JPH01124763A - 触媒の転換活性およびコ−クス化活性の測定による触媒の特性決定方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、触媒の転換活性およびコークス化活性の測定
による触媒の特性決定方法に関する。

より詳しくは、本方法により特に石油残渣の精製用触媒
の特性決定が可能になる。これらの触媒は未使用のもの
であっても使用済のものであってもよい。

従来技術およびその問題点 石油精製の領域において、触媒は好ましくは、多かれ少
なかれ転換の活性を有し、この活性は使用中に減って行
き、ますますコークス化する傾向を有する。

これらの触媒は２つのグループに分けられる。

すなわち１つ目は接触クラッキングの領域に関するもの
であり、２つ目は水素化処理の領域に関するものである
。

クラッキング触媒の特性決定をするためには、ＡＳＴＭ
規格Ｄ３Ｑ−０７に記載されているＭ。

Ａ、Ｔ、テスト（旧ｃｒｏ　Ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｔｅｓ
ｔ　）°を用いることが知られている。この方法は時間
がかかる。というのは、この方法は収支表を得るには、
カラムクロマトグラフィにおける模擬蒸留および炭素分
析器での残留コークスのその場以外での分析を経ること
が必要とされるからである。このために、この再現性が
困難なものになる。

その他に水素化処理触媒の特性決定をするためには、水
素の存在下における高圧テストついで元素分析を用いる
。これは非常にコストが高く、一般に１４日間にも達す
る全実験時間を必要とする。

これらの長くて高価なテストによって得られたデータに
より、使用される触媒の多かれ少なかれ転換活性および
これに平行して多かれ少なかれコークス化活性を定量化
することができる。

先行技術は、特に下記特許に記載されている：米国特許
ＵＳ−Ａ−４，５６８，４２６号、欧州特許ＥＰ−Ａ−
００２６０１２号および米国特許ＵＳ−Ａ−４．０９９
，９２３号。

米国特許ＵＳ−Ａ−４，５６８．４２６号は、コンラド
ソン炭素（ＣＣＲ）の測定を正確かつ簡単に再現しうる
、洗練された装置について記載し、ている。この装置に
おいて、試料を不活性雰囲気下に加熱し、気体生成物を
不活性雰囲気下に掃気し、残渣の重量を測る。

欧州特許ＥＰ−Ａ−００２６０１２は、揮発性かつ熱分
解性化合物の気化による、および全気化量に対する例え
ば３５０〜７５０℃の温度範囲における炭化水素量の測
定による、油のＡＰＩ密度の測定方法を記載している。

最後に、米国特許ＵＳ−Ａ−４，０９９，９２３号は、
炭化水素のみの存在下またはアンモニアまたは空気また
は２つのガスの存在下における触媒の事前選択装置を記
載している。反応ガスのアリコート部分を、液体おまび
固体から分離し、ガスクロマトグラフィに送る。ここで
このアリコート部分を分析する。

したがって本発明の目的の１つは、先行技術によるもの
とは必ずしも同じではないデータから、触媒の特性決定
を迅速に、簡単に、安価にかつ総合的に、従って繰返し
行なうことを可能にする方法を完成することである。

本発明のもう１つの目的は、対照仕込原料から、得られ
た軽質生成物および熱分解生成物の分布を調べることに
よって、触媒の転換活性を測定するとともに、それらの
コークス化活性すなわち、この仕込原料の熱分解および
コークス化生成物の分布により、コークス化によるそれ
らの不活性化のポテンシャルを測定することである。換
言すれば重質生成物の転換とコークス化レベルとの関係
において、触媒材料を迅速に分類することに関する。

もう１つの目的は、種々の仕込原料に対して、一定の触
媒がどのように挙動するかを知り、従ってこれらの仕込
原料の経済的気化ポテンシャルを予知することである。

本発明のもう１つの目的は同様に仕込原料の特性に対し
て、触媒の特性を迅速に調整させる可能性を持つことで
ある。

問題点の解決手段 従って本発明による方法は、触媒の転換活性およびコー
クス化活性の測定による触媒の特性決定に関する。この
方法は、下記の連続する工程から成る。

ａ）触媒を炭化水素混合物（すなわち仕込原料）により
含浸する工程、 ｂ）不活性ガス流下に含浸触媒を３００℃〜３８０℃の
温度（θ２）に至るまで加熱して、前記温度までの上昇
時間の間、転換・蒸発工程を実施するようにし、転換・
蒸発流出物を生成する工程、 Ｃ）前記転換・蒸発流出物に対して、加熱の間、炭化水
素検出器を用いて、前記転換・蒸発工程の間に発生した
炭化水素を表わす信号（Ｑ）を測定する工程、 ｄ）温度（θ２）から５００℃〜１０００℃の温度（θ
３）まで温度が次第に上昇するようにかつ不活性ガス流
下に加熱を続行して、前記温度までの上昇時間の間、熱
分解工程を実施するようにし、熱分解流出物および残渣
を生成する工程、 ｅ）前記熱分解流出物に対して、加熱の間、炭化水素検
出器を用いて、前記熱分解工程の間発生した熱分解炭化
水素を表わす信号（Ｐ）を測定する工程、 ｆ）ついで前記残渣に対して、５００℃〜１５００℃の
温度（θ４）において酸化ガス流下燃焼を実施し、前記
燃焼が燃焼ガス流出物を生成する工程、 ｇ）前記燃焼ガス流出物に対して、少なくとも１つの適
当な検出器を用いて、前記残渣の量を表わす信号（Ｒ）
を測定する工程、およびｈ）信号（Ｑ）　（Ｐ）および
（Ｒ）の前記測定値から、前記触媒の転換活性およびコ
ークス化活性を推論する工程。

一般に、種々の触媒の比較研究のために１つの同じ仕込
原料の存在下に、あるいは種々の仕込原料の比較研究の
ために１つの同じ触媒の存在下に、その他のあらゆる操
作条件は同一のままで操作を行なう。

「炭化水素混合物」とは、本発明によれば、炭素および
水素を含むが、同様に酸素、硫黄および窒素を含んでい
ても、よい化合物という意味である。炭化水素混合物は
、例えば標準大気圧下で少なくとも３５０℃の当初沸点
の留分に相当する。混合物中に、好ましくはないが、３
５０℃以下の沸点を有する炭化水素の小さな割合を許容
することもできる。

関係する触媒は、例えば精製方法で用いられるもの、特
に接触クラッキングの枠内で用いられるもの、あるいは
水素化処理において用いられるものである。

本方法の特別な実施態様により、二酸化炭素の特殊な検
出器を用いて、燃焼により生じる二酸化炭素の量、従っ
て残渣の量を表わす信号を測定することができる。しか
しながら、燃焼工程の後流側に、硫黄および／または窒
素含量の高い仕込原料の研究のために、硫黄および／ま
たは窒素の酸化物の存在を考慮に入れることが有益であ
るならば、これらの酸化物に適当ないくつかの検出器を
直列に組合わせるかまたは唯１つの例えば赤外線多管検
出器を用いて二酸化炭素、硫黄酸化物および窒素酸化物
の量、従って前記残渣の量を表わす信号Ｒを得ることが
できる。

加熱工程の前に、触媒を炭化水素混合物によりて全部含
浸する。できるだけ均質に、好ましくは炭化水素混合物
の当初沸点より非常に低い沸点の溶媒中の溶液として操
作を行なりで、溶媒が混合物の全部または一部を飛沫同
伴せずに除去されうるようにする。有利には軽質芳香族
溶媒、好ましくはアルキルベンゼンの存在下に操作を行
なって、アスファルテン類を溶解しうるようにしてもよ
い。炭化水素混合物濃度は、例えば１〜３０％、好まし
くは１０〜２０％であってもよい。触媒マトリックスの
孔は、このようにして作られた溶液で満たされており、
ついで既知の方法によって溶媒の除去を行なう。

本発明は、本方法の実施を非限定的に示す図面および実
施例を見れば、より良く理解されつるであろう。

・第１図は本方法の実施方法を図式的に示すフローシー
トである。

・第２図は３つの要素から成るグラフを示す。

このグラフにおいて、下記に規定される指数（ＦＲ）、
（Ｆ２）および（Ｆｌ）が挙げられている。

・第３図および第４図は、本発明の方法による、および
従来技術による、水素化処理触媒に関する結果の相関関
係を示す。

・第５図および第６図は、接触クラブキング触媒に関し
、本発明による結果と、従来技術（Ｍ。

Ａ、Ｔ、）による結果との相関関係を示す。

本発明の特別な実施態様を示す第１図によれば、−度炭
化水素試料により含浸された触媒を粉砕し、ついでこれ
をピストン（２）の頂部に置かれたボート型容器（１）
内に入れる。ピストン（２）は、１組のジヤツキ（１４
）により動かされる。

ボート型容器（１）は、第１炉（３）内に配置される。

この炉（３）内において、不活性ガス供給管（１８）に
よる不活性ガス流、例えば窒素、アルゴンまたはヘリウ
ム、好ましくはヘリウムの下で加熱による転換・蒸発工
程を行なって、検出器（４）に対しより良好なレスポン
スが得られるようにする。

含浸された多孔質マトリックスの量に対する不活性ガス
の比法量は、例えば１　ｍｇあたり１分につき１〜５０
　ｍｌ　、好ましくは２〜１０　ｍｌ　／　ｍｇＺ分で
ある。

不活性ガス流下の加熱は、下記のように実施されること
ができる： （１）恒温は、周囲温度と、−度冷却された炉の熱的慣
性による温度との間の温度（θ、）において、２０分ま
で好ましくは５分までであってもよい。この温度（θ、
）は、少なくとも周囲温度に等しく、ついで温度のプロ
グラミングを、２℃／分〜５０℃／秒の温度上昇速度（
ｖｌ）をもって、３００℃〜３８０℃の炉の温度（θ２
）まで行なう。

あるいは、 （２）周囲温度から温度（θ２）までの温度上昇は、２
℃／分〜５０℃／秒である。

あるいは （３）試料の温度上昇は、試料が当初の状態にある周囲
温度から、上記温度（θ２）において加熱された炉内に
直接入れられる時、実質的に瞬間的な上昇である。

転換・蒸発工程の流出物は、不活性ガス（１２）の供給
管（１９）によって運ばれ、対照試料で予め標定された
例えば火炎イオン化（１ｏｎｌｓａｔｉｏｎｄｅ　ｆ’
１ａｓｓｅ）炭化水素検出器（ＦＩＤ）（４）によって
経時的に検出される。信号（Ｑ）の唯１回の測定しか行
なわなくてもよいし、あるいはｌ連の測定を行なっても
よい。この場合、結果を何回かに分けて積算しく例えば
１〜１２０秒毎、好ましくは４０〜１２０秒毎の積算）
、マイクロプロセッサ（５）によってメモリに保存する
。このようにして、この工程中に発生した炭化水素を表
わす、時間および／または温度による信号（Ｑ）が得ら
れる。

ついで、常に不活性ガス流の下で、温度（θ２）〜（θ
３）のプログラミングによる熱分解を実施する。温度（
θ３）は温度（θ２）より高く、５００℃〜１０００℃
、好ましくは６００℃〜７００℃であり、速度は２℃／
分〜５０℃／秒、好ましくは５℃／分〜３５℃／秒であ
る。

例えば０．５〜２０分間の恒温安定段階は、温度（θ３
）に達した時に場合により適用される。この恒温は、有
利には１〜１０分適用されてもよい。

熱分解流出物は、炭化水素検出器、例えば火炎イオン化
検出器により検出され、得られた信号（Ｐ）は、前記の
ように積算され、マイクロプロセッサ（５）のメモリに
保存される。

つぎに、熱分解残渣を含むボート型容器（１）を、別の
ピストン（７）および別のジヤツキ（１５）によって、
有利には第１炉とは異なる第２炉（６）内へ移送する。

ついで管路（１３）からの酸化雰囲気（空気、酸素また
は酸素の割合が有効には総量の２．０％以上である空気
φ酸素混合物）の下で、５００℃〜１５００℃、好まし
くは６００℃〜７００℃の温度（θ４）において、例え
ば２〜２０分、を利には５〜１０分の間、燃焼を実施す
る。

残渣中に存在する有機炭素は、二酸化炭素および一酸化
炭素に転換され、気体混合物は、それ自体既知の条件下
において、はとんどすべての−酸化炭素を二酸化炭素に
転換しうる温度において、管路（１Ｂ）を経て触媒炉（
８）に入る。この炉は酸化触媒（例えばＣｕｂ）を含む
。二酸化炭素を、液体窒素または固体吸着剤を含むトラ
ップ（１０）に留める。ついでこの二酸化炭素を既知の
方法によってトラップから解放した後、特殊な検出器（
１１）、例えば残渣量を表わす信号（Ｒ）を発するカタ
ロメーター（ｃａｔｈａｒｏｉ’■ｔｒｅ）によって検
出する。

この検出器（１１）の後流側には、第１図に示されてい
ない別の検出器が直列に続いていてもよい。これらは例
えば硫黄酸化物および／または窒素酸化物のような化合
物であって、燃焼工程中に捕捉されついで解放されたよ
うな化合物の特殊な検出器である。

信号（Ｒ）の計測は、マイクロプロセッサのメモリに保
存され、計測値がプリンタ（１７）で印刷される。

転換・蒸発工程の結果生じた第１信号（Ｑ）の積算によ
って、第１加熱工程の間に蒸発および転換から生じた生
成物（Ａ、）の量を標準液に対する１ｇあたりのｍｇで
得ることができる。

熱分解工程の結果生じた第２信号（Ｐ）の積算によって
、熱分解された重質炭化水素（Ａ２）の量を、試料１ｇ
−あたりのｍｇで得ることができる。

試料のレベルで炉（３）内に配置された第１図に示され
ていない白金ゾンデによって、このピーク（Ａ２）の頂
部の有効温度（Ｔｏ＋ａｘ）を測定することができる。

これは熱分解手順についての情報を与える。

試料中における炭素の率の平均値（０，８２〜０．８８
、例えば０．８３）を用いると、蒸発工程の結果生じる
有機炭素率（ＣＱ）および熱分解工程の結果生じる有機
炭素率（Ｃ１）を計算することができる。例えば、 ＣＱ″″Ａ１　×０・　８３ ＣＰ−Ａ２Ｘ０．８３ 信号（Ｒ）によっておよび標定によって、ここからその
他に二酸化炭素の形で検出された残留炭素の重量　（Ｃ
Ｒ）を推論できる。

従って全有機炭素（ＴＯＣ）を算定することができる。

ＴＯＣ″″ＣＱ＋ＣＰ十ＣＲ このようにして、生成物の軽質フラクション（Ｆｚ　）
　、重質フラクション（Ｆ２　）およびコークスフラク
シジン（Ｆ３）の分布を測定し、これを３成分から成る
図面に表わすことができる。これは第２図によって示さ
れ、ここでは横座標に（ＦＲ）、縦座標に（Ｆｌ　十Ｆ
２）を示す。一定の触媒に対する各仕込原料を下記のよ
うに点Ｍで示す。

ＴＯＣ ＴＯＣ およびＭＱ−ＦＩ　　ＭＰ−Ｆ２　　ＭＲ−ＰＲ軽質フ
ラクション（Ｆｌ　）が実質的に留分に対応し、かつ重
質フラクション（Ｆ２）が実質的に減圧残渣の範囲に対
応することが確められる。

発明の効果 本発明による方法により、上記の目的を達成することが
できる。その他に、パラメーターの効果（例えば金属含
量の影響または担体の影響）を度外視すると、対照仕込
原料から精製触媒の挙動を調査することができる。

さらに、本方法は信頼でき、実施が容易であり、かつ分
析時間が短い（例えば３０〜６０分）。

実施例 下記実施例は本発明を非限定的に例証する。

実施例１は水素化処理に関し、実施例２は接触クラッキ
ングに関する。

実施例１ 表１に挙げる特徴を有する残渣の水素化処理触媒Ａ、Ｂ
およびＣを考察する。最初の２つは商品化された触媒で
あり、３つ目は商品化されていない触媒である。

（以下余白） 表　　　　１ 新品状態のこれらの触媒Ａ、ＢおよびＣを、下記条件下
：　　Ｔ−４００℃、ＶＶＨ−０，５ｈ　１水素圧−１
２０バール、気体Ｈ２／液体炭化水素−１１あたり１０
００標準Ｉにおいて、サファニア（Ｓａｆ’ａｎ１ｙａ
）常圧残渣Ｒ，Ａ、から成る仕込原料の連続水素化処理
試験に付す。試験時間は約２００時間である。仕込原料
の特徴を表２に示す。２００時間後、既知の方法に従っ
て仕込原料の５００−フラクションへの転換に関するこ
れら触媒の安定的な成績を測定する。

これは下記の関係式で表わされる。： ５０〇−転換率（％） （５００＋　）仕込原料 （以下余白） 表　　　　２ これらの試験後、使用される触媒を採取し、１２時間沸
騰トルエンの５ｏｘｈｌｅｔ抽出に付し、８０℃で６時
間乾燥する。ついでこれらの試料に対して残留炭素率を
測定する。トルエン中に不溶なこの炭素は、触媒「コー
クス」と同一とみなされる。これらの測定の結果を表３
に詳細に記す。

表　　　３ 平行して、新品状態の触媒Ａ、ＢおよびＣのその他の試
料を、本発明によるマイクロ熱分解試験に付す。これら
を、予めＳａｌ’ａｎｉｙａ常圧残渣Ｒ，Ａ、常圧残渣
量％トルエン中溶液によって含浸する。

トルエンを減圧下８０℃で２時間蒸発させる。

各触媒（３０ｇｉｇ）をついで粉砕し、ステンレス鋼製
ボート型容器に導入する。この容器を１００　ｍｌ　７
分の流量で、温度３００℃で３分間ヘリウム流下に維持
された第１炉内に配置する。

流出物を火炎イオン化検出器によって検出し、信号を１
２０秒毎に本発明により積算し、結果をマイクロプロセ
ッサのメモリに保存する。ついで６００℃まで３０℃／
分の温度上昇を実施する。熱分解の流出物を、火炎イオ
ン化検出器によって検出し、１２０秒毎に積算された熱
分解信号を記憶させる。ついで試料を含むボート型容器
を第２炉に配置して、空気および酸素雰囲気下、３５０
ｍ１／分の流量で、６００℃の温度で約７分間燃焼を行
なう。燃焼の結果化じる酸化物、特に−酸化炭素および
二酸化炭素は、ついで酸化銅が入っていてかつ約４００
℃に加熱された触媒炉に入り、実質的にすべての一酸化
炭素を二酸化炭素に転換する。ついで二酸化炭素の全体
が、５人（５Ｘ１０　　　ｍ）の分子ふるいに捕捉され
る。燃焼工程を終えてから、トラップをパージし、二酸
化炭素をカタロメーターによって検出する。

本発明により計算された各指標（Ｆ、）、（Ｆ２）およ
び（ＦＲ）を、表４および第２図に示す。

（以下余白） 第３図および第４図は、水素化処理触媒Ａ１ＢおよびＣ
に関して、本発明による結果と長時間試験の結果との間
で得られた相関関係を示す。

第３図には、実際、縦座標に長時間の試験終了時に測定
された５００−フラクション転換率を、横座標に本発明
による指数（Ｆ、）を示す。−方、第４図には、縦座標
に従来技術の既知の方法により測定された水素化処理後
のコークスの割合を、横座標に本発明によるコークスの
指数（ＦＲ）を示す。良好な相関関係は、本発明による
試験の有効性を示す。従ってこの試験は種々の触媒の転
換活性およびコークス化活性を評価するのに有効に使用
されうる。

実施例２ 実施例１を繰返すが、サファニャ（５ａｆａｎｌｙａ）
仕込原料を、表２に示す特徴を有するクラエート常圧残
渣Ｒ，Ａ、に代える。本発明によるパラメーター（Ｆｌ
）、（Ｆ２）および（ＦＲ）を、各触媒Ａ、ＢおよびＣ
について、表４に示す。

表４を調べると、本発明による方法は、少しずつ異なる
特徴を有する常圧残渣を用いる時、触媒間に得られる分
類には影響がないことが確められる。見られる相関関係
はそのまま有効である。

実施例３ この実施例は２つの接触クラッキング触媒の試験に関す
る。

実際、比表面積が２００　ｒｒｒ　／　ｇの純粋シリカ
（Ｆ）と、８００℃で１水蒸気圧下２時間の処理に予め
付された商品化された触媒Ｅ　（ＧｒａｃｅＤａｖｌｓ
ｏｎのＤＡ２５０）とを比較する。対照試験として、Ａ
ＳＴＭ規格Ｄ３９−０７によるＭ。

Ａ、Ｔ、（マイクロ活性テスト）と呼ばれる試験を用い
る。Ｍ、Ａ、Ｔ、試験の仕込原料は、表５に示す特徴を
有する、Ｋｌｒｋｏｕｋ常圧残渣３０％十Ｋｌりｒｋｏ
ｕｋ減圧留分り、Ｓ、Ｖ、７０％を含む混合物である。

表　　　　５ Ｍ、Ａ、Ｔ、試験の結果を表６に示す。

（以下余白） 表　　　６ その他に同じ触媒を本発明による試験に付す。

これらをトルエン中１０重量％のクウェートＲ０Ａ、溶
液によって含浸する。

トルエンを８０℃で第１次減圧下２時間蒸発させる。

表　　　７ 含浸された試料を、実施例１に記載されたマイクロ熱分
解に付す。結果を表７と第２図に示す。これらは指数（
Ｆ＋　）（Ｆ２　）および（ＦＲ）の値を明確に記載し
ている。

２つの相関関係の例を第５図および第６図に示す。相関
関係を明確にするために、同じ仕込原料を用いて、本発
明による方法およびこの同じ実施例に上記されたＭ、Ａ
、Ｔ、試験によって、２つの別の触媒ＧおよびＨを処理
した。触媒Ｇはアルミノ珪酸塩であり、一方触媒Ｈは、
ニッケル０．５ｆｒ１％が添加された商品化された触媒
Ｇｒａｃｅ　ＤａｖｉｓｏｎのＤＡ２５０である。従っ
て、第５図において、縦座標に、従来技術（Ｍ、Ａ、Ｔ
、）により得られ、た３５０＋フラクシヨンを、横座標
に本発明による方法により得られた指数（Ｆ２）を示し
た。同様に第６図において、縦座標に従来技術によるコ
ークスの割合を、横座標に本発明によるコークスの指数
（ＦＲ）を示した。

従って本発明による方法とＭ、Ａ、Ｔ、試験との間の良
好な関係が見られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例を示すフローシート、第２図は
（ＦＲ）と（Ｆ＋　）＋　ＣＦ２　）との関係を示すグ
ラフ、第３図は（Ｆｌ）と５００−転換率との関係を示
すグラフ、第４図は（ＦＲ）とコークスの割合との関係
を示すグラフ、第５図は（Ｆ２）と３５０−転換率との
関係を示すグラフ、第６図は（ＦＲ）とコークスの割合
との関係を示すグラフである。 以　　上 ＦＩＧ、６ １１＠１１１Ｊ＠キーフー

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）触媒の転換活性およびコークス化活性の測定によ
   る触媒の特性決定方法であって、転換・蒸発工程および
   不活性雰囲気下における熱分解工程から成る方法におい
   て、下記の連続する工程： ａ）触媒を炭化水素混合物により含浸する工程 ｂ）不活性ガス流下に含浸触媒を３００℃〜３８０℃の
   温度（θ＿２）に至るまで加熱して、前記温度までの上
   昇時間の間、前記転換・蒸発工程を実施するようにし、
   転換・蒸発流出物を生成する工程、 ｃ）前記転換・蒸発流出物に対して、加熱の間、炭化水
   素検出器を用いて、前記転換・蒸発工程の間に発生した
   炭化水素を表わす信号（Ｑ）を測定する工程、 ｄ）温度（θ＿２）から５００℃〜１０００℃の温度（
   θ＿３）まで温度が次第に上昇するようにかつ不活性ガ
   ス流下に加熱を続行して、前記温度までの上昇時間の間
   に前記熱分解工程を実施するようにし、熱分解流出物お
   よび残渣を生成する工程、 ｅ）前記熱分解流出物に対して、加熱の間、炭化水素検
   出器を用いて、前記熱分解工程の間発生した熱分解炭化
   水素を表わす信号（Ｐ）を測定する工程、 ｆ）ついで前記残渣に対して、酸化ガス流下５００℃〜
   １５００℃の温度（θ＿４）での燃焼を実施し、前記燃
   焼が燃焼ガス流出物を生成する工程、 ｇ）前記燃焼ガス流出物に対して、少なくとも１つの適
   当な検出器を用いて、前記残渣 の量を表わす信号（Ｒ）を測定する工程、および ｈ）信号（Ｐ）（Ｑ）および（Ｒ）の前記測定値から、
   前記触媒の転換活性およびコークス化活性を推論する工
   程、 を特徴とする方法。
2. （２）炭化水素混合物の当初沸点より低い沸点を有する
   溶媒中の１〜３０重量％の溶液状炭化水素混合物により
   触媒を含浸し、ついで溶媒を除去する、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。
3. （３）周囲温度の触媒を、温度（θ＿２）まで、２℃／
   分〜５０℃／秒の温度のプログラミング速度で加熱する
   、特許請求の範囲第１または２項記載の方法。
4. （４）触媒を、熱分解工程の間２℃／分〜５０℃／秒の
   温度の上昇速度で加熱する、特許請求の範囲第１〜３項
   のうちいずれか１項記載の方法。
5. （５）転換・蒸発工程の間、一連の信号を測定し、各々
   が１〜１２０秒の間であり、これらの信号を積算して信
   号（Ｑ）を得るようにする、特許請求の範囲第１〜４項
   のうちいずれか１項記載の方法。
6. （６）熱分解工程の間、一連の信号を測定し、各々が１
   〜１２０秒の間であり、これらの信号を積算して信号（
   Ｐ）を得るようにする、特許請求の範囲第１〜５項のう
   ちいずれか１項記載の方法。
7. （７）不活性雰囲気下の加熱のために、多孔質マトリッ
   クスの量に対して、１ｍｇあたり毎分１〜５０ｍｌのガ
   スの比流量を用いる、特許請求の範囲第１〜６項のうち
   いずれか１項記載の方法。
8. （８）前記燃焼を２〜２０分間実施する、特許請求の範
   囲第１〜７項のうちいずれか１項記載の方法。
9. （９）前記適当な検出器は、二酸化炭素の特殊な検出器
   例えばカタロメーター（ｃａｔｈａｒｏｍ■ｔｒｅ）、
   ついで場合によってはその後流側の硫黄および／または
   窒素化合物の特殊な検出器である、特許請求の範囲第１
   〜８項のうちいずれか１項記載の方法。