JPH01123815A - ポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体およびその製造方法 - Google Patents
ポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体およびその製造方法Info
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- JPH01123815A JPH01123815A JP62281079A JP28107987A JPH01123815A JP H01123815 A JPH01123815 A JP H01123815A JP 62281079 A JP62281079 A JP 62281079A JP 28107987 A JP28107987 A JP 28107987A JP H01123815 A JPH01123815 A JP H01123815A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
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- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
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- C08G18/61—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体
、特に高重合度で、機械的な強度が大きい新規なポリシ
ロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体の製造方法に関
する。
、特に高重合度で、機械的な強度が大きい新規なポリシ
ロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体の製造方法に関
する。
（従来の技術）
ポリシロキサンは、柔軟な分子構造を有し、ポリシロキ
サン−ポリカーボネートブロック共重合体によって代表
されるポリシロキサン系のブロック共重合体は優れた気
体透過膜として知られている。ここで、ポリシロキサン
成分がガス透過性を発現するために重要な役割を果たし
、ポリカーボネート成分が膜の機械特性を分担する役割
を果たしていると考えられる。しかし、ポリカーボネー
トの分子間力は必ずしも強いものではなく、その機械特
性には問題があった。
サン−ポリカーボネートブロック共重合体によって代表
されるポリシロキサン系のブロック共重合体は優れた気
体透過膜として知られている。ここで、ポリシロキサン
成分がガス透過性を発現するために重要な役割を果たし
、ポリカーボネート成分が膜の機械特性を分担する役割
を果たしていると考えられる。しかし、ポリカーボネー
トの分子間力は必ずしも強いものではなく、その機械特
性には問題があった。
（発明が解決しようとする問題点）
上記のように、ポリシロキサン膜においては、優れた気
体透過性を示すが、機械特性が十分に高いものではなく
、このことがこの膜の商業的利用の上で大きな問題とな
っていた。従って、ポリシロキサン系ブロック共重合体
の機械的な強度がその重合度に依存することから、十分
に満足すべき高重合度のポリシロキサン系ブロック共重
合体を得ることが強く望まれていた。
体透過性を示すが、機械特性が十分に高いものではなく
、このことがこの膜の商業的利用の上で大きな問題とな
っていた。従って、ポリシロキサン系ブロック共重合体
の機械的な強度がその重合度に依存することから、十分
に満足すべき高重合度のポリシロキサン系ブロック共重
合体を得ることが強く望まれていた。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、ポリ尿素が強い分子間力を有することに
着目し、ポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体
を骨格とする新規な重合体を設計し、合成することによ
って本発明に到達したものである。
着目し、ポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体
を骨格とする新規な重合体を設計し、合成することによ
って本発明に到達したものである。
本発明の第一の発明は、一般式、
Ｃ，Ｈ５ＣＩ ）
（式中、Ｒは炭素数が１０個以下の二価の有機基、Ａｒ
１ はメチルフェニレンとメチレンジフェニレンから選
ばれた二価の芳香族基、Ａｒ２はフェニレン、フェニレ
ンジメチレン、メチレンジフェニレン、オキシジフェニ
レンよりなる群から選ばれた二価の芳香族基、Ｘは５−
２００の整数、ｙは１−３０の整数、ｎは２−２０の整
数を示す）で表されるポリシロキサン−ポリ尿素系ブロ
ック共重合体である。
１ はメチルフェニレンとメチレンジフェニレンから選
ばれた二価の芳香族基、Ａｒ２はフェニレン、フェニレ
ンジメチレン、メチレンジフェニレン、オキシジフェニ
レンよりなる群から選ばれた二価の芳香族基、Ｘは５−
２００の整数、ｙは１−３０の整数、ｎは２−２０の整
数を示す）で表されるポリシロキサン−ポリ尿素系ブロ
ック共重合体である。
本発明の第二の発明は、一般式
（式中、Ｒは炭素数が１０以下の二価の有機基、Ｘは５
−２００の整数を示す）で表される両末端にアミノ基を
有するポリシロキサンと、−１ｔ１Ｑ式、 （式中、Ａｒ’ はメチルフェニレンとメチレンジフェ
ニレンから選ばれた二価の芳香族基、Ａｒ２はフェニレ
ン、フェニレンジメチレン、メチレンジフェニレン、オ
キシジフェニレンよりなる群から選ばれた二価の芳香族
基、ｙは１−３０の整数を示す）で表される両末端にイ
ンシアナート基を有するポリ尿素とを、有機溶媒中で重
付加反応させることを特徴とする、−紋穴 ％式％ （式中、Ｒは炭素数が１０以下の二価の有機基、Ａｒ１
はメチルフェニレンとメチレンジフェニレンから選ば
れた二価の芳香族基 Ａｒ”はフェニレン、フェニレン
ジメチレン、メチレンジフェニレン、オキシジフェニレ
ンよりなる群から選ばれた二価の芳香族基、Ｘは５−２
００の整数、ｙは１−３０の整数、ｎは２−２０の整数
を示す）で表されるポリシロキサン−ポリ尿素系ブロッ
ク共重合体の製造方法である。
−２００の整数を示す）で表される両末端にアミノ基を
有するポリシロキサンと、−１ｔ１Ｑ式、 （式中、Ａｒ’ はメチルフェニレンとメチレンジフェ
ニレンから選ばれた二価の芳香族基、Ａｒ２はフェニレ
ン、フェニレンジメチレン、メチレンジフェニレン、オ
キシジフェニレンよりなる群から選ばれた二価の芳香族
基、ｙは１−３０の整数を示す）で表される両末端にイ
ンシアナート基を有するポリ尿素とを、有機溶媒中で重
付加反応させることを特徴とする、−紋穴 ％式％ （式中、Ｒは炭素数が１０以下の二価の有機基、Ａｒ１
はメチルフェニレンとメチレンジフェニレンから選ば
れた二価の芳香族基 Ａｒ”はフェニレン、フェニレン
ジメチレン、メチレンジフェニレン、オキシジフェニレ
ンよりなる群から選ばれた二価の芳香族基、Ｘは５−２
００の整数、ｙは１−３０の整数、ｎは２−２０の整数
を示す）で表されるポリシロキサン−ポリ尿素系ブロッ
ク共重合体の製造方法である。
前記−紋穴［１’：ｌ、 ［ＩＩ）および〔■〕にお
けるｘ、 ｙおよびｎは平均重合度を示す。
けるｘ、 ｙおよびｎは平均重合度を示す。
（発明の構成）
本発明で使用する、前記−紋穴〔■〕で表される両末端
にアミノ基を有するポリシロキサンは、アミン基をポリ
シロキサン分子の両末端に導入するいかなる方法によっ
て製造されたものであっても差し支えない。たとえば、
両末端にシリルヒドリド基を有し、あらかじめ目的の分
子量を有するポリシロキサンを、パラジウム、ロジウム
、ルテニウム等の金属化合物を触媒として、３−アミノ
−１−プロペン、４−アミノ−１−ブテン等の不飽和ア
ミンと反応せしめて製造する方法、前記不飽和アミンの
代わりに、アクリロニトリル等と反応せしめ、接触還元
等によりアミノプロピル基等を導入する方法等がある。
にアミノ基を有するポリシロキサンは、アミン基をポリ
シロキサン分子の両末端に導入するいかなる方法によっ
て製造されたものであっても差し支えない。たとえば、
両末端にシリルヒドリド基を有し、あらかじめ目的の分
子量を有するポリシロキサンを、パラジウム、ロジウム
、ルテニウム等の金属化合物を触媒として、３−アミノ
−１−プロペン、４−アミノ−１−ブテン等の不飽和ア
ミンと反応せしめて製造する方法、前記不飽和アミンの
代わりに、アクリロニトリル等と反応せしめ、接触還元
等によりアミノプロピル基等を導入する方法等がある。
さらに、一般のポリシロキサンの製造方法において、ア
ミノアルキル基を有するジシロキサンを重合停止剤とし
て用いて環状オリゴシロキサンの開環重合を行わせるこ
とにより、両末端にアミン基を有するポリシロキサンを
製造することもできる。
ミノアルキル基を有するジシロキサンを重合停止剤とし
て用いて環状オリゴシロキサンの開環重合を行わせるこ
とにより、両末端にアミン基を有するポリシロキサンを
製造することもできる。
本発明で使用する、前記−紋穴〔Ｉ）で表される両末端
にインシアナート基を有するポリ尿素は、下記式〔ｌＶ
）で表される芳香族ジイソシアナートの過剰量と下記式
ＣＶ’ｌで表される芳香族Ｎ、 Ｎ’−ジフェニル置換
ジアミンと反応させることにより製造しろる。
にインシアナート基を有するポリ尿素は、下記式〔ｌＶ
）で表される芳香族ジイソシアナートの過剰量と下記式
ＣＶ’ｌで表される芳香族Ｎ、 Ｎ’−ジフェニル置換
ジアミンと反応させることにより製造しろる。
［ＩＶ） 〔Ｖ）
前記式ＣＩＶＩで表される芳香族ジイソシアナートとし
ては、例えば、４−メチルメタフェニレンジイソシアナ
ートや４．４′−ジフェニルメタンイソシアナート等を
あげることができる。
ては、例えば、４−メチルメタフェニレンジイソシアナ
ートや４．４′−ジフェニルメタンイソシアナート等を
あげることができる。
前記式〔ｖ〕で表されるＮ、Ｎ’−ジフェニル置換ジア
ミンとしては、例えば、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルメタフェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラフェニレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルメタキシリレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ジフェニル−３，３’−ジアミノフェニルメタ
ン、Ｎ＋Ｎ′−ジフェニル−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−３，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−３，３’
−ジアミノジフェニルエーテル、Ｎ＋Ｎ’−ジフェニル
−４，ｆ−ジアミノジフェニルエーテル、Ｎ、Ｎ’−ジ
フェニル−３，４’−ジアミノジフェニルエーテル等を
あげることができる。
ミンとしては、例えば、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルメタフェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラフェニレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルメタキシリレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ジフェニル−３，３’−ジアミノフェニルメタ
ン、Ｎ＋Ｎ′−ジフェニル−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−３，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−３，３’
−ジアミノジフェニルエーテル、Ｎ＋Ｎ’−ジフェニル
−４，ｆ−ジアミノジフェニルエーテル、Ｎ、Ｎ’−ジ
フェニル−３，４’−ジアミノジフェニルエーテル等を
あげることができる。
前記式〔ｌＶ）で表される芳香族シイシアナートの過剰
量と前記式〔Ｖ〕で表されるＮ、Ｎ’−ジフェニル置換
ジアミンの反応による前記式〔ＩＩＩ）で表される両末
端にインシアナート基を有するポリ尿素の製造は、いか
なる方法によっても差し支えない。ここで、これらの両
成分の組み合わせから製造される前記式（ＩＩＩ）で表
されるポリ尿素の平均重合度ｙは通常１−３０である。
量と前記式〔Ｖ〕で表されるＮ、Ｎ’−ジフェニル置換
ジアミンの反応による前記式〔ＩＩＩ）で表される両末
端にインシアナート基を有するポリ尿素の製造は、いか
なる方法によっても差し支えない。ここで、これらの両
成分の組み合わせから製造される前記式（ＩＩＩ）で表
されるポリ尿素の平均重合度ｙは通常１−３０である。
本発明においては、前記式Ｃｌ１）で表される両末端に
アミン基を有するポリシロキサンと前記式ＣＩ）で表さ
れる両末端にインシアナート基を有するポリ尿素とを、
有機溶媒中で重付加反応させる。ここで使用する有機溶
媒は、両反応成分と実質的に反応しない溶媒という点で
制限を受けるが、このほかにも両反応成分に対する良溶
媒であって、しかも反応生成物のブロック共重合体に対
する良溶媒であることが望ましい。代表的な有機溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、アニソール、アセトフェ
ノン、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン等の芳香族系溶
媒、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、
テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、ジ（メトキシエチル）
エーテル等ノエーテル系溶媒等をあげることかできる。
アミン基を有するポリシロキサンと前記式ＣＩ）で表さ
れる両末端にインシアナート基を有するポリ尿素とを、
有機溶媒中で重付加反応させる。ここで使用する有機溶
媒は、両反応成分と実質的に反応しない溶媒という点で
制限を受けるが、このほかにも両反応成分に対する良溶
媒であって、しかも反応生成物のブロック共重合体に対
する良溶媒であることが望ましい。代表的な有機溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、アニソール、アセトフェ
ノン、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン等の芳香族系溶
媒、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、
テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン、ジ（メトキシエチル）
エーテル等ノエーテル系溶媒等をあげることかできる。
（作 用）
本発明によるブロック共重合体の製造方法をその作用と
ともにさらに詳細に説明すると、前記式〔■〕で表され
る両末端にアミノ基を有するポリシロキサンと、前記式
〔■〕で表される両末端にイソシアナート基を有するポ
リ尿素の等モル量とを、窒素等の不活性ガス雰囲気下で
撹はんすることにより重合は容易に行われる。ここで使
用する有機溶媒の使用量は、通常反応成分を１０−５０
重量％含むことになるだけの量が使用される。反応温度
は通常の場合−２０℃から１００℃が好ましい。反応時
間は反応温度により大きく影響されるが、いかなる場合
にも最高の重合度を意味する最大粘度かえられるまで反
応系を撹はんするのがよく、多くの場合３０分から２０
時間である。生成する前記式〔ＩＤで表されるブロック
共重合体の平均重合度ｎは、前記式〔ＩＤで表される両
末端にアミノ基を有するポリシロキサンと前記式〔Ｉ［
）で表される両末端にインシアナート基を有するポリ尿
素の仕込み量によって制限される。前記反応条件下で、
両反応成分を等モル量使用すると平均重合度ｎが１０内
外のブロック共重合体を製造することができる。反応成
分のいずれか一方を過剰に使用すると平均重合度が制限
されて通常の目的には好ましくないが、特定の目的のた
めにはいずれか一方を過剰に使用して平均重合度を小さ
くすることもできる。反応終了後は、反応混合物をメタ
ノール、ヘキサン等の非溶媒中に投じて生成重合体を分
離し、さらに再沈殿法により精製を行って未反応物等を
除去することにより、精製重合体を得ることができる。
ともにさらに詳細に説明すると、前記式〔■〕で表され
る両末端にアミノ基を有するポリシロキサンと、前記式
〔■〕で表される両末端にイソシアナート基を有するポ
リ尿素の等モル量とを、窒素等の不活性ガス雰囲気下で
撹はんすることにより重合は容易に行われる。ここで使
用する有機溶媒の使用量は、通常反応成分を１０−５０
重量％含むことになるだけの量が使用される。反応温度
は通常の場合−２０℃から１００℃が好ましい。反応時
間は反応温度により大きく影響されるが、いかなる場合
にも最高の重合度を意味する最大粘度かえられるまで反
応系を撹はんするのがよく、多くの場合３０分から２０
時間である。生成する前記式〔ＩＤで表されるブロック
共重合体の平均重合度ｎは、前記式〔ＩＤで表される両
末端にアミノ基を有するポリシロキサンと前記式〔Ｉ［
）で表される両末端にインシアナート基を有するポリ尿
素の仕込み量によって制限される。前記反応条件下で、
両反応成分を等モル量使用すると平均重合度ｎが１０内
外のブロック共重合体を製造することができる。反応成
分のいずれか一方を過剰に使用すると平均重合度が制限
されて通常の目的には好ましくないが、特定の目的のた
めにはいずれか一方を過剰に使用して平均重合度を小さ
くすることもできる。反応終了後は、反応混合物をメタ
ノール、ヘキサン等の非溶媒中に投じて生成重合体を分
離し、さらに再沈殿法により精製を行って未反応物等を
除去することにより、精製重合体を得ることができる。
さらに簡便な前記式〔ＩＤで表されるブロック共重合体
の製造方法としては、反応の初期の段階において、前記
式ＣｒＶ］で表われる芳香族ジイソシアナートと前記式
〔■〕で表されるＮ、 Ｎ’−ジフェニル置換ジアミン
を有機溶媒中で反応させ、前記式ＣＩ）で表される両末
端にイソシアナート基を有するポリ尿素の溶液を得、引
き続いてこの溶液に前記式（ＩＩ〕で表される両末端に
アミン基を有するポリシロキサンを加え、反応させるも
のである。また、前記式〔■〕で表される芳香族ジイソ
シアナート、前記式〔Ｖ〕で表されるＮ。
の製造方法としては、反応の初期の段階において、前記
式ＣｒＶ］で表われる芳香族ジイソシアナートと前記式
〔■〕で表されるＮ、 Ｎ’−ジフェニル置換ジアミン
を有機溶媒中で反応させ、前記式ＣＩ）で表される両末
端にイソシアナート基を有するポリ尿素の溶液を得、引
き続いてこの溶液に前記式（ＩＩ〕で表される両末端に
アミン基を有するポリシロキサンを加え、反応させるも
のである。また、前記式〔■〕で表される芳香族ジイソ
シアナート、前記式〔Ｖ〕で表されるＮ。
Ｎ′−ジフェニル置換ジアミンおよび前記式［ＩＩ）で
表される両末端にアミン基を有するポリシロキサンを有
機溶媒中で反応させて、目的の前記式［１）で表される
ブロック共重合体を得ることができる。
表される両末端にアミン基を有するポリシロキサンを有
機溶媒中で反応させて、目的の前記式［１）で表される
ブロック共重合体を得ることができる。
上記の如くして製造されるポリシロキサン−ポリ尿素系
ブロック共重合体は、両反応成分の分子構造、分子量等
および平均重合度ｎの選択により、弾性体から強靭な樹
脂状物まで、幅広い物性を有する重合体として得ること
ができ、フィルムや成形用の素材としての有用性を有し
ている。
ブロック共重合体は、両反応成分の分子構造、分子量等
および平均重合度ｎの選択により、弾性体から強靭な樹
脂状物まで、幅広い物性を有する重合体として得ること
ができ、フィルムや成形用の素材としての有用性を有し
ている。
（実施例）
以下に実施例をあげて本発明を詳細に述べるが、本発明
はこれらのみによって限定されるものではない。
はこれらのみによって限定されるものではない。
実施例Ｉ
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０、２８
８ｇと平均分子量２７４０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン１．３７ｇとアニソール５ｍ
ｆを１００１ｎｌのナスフラスコにとり、この溶液に４
，４′−ジフェニルメタンジイソシアナ−）０．３７５
ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。得ら
れた溶液を５００ｍｆ！のメタノール中に投入し、熱メ
タノールおよびヘキサンで洗浄した。
８ｇと平均分子量２７４０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン１．３７ｇとアニソール５ｍ
ｆを１００１ｎｌのナスフラスコにとり、この溶液に４
，４′−ジフェニルメタンジイソシアナ−）０．３７５
ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。得ら
れた溶液を５００ｍｆ！のメタノール中に投入し、熱メ
タノールおよびヘキサンで洗浄した。
かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック
共重合体の収率は１．６８ ｇ（８３％）であり、固有
粘度（０，５ｇ／ｄ１．、テトラヒドロフラン中３０℃
で測定）は０．５４であった。
共重合体の収率は１．６８ ｇ（８３％）であり、固有
粘度（０，５ｇ／ｄ１．、テトラヒドロフラン中３０℃
で測定）は０．５４であった。
この重合体１ｇを５ｄのテトラヒドロフランに溶解し、
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ−
’、 １７００ ｃｍ ’、 １０９０および１０１
１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ−
’、 １７００ ｃｍ ’、 １０９０および１０１
１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが２４ ＭＰａ破断
伸びが９２％、引張弾性率が１２４ ＭＰａであった。
伸びが９２％、引張弾性率が１２４ ＭＰａであった。
実施例２
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０、２８
８ｇと平均分子量２７４０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン２．７４ｇとアニソール９ｍ
ｌを１００ｍ１のナスフラスコにとり、この溶液に４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアナ−ト０．５００ｇ
を加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。得られ
た溶液を５００−のメタノール中に投入し、熱メタノー
ルおよびヘキサンで洗浄した。
８ｇと平均分子量２７４０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン２．７４ｇとアニソール９ｍ
ｌを１００ｍ１のナスフラスコにとり、この溶液に４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアナ−ト０．５００ｇ
を加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。得られ
た溶液を５００−のメタノール中に投入し、熱メタノー
ルおよびヘキサンで洗浄した。
かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック
共重合体の収率は２．８１ ｇ（８０％）であり、固有
粘度（０，５ｇ／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０℃で測
定）は０．４１であった。
共重合体の収率は２．８１ ｇ（８０％）であり、固有
粘度（０，５ｇ／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０℃で測
定）は０．４１であった。
この重合体１ｇを５−のテトラヒドロフランに溶解し、
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ″
″’、 １７００ ａｍ−’、 １０９０および１
０１１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ″
″’、 １７００ ａｍ−’、 １０９０および１
０１１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが１５ ＭＰａ破断
伸びが１７５％、引張弾性率が１５０ ＭＰａであった
。
伸びが１７５％、引張弾性率が１５０ ＭＰａであった
。
実施例３
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０、４６
１ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．１７２ｇとアニソール２
．５ｍｌを１００ｍ１のナスフラスコにとり、この溶液
に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０．４
２５ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。
１ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．１７２ｇとアニソール２
．５ｍｌを１００ｍ１のナスフラスコにとり、この溶液
に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０．４
２５ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。
得られた溶液を５００ｍ１のメタノール中に投入し、熱
メタノールおよびヘキサンで洗浄した。かくして得られ
たポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体の収率
は１．００ ｇ（９４％）であり、固有粘度（０，５ｇ
／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は０．３９
であった。
メタノールおよびヘキサンで洗浄した。かくして得られ
たポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体の収率
は１．００ ｇ（９４％）であり、固有粘度（０，５ｇ
／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は０．３９
であった。
この重合体１ｇを５１ｎｆ！のテトラヒドロフランに溶
解し、テフロン板上に流延することにより得られた透明
なフィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００
ｃａｒ’、１７００ ａｍ ’、 １０９０および１０
１１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
解し、テフロン板上に流延することにより得られた透明
なフィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００
ｃａｒ’、１７００ ａｍ ’、 １０９０および１０
１１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが６０ ＭＰａ破断
伸びが７％、引張弾性率が１４００ＭＰａであった。
伸びが７％、引張弾性率が１４００ＭＰａであった。
実施例４
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０、５１
８ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．３４４ｇとアニソール３
．Ｏｍｆヲ１００ａｆ！のナスフラスコにとり、この溶
液に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナー） ０
．５００ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんす
る。得られた溶液を５００ｍｊ！のメタノール中に投入
し、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄した。かくして
得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体
の収率は１．２５ ｇ（９２％）であり、固有粘度（０
，５ｇ＃１２、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は
０．３１であった。
８ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．３４４ｇとアニソール３
．Ｏｍｆヲ１００ａｆ！のナスフラスコにとり、この溶
液に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナー） ０
．５００ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんす
る。得られた溶液を５００ｍｊ！のメタノール中に投入
し、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄した。かくして
得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体
の収率は１．２５ ｇ（９２％）であり、固有粘度（０
，５ｇ＃１２、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は
０．３１であった。
この重合体１ｇを５−のテトラヒドロフランに溶解し、
テフロン板上に流延するｑとにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ−
’、１７００ ｃｍ ’、 １０９０および１０１０
ｃｍ ’等に吸収が観察された。
テフロン板上に流延するｑとにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ−
’、１７００ ｃｍ ’、 １０９０および１０１０
ｃｍ ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが４０ ＭＰａ破断
伸びが１１％、引張弾性率が７４０ ＭＰａであった。
伸びが１１％、引張弾性率が７４０ ＭＰａであった。
実施例５
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０、５７
６ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．８６０ｇとアニソール５
．０−を１００ｍ１のナスフラスコにとり、この溶液に
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナー） ０．６
２５ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。
６ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．８６０ｇとアニソール５
．０−を１００ｍ１のナスフラスコにとり、この溶液に
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナー） ０．６
２５ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。
得られた溶液を５００ｒｎ１のメタノール中に投入し、
熱メタノールおよびヘキサンで洗浄した。かくして得ら
れたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体の収
率は１．８５ ｇ（９０％）であり、固有粘度（０，５
ｇ／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は０．２
５であった。
熱メタノールおよびヘキサンで洗浄した。かくして得ら
れたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体の収
率は１．８５ ｇ（９０％）であり、固有粘度（０，５
ｇ／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は０．２
５であった。
この重合体１ｇを５艶のテトラヒドロフランに溶解し、
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ−
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０沿よび１０１１
０１Ｏ’等に吸収が観察された。
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ−
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０沿よび１０１１
０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが３０ ＭＰａ破断
破断伸１７％、引張弾性率が７５０ ＭＰａであった。
破断伸１７％、引張弾性率が７５０ ＭＰａであった。
実施例６
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０、４３
２ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．８６０ｇとアニソール４
．０ｍｌを１００−のナスフラスコにとり、この溶液に
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０．５０
０ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。得
られた溶液を５００ｒｎｆ！のメタノール中に投入し、
熱メタノールおよびヘキサンで洗浄した。かくして得ら
れたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体の収
率は１．４８ ｇ（８３％）であり、固有粘度（０，５
ｇ／ｄ、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は０．２
０であった。
２ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．８６０ｇとアニソール４
．０ｍｌを１００−のナスフラスコにとり、この溶液に
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０．５０
０ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。得
られた溶液を５００ｒｎｆ！のメタノール中に投入し、
熱メタノールおよびヘキサンで洗浄した。かくして得ら
れたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体の収
率は１．４８ ｇ（８３％）であり、固有粘度（０，５
ｇ／ｄ、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は０．２
０であった。
この重合体１ｇを５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
−’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１
０１Ｏ’等に吸収が観察された。
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
−’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１
０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが１３ ＭＰａ 。
破断伸びが２３％、引張弾性率が４４０ ＭＰａであっ
た。
た。
実施例７
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０、２８
８ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．８６０ｇとアニソール３
．５ｍｆを１’００Ｔｎｌのナスフラスコにとり、この
溶液に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナー）
０．３７５ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はん
する。得られた溶液を５００ａｉ？のメタノール中に投
入し、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄した。かくし
て得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合
体の収率は１．２６ ｇ（８３％）であり、固有粘度（
０，５ｇ／７、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は
０．２０であった。
８ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０．８６０ｇとアニソール３
．５ｍｆを１’００Ｔｎｌのナスフラスコにとり、この
溶液に４，４′−ジフェニルメタンジイソシアナー）
０．３７５ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はん
する。得られた溶液を５００ａｉ？のメタノール中に投
入し、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄した。かくし
て得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合
体の収率は１．２６ ｇ（８３％）であり、固有粘度（
０，５ｇ／７、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は
０．２０であった。
この重合体１ｇを５−のテトラヒドロフランに溶解し、
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
’、１７００ａｍ ’、 １０９０および１０１０ｃ
ｍ ’等に吸収が観察された。
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
’、１７００ａｍ ’、 １０９０および１０１０ｃ
ｍ ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが８ＭＰａ。
破断伸びが２９％、引張弾性率が３００ ＭＰａであっ
た。
た。
実施例８
Ｎ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０、２８
８ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇとアニソール６、
Ｏｒｄヲ１００ｍｆのナスフラスコにとり、この溶液に
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナー） ０．５
００ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。
８ｇと平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン１．７２ｇとアニソール６、
Ｏｒｄヲ１００ｍｆのナスフラスコにとり、この溶液に
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナー） ０．５
００ｇを加え、窒素気流下８０℃で６時間撹はんする。
得られた溶液を５００ｍ１ｌ！のメタノール中に投入し
、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄した。か（して得
られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体の
収率は２．０６ ｇ（８２％）であり、固有粘度（０，
５ｇ／ミ、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は０．
２０であった。
、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄した。か（して得
られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体の
収率は２．０６ ｇ（８２％）であり、固有粘度（０，
５ｇ／ミ、テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は０．
２０であった。
この重合体１ｇを５ｍｌ’のテトラヒドロフランに溶解
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃ
ｍ−’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１
１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃ
ｍ−’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１
１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが１ＭＰａ、破断伸
びが３５％、引張弾性率が１００１ＡＰａであった。
びが３５％、引張弾性率が１００１ＡＰａであった。
実施例９
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、５０
０ｇとアニソール４ｄを１００ｍｊ！のナスフラスコに
とり、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレン
ジアミン０．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で２時
間撹はんする。得られた溶液に、５ｍｌのアニソールに
溶解した平均分子量２７４０のビス（３−アミノプロピ
ル）ポリジメチルシロキサン２、７４ｇを加え、８０℃
で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍｆのメタ
ノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄
した。かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブ
ロック共重合体の収率は２．８３ ｇ（８０％）であり
、固有粘度（０，５ｇ／ ａ、テトラヒドロフラン中３
０℃で測定）は０．４９であった。
０ｇとアニソール４ｄを１００ｍｊ！のナスフラスコに
とり、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレン
ジアミン０．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で２時
間撹はんする。得られた溶液に、５ｍｌのアニソールに
溶解した平均分子量２７４０のビス（３−アミノプロピ
ル）ポリジメチルシロキサン２、７４ｇを加え、８０℃
で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍｆのメタ
ノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄
した。かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブ
ロック共重合体の収率は２．８３ ｇ（８０％）であり
、固有粘度（０，５ｇ／ ａ、テトラヒドロフラン中３
０℃で測定）は０．４９であった。
この重合体１ｇを５ｍｊｌ！のテトラヒドロフランに溶
解し、テフロン板上に流延することにより得られた透明
なフィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００
ｃｍ−’、１７００ ａｍ−’、 １０９０およびＬＯ
ｌｏｃｍ ’等に吸収が観察された。
解し、テフロン板上に流延することにより得られた透明
なフィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００
ｃｍ−’、１７００ ａｍ−’、 １０９０およびＬＯ
ｌｏｃｍ ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが２５ＭＰａ 、
破断伸びが３００％、引張弾性率が１００ ＭＰａであ
った。
破断伸びが３００％、引張弾性率が１００ ＭＰａであ
った。
実施例１０
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、４２
５ｇとアニソール１ｍ７！を１００−のナスフラスコに
とり、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレン
ジアミン０．４６１ｇを加え、窒素気流下８０℃で２時
間撹はんする。得られた溶液に、１．５ｒｎｌのアニソ
ールに溶解した平均分子量１７２０のビス（３−アミノ
プロピル）ポリジメチルシロキサン０、１７２ｇを加え
、８０℃で４時間撹はんした。得られた溶液を５００
ｍｊ２のメタノール中に投入し、熱メタノールおよびヘ
キサンで洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−
ポリ尿素系ブロック共重合体の収率は１．０６ ｇ（１
００％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｆｌ！、テトラ
ヒドロフラン中３０℃で測定）は０．５２であった。
５ｇとアニソール１ｍ７！を１００−のナスフラスコに
とり、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレン
ジアミン０．４６１ｇを加え、窒素気流下８０℃で２時
間撹はんする。得られた溶液に、１．５ｒｎｌのアニソ
ールに溶解した平均分子量１７２０のビス（３−アミノ
プロピル）ポリジメチルシロキサン０、１７２ｇを加え
、８０℃で４時間撹はんした。得られた溶液を５００
ｍｊ２のメタノール中に投入し、熱メタノールおよびヘ
キサンで洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−
ポリ尿素系ブロック共重合体の収率は１．０６ ｇ（１
００％）であり、固有粘度（０，５ｇ＃ｆｌ！、テトラ
ヒドロフラン中３０℃で測定）は０．５２であった。
この重合体１ｇを５ｍｌ’のテトラヒドロフランに溶解
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃ
ｍ判、１７００ ａｍ利、 １０９０および１０１０
ｃｍ ’等に吸収が観察された。
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃ
ｍ判、１７００ ａｍ利、 １０９０および１０１０
ｃｍ ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが８０ Ｍ Ｐ ａ
。
。
破断伸びが１０％、引張弾性率が１６００ Ｍ Ｐ ａ
であった。
であった。
実施例１１
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、５０
０ｇとアニソール１ｍｌを１００ｍ１のナスフラスコに
とり、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレン
ジアミン０．５１８ｇを加え、窒素気流下８０℃で２時
間撹はんする。得られた溶液に、２ｍｌのアニソールに
溶解した平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピ
ル）ポリジメチルシロキサン０、３４４ｇを加え、８０
℃で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍ１のメ
タノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキサンで洗
浄した。かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系
ブロック共重合体の収率は１．３６ ｇ（８０℃であり
、固有粘度（０，５ｇ／ｄｌｌ、テトラヒドロフラン中
３０℃で測定）は０．４１であった。
０ｇとアニソール１ｍｌを１００ｍ１のナスフラスコに
とり、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレン
ジアミン０．５１８ｇを加え、窒素気流下８０℃で２時
間撹はんする。得られた溶液に、２ｍｌのアニソールに
溶解した平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピ
ル）ポリジメチルシロキサン０、３４４ｇを加え、８０
℃で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍ１のメ
タノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキサンで洗
浄した。かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系
ブロック共重合体の収率は１．３６ ｇ（８０℃であり
、固有粘度（０，５ｇ／ｄｌｌ、テトラヒドロフラン中
３０℃で測定）は０．４１であった。
この重合体１ｇを５艷のテトラヒドロフランに溶解し、
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ−
’、１７００ ａｍ ’、 １０９０および１０１０
ｃｍ−’等に吸収が観察された。
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ−
’、１７００ ａｍ ’、 １０９０および１０１０
ｃｍ−’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが５６ＭＰａ 。
破断伸びが２０％、引張弾性率が８００ ＭＰａであっ
た。
た。
実施例１２
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、６２
５ｇとアニソール２ｍｌを１００−のナスフラスコにと
り、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジ
アミン０．５７６ｇを加え、窒素気流下８０℃で２時間
撹はんする。得られた溶液に、３ｍｌのアニソールに溶
解した平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０、８６０ｇを加え、８０℃
で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍｆのメタ
ノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄
した。かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブ
ロック共重合体の収率は１．９１ ｇ（９３％）であり
、固有粘度（０，５ｇ／〃、テトラヒドロフラン中３０
℃で測定）は０．４０であった。
５ｇとアニソール２ｍｌを１００−のナスフラスコにと
り、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジ
アミン０．５７６ｇを加え、窒素気流下８０℃で２時間
撹はんする。得られた溶液に、３ｍｌのアニソールに溶
解した平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０、８６０ｇを加え、８０℃
で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍｆのメタ
ノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄
した。かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブ
ロック共重合体の収率は１．９１ ｇ（９３％）であり
、固有粘度（０，５ｇ／〃、テトラヒドロフラン中３０
℃で測定）は０．４０であった。
この重合体１ｇを５ｒｄのテトラヒドロフランに溶解し
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１
０ｃｍ−１等に吸収が観察された。
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１
０ｃｍ−１等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが５３ Ｍ Ｐ ａ
、破断伸びが３６％、引張弾性率が８９０ ＭＰａ
であった。
、破断伸びが３６％、引張弾性率が８９０ ＭＰａ
であった。
実施例１３
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、５０
０ｇ とアニソール２ｄを１００誦のナスフラスコにと
り、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジ
アミン０．４３２ｇを加え、窒素気流下８０℃で２時間
撹はんする。得られた溶液に、３ｍｌのアニソールに溶
解した平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０、８６０ｇを加え、８０℃
で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍ１のメタ
ノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄
した。かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブ
ロック共重合体の収率ば１．５５ ｇ（８７％）であり
、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０
℃で測定）は０．３７であった。
０ｇ とアニソール２ｄを１００誦のナスフラスコにと
り、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジ
アミン０．４３２ｇを加え、窒素気流下８０℃で２時間
撹はんする。得られた溶液に、３ｍｌのアニソールに溶
解した平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル
）ポリジメチルシロキサン０、８６０ｇを加え、８０℃
で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍ１のメタ
ノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキサンで洗浄
した。かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブ
ロック共重合体の収率ば１．５５ ｇ（８７％）であり
、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０
℃で測定）は０．３７であった。
この重合体１ｇを５ｍｊ！のテトラヒドロフランに溶解
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃ
ｍ−’、１７００ ａｍ−’、 １０９０および１（
ＨＯｃｍ−’等に吸収が観察された。
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃ
ｍ−’、１７００ ａｍ−’、 １０９０および１（
ＨＯｃｍ−’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが４６ＭＰａ 、
破断伸びが５２％、引張弾性率が５１０ ＭＰａであっ
た。
破断伸びが５２％、引張弾性率が５１０ ＭＰａであっ
た。
実施例１４
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、３７
５ｇとアニソール１．５艶を１００ｍ１のナスフラスコ
にとり、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレ
ンジアミン０．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で２
時間撹はんする。得られた溶液に、２ｍｌのアニソール
に溶解した平均分子ｉ １７２０のビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン０、８６０にを加え、
８０℃で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍＪ
ｌ！のメタノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキ
サンで洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−ポ
リ尿素系ブロック共重合体の収率は１．３７ ｇ（９０
％）であり、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、テトラヒドロフ
ラン中３０℃で測定）は０．３６であった。
５ｇとアニソール１．５艶を１００ｍ１のナスフラスコ
にとり、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレ
ンジアミン０．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で２
時間撹はんする。得られた溶液に、２ｍｌのアニソール
に溶解した平均分子ｉ １７２０のビス（３−アミノプ
ロピル）ポリジメチルシロキサン０、８６０にを加え、
８０℃で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍＪ
ｌ！のメタノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキ
サンで洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−ポ
リ尿素系ブロック共重合体の収率は１．３７ ｇ（９０
％）であり、固有粘度（０，５ｇ／Ｊ、テトラヒドロフ
ラン中３０℃で測定）は０．３６であった。
この重合体１ｇを５ｍのテトラヒドロフランに溶解し、
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１０
１Ｏ’等に吸収が観察された。
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１０
１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが３７ Ｍ Ｐ ａ
。
。
破断伸びが９６％、引張弾性率が３１０ ＭＰａであっ
た。
た。
実施例１５
４．４′−ジフェニルメ“タンジイソシアナート０、５
００ｇとアニソール２ｍｌ！を１００ｍＡのナスフラス
コにとり、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリ
レンジアミン０．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で
２時間撹はんする。得られた溶液に、４ｍｊ２のアニソ
ールに溶解した平均分子量１７２０のビス（３−アミノ
プロピル）ポリジメチルシロキサン１、７２ｇを加え、
８０℃で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍ１
’のメタノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキサ
ンで洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−ポリ
尿素系ブロック共重合体の収率は２．０９ ｇ（８３％
）であり、固有粘度（０，５ｇ／濯、テトラヒドロフラ
ン中３０℃で測定）は０．３３であった。
００ｇとアニソール２ｍｌ！を１００ｍＡのナスフラス
コにとり、この溶液にＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリ
レンジアミン０．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で
２時間撹はんする。得られた溶液に、４ｍｊ２のアニソ
ールに溶解した平均分子量１７２０のビス（３−アミノ
プロピル）ポリジメチルシロキサン１、７２ｇを加え、
８０℃で４時間撹はんした。得られた溶液を５００ｍ１
’のメタノール中に投入し、熱メタノールおよびヘキサ
ンで洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−ポリ
尿素系ブロック共重合体の収率は２．０９ ｇ（８３％
）であり、固有粘度（０，５ｇ／濯、テトラヒドロフラ
ン中３０℃で測定）は０．３３であった。
この重合体１ｇを５ｒｎｌのテトラヒドロフランに溶解
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃ
ｍ−’、１７００ ｃｍ ’、 １０９０および１０１
１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃ
ｍ−’、１７００ ｃｍ ’、 １０９０および１０１
１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが１．３ＭＰａ 。
破断伸びが４０％、引張弾性率が１４０ＭＰａであった
。
。
実施例１６
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、５０
０ｇと塩化メチレン２０ｍ１を１００ｍ１のナスフラス
コにとり、この溶液に２０ｍ１の塩化メチレンに溶解し
た平均分子量２７４０のビス（３−アミノプロピル）ポ
リジメチルシロキサン２．７４ｇを加え、２０℃で１時
間撹はんした。得られた溶液に、５ｍｌのアニソールに
溶解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン
０．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレン
を留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を５
００ｍＮのメタノール中に投入し、熱メタノールおよび
ヘキサンで洗浄した。かくして得られたポリシロキサン
−ポリ尿素系ブロック共重合体の収率は２．８７ ｇ（
８１％）であり、固有粘度 （０，５ｇ／Ｊ、テトラヒ
ドロフラン中３０℃で測定）は０．５１であった。
０ｇと塩化メチレン２０ｍ１を１００ｍ１のナスフラス
コにとり、この溶液に２０ｍ１の塩化メチレンに溶解し
た平均分子量２７４０のビス（３−アミノプロピル）ポ
リジメチルシロキサン２．７４ｇを加え、２０℃で１時
間撹はんした。得られた溶液に、５ｍｌのアニソールに
溶解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン
０．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレン
を留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を５
００ｍＮのメタノール中に投入し、熱メタノールおよび
ヘキサンで洗浄した。かくして得られたポリシロキサン
−ポリ尿素系ブロック共重合体の収率は２．８７ ｇ（
８１％）であり、固有粘度 （０，５ｇ／Ｊ、テトラヒ
ドロフラン中３０℃で測定）は０．５１であった。
この重合体１ｇを５ｄのテトラヒドロフランに溶解し、
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｎｒ
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１０
１Ｏ’等に吸収が観察された。
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｎｒ
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１０
１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが２０ ＭＰａ 。
破断伸びが３３０％、引張弾性率が７８ ＭＰａであっ
た。
た。
実施例１７
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、４２
５ｇと塩化メチレン３−を１００ｍ１のナスフラスコに
とり、この溶液に３ｒｄの塩化メチレンに溶解した平均
分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル）ポリジメ
チルシロキサン０．１７２ｇを加え、２０℃で１時間撹
はんした。得られた溶液に、５ｍｊ！のアニソールに溶
解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０
．４６１ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレンを
留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を５０
０ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノールおよびヘ
キサンで洗浄した。
５ｇと塩化メチレン３−を１００ｍ１のナスフラスコに
とり、この溶液に３ｒｄの塩化メチレンに溶解した平均
分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル）ポリジメ
チルシロキサン０．１７２ｇを加え、２０℃で１時間撹
はんした。得られた溶液に、５ｍｊ！のアニソールに溶
解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０
．４６１ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレンを
留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を５０
０ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノールおよびヘ
キサンで洗浄した。
かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック
共重合体の収率は０．９６ ｇ（９１％）であり、固有
粘度 （０，５ｇ＃ｊ！、テトラヒドロフラン中３０℃
で測定）は０．２９であった。
共重合体の収率は０．９６ ｇ（９１％）であり、固有
粘度 （０，５ｇ＃ｊ！、テトラヒドロフラン中３０℃
で測定）は０．２９であった。
この重合体１ｇを５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
−’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１
０１Ｏ’等に吸収が観察された。
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
−’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１
０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが５０ ＭＰａ、破
断伸びが７％、引張弾性率が７００ Ｍ Ｐ ａであっ
た。
断伸びが７％、引張弾性率が７００ Ｍ Ｐ ａであっ
た。
実施例１８
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、５０
０ｇと塩化メチレン３ｍｌを１００ｍｊ！のナスフラス
コにとり、この溶液に３ｍｊｌ’の塩化メチレンに溶解
した平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル）
ポリジメチルシロキサン０．３４４ｇを加え、２０℃で
１時間撹はんした。得られた溶液に、３遊のアニソール
に溶解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミ
ン０．５１８ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレ
ンを留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を
５００ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノールおよ
びヘキサンで洗浄した。
０ｇと塩化メチレン３ｍｌを１００ｍｊ！のナスフラス
コにとり、この溶液に３ｍｊｌ’の塩化メチレンに溶解
した平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル）
ポリジメチルシロキサン０．３４４ｇを加え、２０℃で
１時間撹はんした。得られた溶液に、３遊のアニソール
に溶解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミ
ン０．５１８ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレ
ンを留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を
５００ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノールおよ
びヘキサンで洗浄した。
かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック
共重合体の収率は１．２６ ｇ（９３％）であり、固有
粘度 （０，５ｇ／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０℃で
測定）は０．２７であった。
共重合体の収率は１．２６ ｇ（９３％）であり、固有
粘度 （０，５ｇ／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０℃で
測定）は０．２７であった。
この重合体１ｇを５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
−’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１
０１Ｏ’等に吸収が観察された。
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
−’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１
０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが４７ ＭＰａ、破
断伸びが１４％、引張弾性率が６６０ Ｍ Ｐ ａであ
った。
断伸びが１４％、引張弾性率が６６０ Ｍ Ｐ ａであ
った。
実施例１９
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、６２
５ｇと塩化メチレン５ｍｆを１００ｍ７！のナスフラス
コにとり、この溶液に５ｍｌの塩化メチレンに溶解した
平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル）ポリ
ジメチルシロキサン０．８６０ｇを加え、２０℃で１時
間撹はんした。得られた溶液に、５ｍ１のアニソールに
溶解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン
０．５７６ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレン
を留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を５
００ｍｊｌ！のメタノール中に投入し、熱メタノールお
よびヘキサンで洗浄した。
５ｇと塩化メチレン５ｍｆを１００ｍ７！のナスフラス
コにとり、この溶液に５ｍｌの塩化メチレンに溶解した
平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル）ポリ
ジメチルシロキサン０．８６０ｇを加え、２０℃で１時
間撹はんした。得られた溶液に、５ｍ１のアニソールに
溶解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン
０．５７６ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレン
を留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を５
００ｍｊｌ！のメタノール中に投入し、熱メタノールお
よびヘキサンで洗浄した。
かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック
共重合体の収率は２．００ ｇ（９７％）であり、固有
粘度 （０，５ｇｌ’、テトラヒドロフラン中３０℃で
測定）は０．３１であった。
共重合体の収率は２．００ ｇ（９７％）であり、固有
粘度 （０，５ｇｌ’、テトラヒドロフラン中３０℃で
測定）は０．３１であった。
この重合体１ｇを５−のテトラヒドロフランに溶解し、
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ−
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１０
１Ｏ’等に吸収が観察された。
テフロン板上に流延することにより得られた透明なフィ
ルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ−
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１０
１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが３８ ＭＰａ、破
断伸びが３７％、引張弾性率が５２０ Ｍ Ｐ ａであ
った。
断伸びが３７％、引張弾性率が５２０ Ｍ Ｐ ａであ
った。
実施例２０
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、５０
０ｇと塩化メチレン５ｍｌを１００ｍ１’のナスフラス
コにとり、この溶液に５ｍｌの塩化メチレンに溶解した
平均分子ｉ １７２０のビス（３−アミノプロピル）ポ
リジメチルシロキサン０．８６０ｇを加え、２０℃で１
時間撹はんした。得られた溶液に、４−のアニソールに
溶解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン
０．４３２ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレン
を留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を５
００ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノールおよび
ヘキサンで洗浄した。
０ｇと塩化メチレン５ｍｌを１００ｍ１’のナスフラス
コにとり、この溶液に５ｍｌの塩化メチレンに溶解した
平均分子ｉ １７２０のビス（３−アミノプロピル）ポ
リジメチルシロキサン０．８６０ｇを加え、２０℃で１
時間撹はんした。得られた溶液に、４−のアニソールに
溶解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン
０．４３２ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレン
を留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を５
００ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノールおよび
ヘキサンで洗浄した。
かくして得られたポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック
共重合体の収率は１．６８ ｇ（９４％）であり、固有
粘度 （０，５ｇ／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０℃で
測定）は０．３２であった。
共重合体の収率は１．６８ ｇ（９４％）であり、固有
粘度 （０，５ｇ／Ｊ、テトラヒドロフラン中３０℃で
測定）は０．３２であった。
この重合体１ｇを５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１
０１Ｏ’等に吸収が観察された。
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
’、１７００ ｃｍ−’、 １０９０および１０１１
０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが３４ ＭＰａ、破
断伸びが８６％、引張弾性率が３６０ＭＰａであった。
断伸びが８６％、引張弾性率が３６０ＭＰａであった。
実施例２１
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、３７
５ｇと塩化メチレン５ｍｎを１００ｍ１のナスフラスコ
にとり、この溶液に５ｍｌの塩化メチレンに溶解した平
均分子１１７２０のビス（３−アミノプロピル）ポリジ
メチルシロキサン０．８６０ｇを加え、２０℃で１時間
撹はんした。得られた溶液に、 ３゜５ｍｌのアニソー
ルに溶解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジア
ミン０．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチ
レンを留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液
を５００ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノールお
よびヘキサンで洗浄した。か（して得られたポリシロキ
サン−ポリ尿素系ブロック共重合体の収率は１．４３
ｇ（９４％）であり、固有粘度 （０，５ｇ＃ｆｌ！、
テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は０．３４であっ
た。
５ｇと塩化メチレン５ｍｎを１００ｍ１のナスフラスコ
にとり、この溶液に５ｍｌの塩化メチレンに溶解した平
均分子１１７２０のビス（３−アミノプロピル）ポリジ
メチルシロキサン０．８６０ｇを加え、２０℃で１時間
撹はんした。得られた溶液に、 ３゜５ｍｌのアニソー
ルに溶解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジア
ミン０．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチ
レンを留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液
を５００ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノールお
よびヘキサンで洗浄した。か（して得られたポリシロキ
サン−ポリ尿素系ブロック共重合体の収率は１．４３
ｇ（９４％）であり、固有粘度 （０，５ｇ＃ｆｌ！、
テトラヒドロフラン中３０℃で測定）は０．３４であっ
た。
この重合体１ｇを５ｍｉ’のテトラヒドロフランに溶解
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃ
ｍ−’、１７００ ａｍ−’、 １０９０および１０１
１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
し、テフロン板上に流延することにより得られた透明な
フィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃ
ｍ−’、１７００ ａｍ−’、 １０９０および１０１
１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが３０ ＭＰａ、破
断伸びが２００％、引張弾性率が２９０ＭＰａであった
。
断伸びが２００％、引張弾性率が２９０ＭＰａであった
。
実施例２２
４．４′−ジフェニルメタンジイソシアナート０、５０
０ｇと塩化メチレン１０ｍｐ、を１００−のナスフラス
コにとり、この溶液に１０−の塩化メチレンに溶解した
平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル）ポリ
ジメチルシロキサン１．７２ｇを加え、２０℃で１時間
撹はんした。得られた溶液に、 ６献のアニソールに溶
解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０
．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレンを
留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を５０
０ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノールおよびヘ
キサンで洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−
ポリ尿素系ブロック共重合体の収率は１．９６ ｇ（７
８％）であり、固有粘度 （０，５ｇ１７、テトラヒド
ロフラン中３０℃で測定）は０．２１であった。
０ｇと塩化メチレン１０ｍｐ、を１００−のナスフラス
コにとり、この溶液に１０−の塩化メチレンに溶解した
平均分子量１７２０のビス（３−アミノプロピル）ポリ
ジメチルシロキサン１．７２ｇを加え、２０℃で１時間
撹はんした。得られた溶液に、 ６献のアニソールに溶
解したＮ、Ｎ’−ジフェニルパラキシリレンジアミン０
．２８８ｇを加え、窒素気流下８０℃で塩化メチレンを
留去しながら、５時間撹はんした。得られた溶液を５０
０ｍ１のメタノール中に投入し、熱メタノールおよびヘ
キサンで洗浄した。かくして得られたポリシロキサン−
ポリ尿素系ブロック共重合体の収率は１．９６ ｇ（７
８％）であり、固有粘度 （０，５ｇ１７、テトラヒド
ロフラン中３０℃で測定）は０．２１であった。
この重合体１ｇを５ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
−’、１７００ ａｍ−’、 １０９０および１０１
１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
、テフロン板上に流延することにより得られた透明なフ
ィルムの赤外吸収スペクトルにおいては、３４００ｃｍ
−’、１７００ ａｍ−’、 １０９０および１０１
１０１Ｏ’等に吸収が観察された。
このフィルムの機械特性は引張強さが１．４ＭＰａ。
破断伸びが４３％、引張弾性率が８ＥＰａであった。
（発明の効果）
本発明方法によれば、穏和な条件下で容易に高重合度を
意味する高い固有粘度を有するポリシロキサン−ポリ尿
素系ブロック共重合体を製造することができ、これから
機械的な強度が大きいフィルム、成形品等を製造するこ
とが可能であり、また本発明によれば、ポリ尿素部分の
構造および分子量、ポリシロキサン部分の分子量等を自
由に選択することができ、種々の特性を有するブロック
共重合体を製造することができる。従って、本発明のポ
リシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体は、気体選
択透過膜等として有用性が大きい。
意味する高い固有粘度を有するポリシロキサン−ポリ尿
素系ブロック共重合体を製造することができ、これから
機械的な強度が大きいフィルム、成形品等を製造するこ
とが可能であり、また本発明によれば、ポリ尿素部分の
構造および分子量、ポリシロキサン部分の分子量等を自
由に選択することができ、種々の特性を有するブロック
共重合体を製造することができる。従って、本発明のポ
リシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体は、気体選
択透過膜等として有用性が大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数が１０個以下の二価の有機基、Ａｒ
＾１はメチルフェニレンとメチレンジフェニレンから選
ばれた二価の芳香族基、Ａｒ＾２はフェニレン、フェニ
レンジメチレン、メチレンジフェニレン、オキシジフェ
ニレンよりなる群から選ばれた二価の芳香族基、ｘは５
−２００の整数、ｙは１−３０の整数、ｎは２−２０の
整数を示す）で表されるポリシロキサン−ポリ尿素系ブ
ロック共重合体。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数が１０以下の二価の有機基、ｘは５
−２００の整数を示す）で表される両末端にアミノ基を
有するポリシロキサンと、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒ＾１はメチルフェニレンとメチレンジフェ
ニレンから選ばれた二価の芳香族基、Ａｒ＾２はフェニ
レン、フェニレンジメチレン、メチレンジフェニレン、
オキシジフェニレンよりなる群から選ばれた二価の芳香
族基、ｙは１−３０の整数を示す）で表される両末端に
イソシアナート基を有するポリ尿素とを、有機溶媒中で
重付加反応させることを特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数が１０以下の二価の有機基、Ａｒ＾
１はメチルフェニレンとメチレンジフェニレンから選ば
れた二価の芳香族基、Ａｒ＾２はフェニレン、フェニレ
ンジメチレン、メチレンジフェニレン、オキシジフェニ
レンよりなる群から選ばれた二価の芳香族基、ｘは５−
２００の整数、ｙは１−３０の整数、ｎは２−２０の整
数を示す）で表されるポリシロキサン−ポリ尿素系ブロ
ック共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62281079A JPH0689099B2 (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | ポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62281079A JPH0689099B2 (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | ポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123815A true JPH01123815A (ja) | 1989-05-16 |
| JPH0689099B2 JPH0689099B2 (ja) | 1994-11-09 |
Family
ID=17634033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62281079A Expired - Lifetime JPH0689099B2 (ja) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | ポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0689099B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5290615A (en) * | 1986-06-20 | 1994-03-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Organopolysiloxane-polyurea block copolymer release agents |
| US5512650A (en) * | 1986-06-20 | 1996-04-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Block copolymer, method of making the same, diamine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer |
| DE10137855A1 (de) * | 2001-08-02 | 2003-02-27 | Consortium Elektrochem Ind | Organopolysiloxan/Polyharnstoff/ Polyurethan-Blockcopolymere |
| JP2011522062A (ja) * | 2008-04-17 | 2011-07-28 | ザ・ボーイング・カンパニー | 構造体の耐食組成物及び方法 |
-
1987
- 1987-11-09 JP JP62281079A patent/JPH0689099B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5290615A (en) * | 1986-06-20 | 1994-03-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Organopolysiloxane-polyurea block copolymer release agents |
| US5512650A (en) * | 1986-06-20 | 1996-04-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Block copolymer, method of making the same, diamine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer |
| DE10137855A1 (de) * | 2001-08-02 | 2003-02-27 | Consortium Elektrochem Ind | Organopolysiloxan/Polyharnstoff/ Polyurethan-Blockcopolymere |
| JP2011522062A (ja) * | 2008-04-17 | 2011-07-28 | ザ・ボーイング・カンパニー | 構造体の耐食組成物及び方法 |
| US8367791B2 (en) | 2008-04-17 | 2013-02-05 | The Boeing Company | Composition and method for corrosion protection of a structure |
| CN103897139A (zh) * | 2008-04-17 | 2014-07-02 | 波音公司 | 用于结构防腐的组合物和方法 |
| JP2015091979A (ja) * | 2008-04-17 | 2015-05-14 | ザ・ボーイング・カンパニーＴｈｅＢｏｅｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | 構造体の耐食組成物及び方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0689099B2 (ja) | 1994-11-09 |
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Legal Events
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