JPH01123789A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱ヘツド、レーザー、フラッシュ光或いは電
気信号を直接通電する等の手段で記録材料を印加信号に
対応して加熱覆ることにより感熱転写を行なう画像記録
材料に関する。

［従来の技術］ 熱エネルギーの印加に対応する材料の物理的性質の変化
と化学反応性の変化を利用した感熱記録方式については
、古くから幾多の方法が提案されている。なかでもクリ
スタルバイオレットラクトン、フルオラン系、スピロピ
ラン系等の無色染料とビスフェノールＡ等のフェノール
化合物やその他の有機酸、無機酸とめ染料発色反応や有
機酸金属塩とフェノール類等の有機還元剤、金属硫化物
、有機キレート剤、有機硫黄化合物との熱反応を利用し
た感熱発色記録方式と、熱溶融性、熱昇華性等の熱物性
変化を利用して、インクや色材を紙等の被記録体に転移
させる感熱転写記録法が近年盛んに研究され、改良の努
力がなされている。

特に、後者の感熱転写記録方式は普通紙への記録が可能
であること、記録画像の耐光性等安定性、保存性が良好
であること、記録機構が単純なため信頼性が高いこと等
の利点を有するため、プリンター、ファクシミリ、複写
機等への応用が活発である。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、染料を熱昇華させる方式の場合は、濃度
をほぼ連続階調で再現可能という利点を有する反面、記
録感度、記録体の保存安定性、記録画像の定着安定性、
耐光性等に問題がある。

また、インクを熱溶融させ紙等に印加信号に対応したイ
ンクを転写記録する方式の場合には、上記問題は低減さ
れるが、通常、低融点の結晶性ワックスを感熱インク層
の結着剤として用いるため、記録体中の熱拡散により解
像力が低下したり、転写、定着画像の強度が弱いといっ
た問題を有する。

また、結晶性ワックス類は、結晶粕の光散乱があるため
鮮明なカラー画像を得にくいという欠点を有している。

従って、本発明の目的は解像性の良好な感熱転写記録材
料を提供することにある。

本発明の他の目的は鮮明なカラー再現を可能とする感熱
転写記録材料を提供することにある。

本発明の更に他の目的は記録感度、転写、定着性の良好
な感熱転写記録材料を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは鋭意検討の結果、支持体上に離型性物質を
主結着材料とした感熱インク材料を塗イｌｉ　Ｌ／、更
にこの上に主結着成分を従来の結晶性ワックス類から非
晶質高分子材料に変更した感熱インク材料を塗布して感
熱インク層とすることにより、前記本発明の目的を達成
しうろことを確認し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は支持体とその片面に設けられた感熱
インク層で構成される感熱記録材料において、感熱イン
ク層が複数の感熱インク材料を積層したものであり、複
数の感熱インク材料のうち支持体の直上の感熱インク材
料が離型性物質を主結着成分とし、その他の感熱インク
材料が非晶質ポリマーを主結着成分とし、少なくとも１
つの感熱インク材料が着色剤を含有することを特徴とす
る感熱記録材料である。

本発明の感熱記録材料では、離型性物質としては融点ま
たは軟化点が５０℃以上２００℃以下のものを使用する
ことが好ましく、また非晶質ポリマーとしてはガラス転
移温度が４０℃以上で数平均分子量がｉｏ、ｏｏｏ以下
のものを使用することが好ましい。

以下、本発明感熱記録材料の構成を詳細に説明する。

従来、感熱インク材料の結着材料として用いられている
ワックス類は、パラフィンワックス、カルナバワックス
、モンタンワックス、ミツロウ、木ロウ、キャンデリラ
ワックスや低分子量ポリエチレン、α−オレフィンオリ
ゴマー及びこれらの共重合体や変性物でおり、必要に応
じて更にスピンドル油等の鉱物油やアマニ油、キリ油等
の植物油、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート
等の可塑剤、オレイン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸
やその金属塩、アミドその他の誘導体を染顔料等と共に
混合分散し、薄層のプラスチックフィルムやコンデンサ
紙上に塗布することによって、感熱転写記録材料として
いた。

この様な従来の結着材料であるワックス類は結晶性であ
るため、約５０℃から約１５０℃程度の温度領域に比較
的明瞭な融点を有し、融点以上に加熱した場合、急激に
同相から液相へと変化する。

そして融点より３０°Ｃ程度高い温度で、約１０−２乃
至約’１Ｑｐｏｉｓｅの低粘度液体となる。これに対し
て、非晶質ポリマーの場合は本質的に融点は存在せず、
ガラス転移温度（Ｔｇ）を境いにして徐々に固相から液
相へと変化する。この間の粘度変化は基本的にＷＬＦ式
もしくはアンドレード式に従い、通常、Ｔｏより約５０
℃高い温度でも、せいぜい１０〜１０５ｐｏｉｓｅ程度
までしか粘度は低下しない。感熱転写記録の場合、その
転写、定着感度は基本的に結着材料の溶融粘度や溶融粘
弾性に支配されるため、非晶質ポリマーを感熱インクの
結着材料として用いることは、感度的に明らかに不利で
ある。

しかしながら、本発明者らは特定の分子量とＴｇを有す
る非晶質ポリマーを結着材料として用い、かつ離型性物
質を結着材料とする感熱インク材料を最下層として、非
晶質ポリマーを結着材料とする感熱インク層を支持体上
に積層塗布することにより、感度を犠牲にすることなく
、画質と画像の安定性を大幅に改善しうろことを見出し
た。

以下その概要を代表例とともに説明する。

本発明においては、ゲルパーミェーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）法で測定したポリスチレン換算の数平
均分子量が約１０，０００以下、示差走査熱量（ｏｓｃ
）法で測定したＴ（Ｊが約４０℃以上、より好ましくは
、数平均分子量が約５，０００以下、Ｔ。

が約５０℃から８０℃の範囲にある非晶質ポリマーもし
くはオリゴマーを結着材料として用いた場合にその目的
を良好に達成できる。千〇が５０℃未満、特に４０℃未
満の場合には、感熱インク材料のブロッキングが起こり
やすく、保存時や使用時の安定性に欠ける。またＴｏが
８０℃を越える場合には、熱安定性は良好であるが、感
度が低下するため、特殊な用途の外は実用性に欠ける。

Ｔ（Ｉが前記範囲内であってもポリマーの分子量が高い
場合には、やはり感度が低下することが実験的に確認さ
れた。これは分子鎖のからみ合い等に基づく分子間の凝
集力に起因すると推測され、数平均分子量が約１万以下
、特に５，０００以下の場合に良好な転写、定着性が得
られた。重量平均分子量の設定は、感熱転写記録材料の
用途によって変わりうる。従来のワックス系インクと同
様に２値的転写画像を得たい時には重量平均分子量も約
４万以下、より好ましくは約１万以下とし、分子量分布
を狭くすることが望まれる。一方、ポリマー鏡開の凝集
力、緩和時間の分布を利用して、濃度階調性や多値転写
画像を得たり、また、多数回の繰返し使用を行なう目的
で、転写インク母を制御する場合には、重量平均分子量
を必ずしも小さくする必要はなく、約４万以上に設定し
ても良い。

更にまた、分子間分布のパターンは必ずしも単一分子間
ピークを有する形状である必要はなく、復数の分子量ピ
ークを有する分布形状であってもよい。また、架橋、分
岐ポリマー成分を併用してもよい。但し、重量平均分子
量を約１万以上、特に４万以上に設定した場合には感度
的には不利になる。

非晶質ポリマーの化学組成、構造は、勿論感熱インク材
料の特性に影響を与えるが゛、その効果は前述の分子量
やＴ（＋程大きくない。分子量とＴ（］の値が前記規定
範囲にあれば、基本的に本発明の感熱インク材料として
適用することが可能である。

例えば、スチレン、ビニル１〜ルエン、α−メチルスチ
レン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安
息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチ
レン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体
や共重合体、メチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート等のアクリ
ル酸エステル及びアクリル酸、ブタジェン、イソプレン
等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、
マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸
、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量
体の単独あるいは伯の単量体との共重合体を用いること
が出来る。

また、縮合系樹脂としては、フタル酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸等の飽和二塩基酸や無水マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の不飽和
二塩基酸とエチレングリコール、１，２−プロピレング
リコール、１．６−ヘキサンジオール、ビスフェノール
Ａ１ビスフエノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド付加物等のジオール
類との重縮合で得られるポリエステル樹脂を用いてもよ
い。この場合、更にトリメリット酸、グリセリン、トリ
メチロールプロパン等の三官能化合物を用いて分岐もし
くは架橋ポリエステルとしても良い。勿論、前記ビニル
系樹脂の場合にもジビニルベンゼン等の多官能単量体を
用いて架橋ポリマーとして使用してもよい。更にまた、
ポリカーボネート、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、フェノール
樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂、水添石油樹脂、アルキ
ド樹脂、ケトン樹脂、セルロース誘導体等を用いてもよ
い。これらの非晶質ポリマーもしくはオリゴマーを共重
合体の形で使用する場合、その共重合体はランダム共重
合体の外、使用目的に合わせて、交互共重合体、グラフ
ト共重合体、ブロック共重合体、相互貫入型共重合体等
の共重合様式を適宜選択して用いることが出来る。

また、２種以上のポリマー、オリゴマーを混合して用い
る場合には、溶融混合、溶液混合、エマルジョン混合等
の機械的混合の外、ポリマー、オリゴマー成分重合時に
、共存重合、多段重合法等で混合してもよい。

支持体に最初に塗布する感熱インク材料の結着材料とし
て用いられる離型性物質は、示差走査熱量法（ＤＳＣ）
で測定した融点もしくは環球法で測定した軟化点が、５
０℃以上２００℃以下、より好ましくは６０℃以上１５
０℃以下の常温で固体の有機物質もしくは有機／無機低
分子量ポリマーでおり、融点もしくは軟化点を越えて、
急激に低粘性液体となる比較的表面エネルギーの低い物
質である。融点／軟化点が５０℃以下の場合には保存及
び使用時の安定性に欠Ｃプ、また、融点が２００℃以上
の場合は、通常の感熱記録方式で印加される熱エネルギ
ーに対して離型効果が発揮されなくなってしまう。１０
０〜１８０℃程度の温度領域で、溶融粘度が約１０ｐｏ
ｉｓｅ以下に、より好ましくは約１ｐｏ　ｉ　ｓｅ以下
に急激に低下する様な低粘性及び／もしくは臨界表面張
力が約４０　ｄｙｎ　／　ｃｍ以下、より好ましくは約
３０ｄｙｎ／ｃｍ以下の低表面エネルギーを有する物質
が離型性物質として有効である。

具体的には、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸等の
高級脂肪酸ニステアリン酸亜鉛の如き脂肪酸金属塩類：
脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物、脂肪酸ア
ミド類等の脂肪酸誘導体；高級アルコール類、多価アル
コール類のエステル等の誘導体；パラフィンワックス、
カルナバワックス、モンタンワックス、ミツロウ、木ロ
ウ、キャンデリラワックス等のワックス類二粘度平均分
子量が約１　、０００から約１０，０００程度の低分子
量ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポ
リオレフィン類、或いはオレフィン、α−オレフィン類
と無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の有機
酸、酢酸ビニル等との低分子量共重合体、低分子量酸化
ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン類；ラウリ
ルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等長鎖ア
ルキル側鎖を有するメタクリル酸エステル、アクリル酸
エステル、またはパーフロロ基を有するアクリル酸エス
テル、メタクリルｒｌｉ］］ステル類の単独もしくはス
チレン類等のビニル系単量体との共重合体：ポリジメチ
ルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等の低分子量
シリコーンレジン及びシリコーン変性有機物質等；更に
は長鎖脂肪族基を有するアンモニウム塩、ピリジニウム
塩等のカチオン性界面活性剤、或いは同様に長鎖脂肪族
基を有するアニオン、ノニオン界面活性剤、パーフロロ
系界面活性剤等から１種以上選択し用いることが出来る
。

これら離型性物質は、加熱時支持体と上部の非晶質ポリ
マーを結着材料とした感熱インク材料の間で溶融し、そ
の低凝集力及び／もしくは低表面エネルギー効果に基ぎ
、感熱インク層と支持体界面の過度の凝集力と接着力を
低減させるため記録感度や画質が向上するものと思われ
る。

以上の如く、本発明者らは、各々離型性物質と非晶質ポ
リマーを結着材料とする感熱インク材料を支持体上に積
層塗布し感熱インク層と覆ることで、記録感度や画質、
画像安定性を改善しうろことを見出した。

すなわち、離型性物質を結着樹脂とした感熱インク材料
のみを用いる場合、記録感度的には有利ではあるが、そ
の低凝集力および／もしくは低表面エネルギーにより、
紙等の被記録体に対する定着悪化を招いたり、画像が広
がり解像性を低下させ、更に離型物質の多くは結晶性材
料であるためカラー再現性を劣化させる。

一方、非晶質ポリマーを結着材料とする感熱インク材料
のみを用いる場合、定着安定性、解像性、カラー再現性
に優れるが支持体と感熱インク層の接着力が大きく感度
的に不利になる。これに対し支持体上に、まず離型性物
質を結着材料とする感熱インク材料を塗布し、次いで非
晶質ポリマーを結着材料とする感熱インク材料を積層塗
布して、感熱インク層とする本発明の構成では、離型性
物質には支持体／感熱インク層界面における機能のみが
必要とされるので、これを可能な限り薄く、望ましくは
乾燥時の膜厚で２μ以下にすることによって光散乱を実
用上問題のない程度にまで減少させ、カラー再現性を改
善し、また非晶質ポリマーの長所を生かしながら、加熱
時に先に述べた通り支持体と感熱インク層界面の接着力
を低減させて記録感度を改善しうるちのである。

本発明の感熱記録材料における着色剤としては、カーボ
ンブラック、オイルブラック、黒鉛等の黒色系染顔料；
　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　ＹｅＩＩｏｗｌ、同３、同
７４、同９７、同９８等のアセト酢酸アリールアミド系
モノアゾ黄顔料（）７ストイエロー系）；Ｃ，１，Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗｌ　２、同１３、同１４等の
アセト酢酸アリールアミド系ジスアゾ黄顔料；Ｃ，１，
５ｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１９、同７７、同７９
、Ｃ，Ｉ、　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｙｅｌｌｏｖ　１Ｂ４
等の黄染１１、Ｃ，１゜Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４　
Ｂ、同４９：１、同５３：Ｌ同５７：Ｌ同８１、同１２
２、同５等の赤もしくは紅顔料：　Ｃ，１，５ｏｌｖｅ
ｎｔ　Ｒｅｄ　５２、同５８．同８等の赤系染料；　Ｃ
，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅｌ　５　：　３等銅フ
タロシアこン及びその誘導体、変性体等の青系染顔料な
ど；また、有色もしくは無色の昇華性染料等、従来の印
刷インクその他の着色用途で周知の染顔料が使用できる
。

これら染顔料は単独で用いてもよく、また２種以上を混
合して用いてもよい。勿論、体質顔料や、白色顔料と混
合し、色調を調整してもよい。更にまた、結着材料成分
に対する分散性を改善するため、着色剤表面を界面活性
剤、シランカップリング剤等のカップリング剤、高分子
材料で処理したり、高分子染料や高分子グラフト顔料を
用いてもよい。

本発明の感熱記録材料では、この外史に帯電制御及び／
もしくは帯電防止剤、導電化剤、酸化防止剤、熱伝導率
向上剤、磁性体、強誘電体、防腐剤、香料、ブロッキン
グ防止剤、補強充填剤、離型剤、発泡剤、昇華性物質、
赤外線吸収剤等を感熱インク材料の内部もしくは外部に
添加して用いてもよい。

支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル、ポリイミド及びイミド系共重合体、フッ素系
ポリマー、ポリプロピレン等のプラスチックスフィルム
、コンデンサ紙等の薄層シート、フィルム類が都合よく
用いられる。

これらのシート、フィルム、或いはロール類は、その内
部に熱伝導性、熱安定性等を改善する熱特性改質材や離
型剤、帯電防止剤、導電剤、補強剤を添加して用いても
良い。また、熱ヘツド等を用いて記録を行なう場合には
、支持体の熱ヘツドと接する側に、耐熱性、走行性等を
改善するため、シリコーン系、フッ素系の化合物、樹脂
層や架橋ポリマー層、金属層、セラミックス層等を設け
てもよい。更に、前記フィルム内添剤を外層に添加して
もよい。これら支持体表面は、平滑であっても、或いは
また凹凸部、溝等を設けてもよい。また、多孔質であっ
てもよい。

本発明の感熱転写記録材料は、離型性物質あるいは非晶
質ポリマーもしくはオリゴマーと、着色剤、更に必要に
応じて、前述の各種添加剤を混合した複数の感熱インク
材料を支持体ｔに積層塗布することにより形成される。

感熱インク材料の混合は、結着材料を溶解および／もし
くは安定に分散しうる溶媒および／もしくは分散媒中で
溶液および／もしくは分散エマルジョンとし、ボールミ
ル、サンドミル、アトライター、３本ロール等の混合分
散機で調製することができる。また、溶媒等を特に用い
ることなく、加熱型３本ロール、加熱加圧ニーダ−、バ
ンバリーミキサ−等で溶媒混合してもよい。更にまた、
非晶質ポリマーについては着色剤、添加剤等の存右下で
、これを重合して感熱インク材料としてもよい。この様
にして調製された複数の感熱インク材料は支持体上にグ
ラビアコーター、ワイヤーバー等を用いて溶液および／
もしくは溶融コート法で順次塗布および／または印刷さ
れる。

また、感熱インク材料をスプレィドライ法、粉砕法等で
粉体化し、その後、静電コート法等によって支持体上に
粉体コートしてもよい。この場合、粉体コート後、更に
必要に応じて加熱、加圧、溶媒処理等を行ない、感熱粉
体インクを支持体上に定着して用いてもよい。更にまた
、この様な感熱粉体インクを調製する場合は、非晶質ポ
リマーについては着色剤、添加剤等の存在下で、これを
懸濁重合法、分散重合法等、直接重合法により重合して
粉体インクを調製してもよい。また、支持体として、熱
ヘツドと類似の構造を有゛する電熱変換素子や、光熱変
換素子を直接用い、その上に感熱インク層を設けてもよ
い。

支持体フィルム、シートの厚さ、感熱インク層の厚さは
用途に応じて適宜選択すれば良いが、−般に支持体厚み
は約１μｍから約２００μｍ程度のものが使用しやすい
。解像性をあげるには約１μ而から約１０μｍ程度が好
ましい。

感熱インク層は各感熱インク材料の乾燥塗布厚を０．１
μｍ程度から用途により５０μｍ程度まで、通常は約１
μｍから約２０μｍ程度の範囲に設定するのが使用しや
すい。

また、平面層内に、物性の異なる複数種のインク材を分
割コートしてもよい。

この様にして形成された感熱記録材料は、熱ヘツド、レ
ーザー、フラッシュ光、或いは電気信号を直接通電する
等の手段で、印加信号に対応して加熱され、紙、フィル
ム等の被記録体に対して、接触状態で、或いは非接触状
態で飛翔させることにより感熱インク材料が転写記録さ
れる。記録性を向上させるため、加圧、発泡等の機械力
の外、電場、磁場、超音波、溶剤等を併用することも可
能である。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、勿論本発明は
これらの例により限定されるものではない。なお、以下
の例中、部は特に指定のない限り、重量部を表す。

実施例１ 下記組成を有する感熱インク材料（ａ）〜（ｄ）を厚さ
６μｍのポリエステルフィルム上に、塗布して感熱記録
材料１〜５を作成した。

［感熱インク材料組成］ （ａ＞パラフィンワックス（ｇＩＡ点＝６５℃）８５部 柔軟性付与剤（潤滑油）　　　　　５前置色顔料（Ｃ，
１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：３）　　　　　　
１０８１Ｓ 上記組成物を１００℃で溶融混合した後、３本日−ルミ
ルで混線を行ない感熱インク材料（ａ）とした。

（ｂ）エステルワックス（融点＝７４℃）２．７部 ノニオン系界面活性剤　　　　　０．３部蒸溜水　　　
　　　　　　　　　９７部上記組成物を９０℃で攪拌、
乳化し、平均ワックス粒子径０．５μｍのワックスエマ
ルジョンとし、感熱インク材料（ｂ）とした。

（Ｃ）スチレン／ラウリルメタクリレート共重合体　　
　　　　　　　　　　　１８部青色Ｉｌ利（Ｃ，１，ｐ
；ｇｔｎｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：３）　　　　　　２部 トルエン　　　　　　　　　　　８０部上記組成物をボ
ールミル中常温で４０時間混練を行ない感熱材料（Ｃ）
とした。

（ｄ）スチレン／２−エチルへキシルアクリレート／ラ
ウリルメタクリレート共重合体青色顔料（Ｃ，１，Ｐｉ
（１ｍｅｎｔ　ＢｌｔＪｅ１５：３）　　　　　　２部 トルエン　　　　　　　　　　　８０部上記組成物をボ
ールミル中常温で４０時間混線を行ない感熱インク材料
（ｄ）とした。

［感熱記録材料の構成］ 感熱記録材料１（比較例１） 第１図に構成を示すように感熱インク材料（ａ）を１１
０°Ｃに加熱したホットプレート上のポリエステルフィ
ルム（１）に、冷却後の感熱インク層（２）の厚さが３
μｍとなる様ワイヤーバーで塗布し感熱記録材料１とし
た。

感熱記録、材料２および３（比較例２および３）感熱イ
ンク材料（Ｃ）もしくは（ｄ）を、ポリエステルフィル
ム上に乾燥後の感熱インク層の厚さが３μｍとなる様ワ
イヤーバーで塗布し、それぞれ感熱記録材料２（インク
材料が（Ｃ）のもの）、感熱記録材料３（インク材料が
（ｄ）のもの）とした（第１図参照）。

感熱記録材料４および５（実施例１および比較例４） 第２図に示すように感熱インク材料（ｂ）をポリエステ
ルフィルム（１）上乾燥後のワックス層厚が０．５μｍ
となる様ワイヤーバーで塗布し、その後１２０℃に加熱
してワックス粒子を溶融させ均一、なワックス層（３）
とした後冷却した。

このポリエステルフィルム（１）上に形成したワックス
層（３）の上に、感熱インク材料（Ｃ）もしくは（ｄ）
を乾燥後のインク層（２）厚が２．５μｍとなる様ワイ
ヤーバーで塗布し、それぞれ感熱記録材料４（インク材
料が（ｂ）と（Ｃ）のもの）、感熱記録材料５（インク
材料が（ｂ）と（ｄ）のもの）とした。

以上の処方で作成した感熱記録材料１〜５の代表的記録
特性を富士ゼロックス（（２）ＦＸ　Ｐ−６感熱転写プ
リンターにより評価した結果を下表に表ず。

尚、記録特性の評価は下記の方法により行なった。

記録感度：サーマルヘッド発熱素子サイズ（１／８Ｉｒ
ｖｒ１＝１２５μ雇）に相当する転写ドツトを記録する
ために要するサーマルヘッド印加エネルギー（＝Ｅ） ◎：　　　　　　　　Ｅ＜　０．７ｍＪ／ｄｏｔＯ：　
０．７ｍＪ／ｄｏｔ　≦Ｅ＜　０．９ｍＪ／ｄｏｔΔ：
　　０．９ｍＪ／ｄｏｔ　≦Ｅ＜　１．１ｍＪ／ｄａｔ
ｘ　；　　１．１ｍＪ／ｄｏｔ≦Ｅ 解像性：漢字のつぶれ方（特に画数の大きいもの） 透明性：ＯＨＰシートに転写記録したものをスクリーン
に投映した時の色の濁り 定着度二指および消しゴムでこすった場合のインクの剥
離や転写像周囲の汚れの 発生 表に示した通り、ワックスをインク層全体の結着剤とし
た従来型（感熱記録材料１）は、記録感度において若干
優れるが画数の多い漢字では文字のつぶれを生じて判読
が困難な場合があり、また、転写像を指でこすると転写
像の周囲に汚れを生じた。一方、本発明による感熱記録
材料４は記録感度で従来型１とほぼ同等であり、更には
っぷれのない鮮明な印字が得られ、転写像をこすっても
インクの剥離や汚れの発生もなく優れた記録特性を示し
た。また、透明性では従来型１がくすんだ暗い青色であ
ったのに対し、濁りのない鮮やかな青色の投映像が得ら
れた。

また、感熱記録材料２と４の関係および３と５の関係か
ら記録感度の向上に対する離型剤を結着剤とした感熱イ
ンク層の寄与が確認され、同様に２と３の関係および４
と５の関係から数平均分子量とガラス転移温度制御の寄
与が確認された。

実施例２ 下記組成を有する感熱インク材料（ｅ）、（ｆ）を厚さ
６μｍのポリエステルフィルム上に塗布して感熱記録材
料６を作成した。

［感熱インク材料組成］ トルエン　　　　　　　　　　４０部 メチルエチルケトン　　　　　４０部 上記組成物をボールミル中常温で３０時間混練を行ない
感熱インク材料（ｅ）とした。

（ｆ）エステルワックス（融点＝７７℃）２．７部 ノニオン系界面活性剤　　　　０．３部蒸蒸水水　　　
　　　　　　　９７部 上記組成物を９５℃で攪拌、乳化し、ワックスエマルジ
ョンとし、感熱インク材料（ｆ）とした。

［感熱記録材料６の構成］ 感熱インク材料（ｆ）をポリエステルフィルム上に、乾
燥後のワックス層厚が０．５μｍとなる様ワイヤーバー
で塗布し、その後１２０℃に加熱してワックス粒子を溶
融させ、均一なワックス層として成膜した後、冷却した
。このワックス層上に感熱インク材料（ｅ）を、乾燥後
のインク層厚が２．０μｍとなる様ワイヤーバーで積層
塗布して感熱記録材料６とした（第２図参照）。

得られた感熱記録材料６を、実施例１と同様にして評価
したところ、比較例１の約１．１倍の印加エネルギー（
Ｅ＝　０．６９ｍＪ　／ｄｏｔ　）で同一サイズの転写
ドツトの記録が可能であり、また、輪郭の明瞭な、指で
こすってもインクの剥離のない強固な印字が得られた。

Ｘ匝■旦 下記組成を有する感熱インク材料（ｇ）を厚さ３．５μ
７ｎのポリエステルフィルム上に乾燥厚０．２μｍとな
る様塗布、乾燥した後、この上に実施例２における感熱
インク材料（ｅ）の着色剤を、青色顔料（Ｃ，１，Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　　１５　：　３　）　、赤色顔
料（Ｃ，１，Ｐｉａｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７　：　１　
）　、黄色顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ　　１２＞としたものをそれぞれ乾燥厚２．０μ而と
なる様塗布して感熱記録材料としたく第２図参照）。

（ｑ）１２−ヒドロキシステアリン酸　　２部メチルエ
チルケトン　　　　　　９８部これにより得た３色の感
熱記録材料を実施例１と同様にして、記録特性を評価し
たところ極めてシャープで解像性の高い透明性の優れた
青、赤、黄３色の強固な印字を得た。

Ｘ思出Ａ 第３図に示すように厚さ１５μｍ、体積抵抗率１００Ω
・ｃｍの導電性ポリカポネートフィルム（４）の片面に
アルミニウム（５）を厚さ８００Ａに真空蒸着した支持
体のアルミニウム面上に実施例２の感熱インク材料（「
）を乾燥成膜した後のワックス層厚が０．５μ瓦となる
様ワイヤーバーで塗布し、乾燥成膜して第１層（３）と
し、次いでこの上に第２１１（２）として、実施例２の
感熱インク材１ｌ（ｅ）を同じくワイヤーバーで乾燥後
のインク層厚が、５．０μｍとなる様塗イＩし、乾燥し
て感熱記録材料とした。

この感熱記録材料を通電感熱転写式プリンター試作機に
装着して、種々の記録用紙に記録したところ平滑性の低
いボンド紙、普通紙（上質紙）に対しても極めて輪郭が
明瞭で、こすれ等でインクのはがれを生じない、強固な
印字を得た。

Ｘ塵■支 更に、最下層（第１層）として離型性物質を結着剤に用
いた感熱インク層の厚の記録感度と透明性に対する影響
を評価した。評価に用いた感熱記録材料の処方は前記実
施例１で述べた（ｂ）、（Ｃ）および（ｄ）でおるが、
インク層厚に関しては感熱インク材料（ｂ）（離型性物
質を結着剤としたインク材料）を第１Ｍとして種々の厚
さで塗布し、その後第２層の感熱インク材料（Ｃ）もし
くは（ｄ）を２層合計の乾燥後の塗布厚さが３μｍとな
る様に調整した。

第４図（ａ）および（ｂ）に、それぞれ第２層に感熱イ
ンク材料（Ｃ）を用いた場合の記録感度および透明性第
１層のインクの塗布厚との関係を示し、第５図（ａ）お
よび（ｂ）に、同じく感熱インク材料（ｄ）を第２層に
用いた場合について同様の関係を示す。

ポリエステルフィルム上に塗布した感熱インク材利くｂ
）　（離型性物質を結着剤とした感熱インク材料）によ
る記録感度の改善は塗布厚が０．５μ而で十分効果を発
揮しており、塗布厚を単に厚くしただけでは記録感度向
上の効果はなかった（第４図（ａ＞および第５図（ａ）
参照）。

一方、透明性は感熱インク材料（ｂ）の塗布厚を厚くす
ると悪化し、１．５μｍを越えると感熱記録材料１と同
程度となってしまった（第４図（ｂ＞および第５図（ｂ
）参照）。

以上から感熱インク材料（ｂ）の塗布厚を０．５μｍと
したものでは、良好な透明性を維持したまま記録感度を
改善できることが判明した。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の感熱転写用記録材料の構成を示す断面図
、 第２図および第３図は、各々本発明の感熱転写用記録材
料の構成を示す断面図、 第４図（ａ＞および（ｂ）は、各々第１層が離型性物質
のみからなる記録材料の第１層の厚さと記録感度および
透明性の関係を示すグラフ、第５図（ａ＞および（ｂ）
は、同じく第２層として他のインク材料を用いた場合の
、第１層の厚さと記録感度および透明性の関係を示すグ
ラフである。 図中符号： １・・・ポリエステルフィルム；　２・・・感熱インク
。 層：　３・・・感熱インク層（ワックス腑）；　４・・
・導電性ポリカポネートフィルム；　５・・・アルミニ
ウム層；　６・・・支持体。 第１図 第２図 第３図 第４図（ａ） ’ｉＩ層４早さ 第４因（ｂ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体とその片面に設けられた感熱インク層で構成
   される感熱記録材料において、感熱インク層が複数の感
   熱インク材料を積層したものであり、複数の感熱インク
   材料のうち支持体の直上の感熱インク材料が離型性物質
   を主結着成分とし、その他の感熱インク材料が非晶質ポ
   リマーを主結着成分とし、少なくとも１つの感熱インク
   材料が着色剤を含有することを特徴とする感熱記録材料
   。 ２）離型性物質の融点または軟化点が５０℃以上２００
   ℃以下である特許請求の範囲第１項に記載の感熱記録材
   料。 ３）非晶質ポリマーがガラス転移温度４０℃以上、数平
   均分子量１０，０００以下である特許請求の範囲第１項
   に記載の感熱記録材料。