脂の組成は一般式（Ｉ）で表わされる構
造においてａ＝６０．ｂ＝０．５．ｃ−３９，５であっ
た。

比較参考例１比較例１で得られた樹脂の加熱硬化試験を参考例１〜１
５と同様の操作で行った結果を第１表に参考例と共にま
とめた。

比較例２実施例３において反応温度を８０℃に変えた他。

は実施例３と同様の操作を行って白色粉末状の樹脂２．
０ｇを得た。得られた樹脂の組成は一般式（Ｉ）で表わ
される構造においてａ−９０，ｂ−５、８，Ｃ＝４．２
であった。

比較参考例２比較例２で得られた樹脂の加熱硬化試験を参考例１〜１
５と同様の操作で行った結果を第１表に参考例と共にま
とめた。

比較参考例３下式（ＩＶ）で表わされる樹脂（比粘度１．１４）１．０９に硬化触
媒として三フフ化ホウ素・トリエチルアミンコンプレッ
クス０．２ｇを混入してキャストフィルムを作り、１２
０℃で２時間加熱して架橋硬化さゼ無色透明の硬化物を
得た。

硬化物の耐候性をサンシャインウ讐ザオメーターを使用
して評価した。その結果１００時間の暴露試験後、硬化
物は黄褐色に変色し且つ表面の荒れも著しかった。この
結果を参考例と合わせて表１にまとめた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例１で得られた自己架橋型熱硬化
性樹脂のＴＲスペクトル図であり、第２図は同樹脂の１
１１−ＮＨＲスペクトル図である。また、第３図は同じ
〈実施例５で得られた自己架橋型熱硬化性樹脂のＴＲス
ペクトル図であり、第４図は同樹脂の’ＩＩ−ＮＨＲス
ペクトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ）（式中Ｍはエチレン性不飽和結合を有する化合物から構
成される単量体単位を表わし、Ｒは水素またはメチル基
を表わし、ｎは３、４、５の整数を表わす。またａ、ｂ
、ｃは各構成単位のモル分率を表わし、夫々０モル％≦
ａ＜９０モル％、５モル％≦ｂ＜９５モル％、５モル％
≦ｃ＜９５モル％の範囲にある値である。）で表わされる構造を有することを特徴とする自己架橋型
熱硬化性樹脂。