JPH01123636A - 排気ガス浄化用触媒の製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPH01123636A JPH01123636A JP62278799A JP27879987A JPH01123636A JP H01123636 A JPH01123636 A JP H01123636A JP 62278799 A JP62278799 A JP 62278799A JP 27879987 A JP27879987 A JP 27879987A JP H01123636 A JPH01123636 A JP H01123636A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- carbonate
- cerium
- support layer
- zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 30
- GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);tricarbonate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 18
- XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);dicarbonate Chemical compound [Zr+4].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O XJUNLJFOHNHSAR-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 9
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxozirconium Chemical compound [Zr]=O.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O UJVRJBAUJYZFIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000000703 Cerium Chemical class 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は内燃機関の排気ガス浄化用触媒の製造方法に関
し、詳しくはアルミナ等からなる触媒担持層の性状を改
良し、触媒の浄化性能の向上を図るものである。
し、詳しくはアルミナ等からなる触媒担持層の性状を改
良し、触媒の浄化性能の向上を図るものである。
[従来の技術l
近時、自動車用排気ガス浄化用触媒として、ハニカム形
状のモノリス触媒が、一般に用いられている。このモノ
リス触媒は、例えばハニカム構造のコージェライト1担
体積材表面に、比表面積の大きい活性アルミナの担持層
を形成し、該担持層に触媒金属を担持させることによっ
て製造される。
状のモノリス触媒が、一般に用いられている。このモノ
リス触媒は、例えばハニカム構造のコージェライト1担
体積材表面に、比表面積の大きい活性アルミナの担持層
を形成し、該担持層に触媒金属を担持させることによっ
て製造される。
かかるモノリス触媒の製造工程において、前記活性アル
ミナ担持層の形成は、例えばモノリス担体基材をアルミ
ナスラリーに浸漬し付着させ、その後、乾燥、焼成する
ことにより行われている。
ミナ担持層の形成は、例えばモノリス担体基材をアルミ
ナスラリーに浸漬し付着させ、その後、乾燥、焼成する
ことにより行われている。
このアルミナ担持層の性状および触媒効率を高めるため
に上記のアルミナスラリー中に添加物が加えられる。特
公昭59−41775号公報には活性アルミナにセリウ
ム化合物を添加して触媒効率を向上させる触媒の製造方
法の開示がある。また特開昭59−230639号公報
には活性アルミナにセリウムとジルコニウムと、鉄およ
びニッケルよりなる群から選ばれた少なくとも1種と、
さらに必要によりネオジウム、ランタンおよびプラセオ
ジウムよりなる群から選ばれた少なくとも1種を含有す
るスラリーを付着させる触媒の製造方法の開示がある。
に上記のアルミナスラリー中に添加物が加えられる。特
公昭59−41775号公報には活性アルミナにセリウ
ム化合物を添加して触媒効率を向上させる触媒の製造方
法の開示がある。また特開昭59−230639号公報
には活性アルミナにセリウムとジルコニウムと、鉄およ
びニッケルよりなる群から選ばれた少なくとも1種と、
さらに必要によりネオジウム、ランタンおよびプラセオ
ジウムよりなる群から選ばれた少なくとも1種を含有す
るスラリーを付着させる触媒の製造方法の開示がある。
[発明が解決しようとする問題点]
前記アルミナを主成分とするスラリーを付着させ焼成し
て形成される担持層は、通常細孔を有する多孔質体とな
る。この多孔質体中に触媒金属を担持して触媒担体は、
触媒活性を付与される。
て形成される担持層は、通常細孔を有する多孔質体とな
る。この多孔質体中に触媒金属を担持して触媒担体は、
触媒活性を付与される。
この際に添加される水溶性の希土類元素の塩、例えば硝
酸セリウム、オキシ硝酸ジルコニウム等は焼成時に生成
する酸化物がアルミナの細孔の入口を塞ぎ易く触媒金属
の付着空間を少なくし触媒の活性を低下させ、上記添加
物の効果がはかばかしくない。
酸セリウム、オキシ硝酸ジルコニウム等は焼成時に生成
する酸化物がアルミナの細孔の入口を塞ぎ易く触媒金属
の付着空間を少なくし触媒の活性を低下させ、上記添加
物の効果がはかばかしくない。
本発明は上記の点に鑑みなされたもので担持層に細孔を
多数形成せしめて触媒性能を向上させることを目的とす
るものである。
多数形成せしめて触媒性能を向上させることを目的とす
るものである。
[問題点を解決するための手段]
本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法は、モノリス担
体基材の表面にアルミナを主成分とする担持層を形成す
る材料のスラリーを付着させ、焼成して該モノリス担体
基材の表面に触媒担持層を形成する担持層形成工程と、 前記担持層に触媒金属を担持させる触媒形成工程とから
なる排気ガス浄化用触媒の製造方法において、 前記担持層を形成する材料のスラリー中には、炭酸セリ
ウムと炭酸ジルコニウムとが含有されていることを特徴
とする。
体基材の表面にアルミナを主成分とする担持層を形成す
る材料のスラリーを付着させ、焼成して該モノリス担体
基材の表面に触媒担持層を形成する担持層形成工程と、 前記担持層に触媒金属を担持させる触媒形成工程とから
なる排気ガス浄化用触媒の製造方法において、 前記担持層を形成する材料のスラリー中には、炭酸セリ
ウムと炭酸ジルコニウムとが含有されていることを特徴
とする。
担持目形成工程は、モノリス担体基材の表面に触媒担持
層を形成する工程である。通常担持層を形成する材料を
水中に分散して形成したスラリーにモノリス担体基材を
浸漬し乾燥焼成して形成される。
層を形成する工程である。通常担持層を形成する材料を
水中に分散して形成したスラリーにモノリス担体基材を
浸漬し乾燥焼成して形成される。
触媒形成工程は、触媒金属を溶解した溶液中に前記の担
持層を形成したモノリス担体基材を浸漬し、触媒金属を
担持層に吸着させる工程である。
持層を形成したモノリス担体基材を浸漬し、触媒金属を
担持層に吸着させる工程である。
モノリス担体基材は、その材質としては一般にコージェ
ライトが用いられるが、その他ムライト あるいは
スピネルを用いることができる。このモノリス担体基材
は排気ガスの流れ方向に伸びる多数の細孔を有するハニ
カム構造、又は三次元網目構造の一体成形構造であり、
その外形は柱状を有する。
ライトが用いられるが、その他ムライト あるいは
スピネルを用いることができる。このモノリス担体基材
は排気ガスの流れ方向に伸びる多数の細孔を有するハニ
カム構造、又は三次元網目構造の一体成形構造であり、
その外形は柱状を有する。
触媒担持層は、前記モノリス担体基材の表面に担持層を
形成する材料を含有するスラリーを付着させ、その後乾
燥し焼成して形成する。触媒担持層を形成する材料とし
ては、通常用いられるものでよく、アルミナ、チタニア
、スピネル等を単独で、または組み合せて用いることが
できる。ざらにLa1Nd等の希土類元素、Ca、 B
a等のアルカリ土類元素が安定化のため添加されている
安定化アルミナを用いることもできる。
形成する材料を含有するスラリーを付着させ、その後乾
燥し焼成して形成する。触媒担持層を形成する材料とし
ては、通常用いられるものでよく、アルミナ、チタニア
、スピネル等を単独で、または組み合せて用いることが
できる。ざらにLa1Nd等の希土類元素、Ca、 B
a等のアルカリ土類元素が安定化のため添加されている
安定化アルミナを用いることもできる。
本発明の特徴は、担持層形成工程で使用するアルミナを
主成分とする担持層形成する材料のスラリー中に、炭酸
セリウム、炭酸ジルコニウムを添加することにある。セ
リウム等の希土類台FR酸化物を添加するとアルミナを
不安定化させるα−アルミナへの転移を抑制する。この
セリウムを炭酸塩の形でスラリーに分散させてモノリス
担体基材に付着させることによって、焼成する際に炭酸
塩より発生する炭酸ガスにより担持層に直径0.1μm
以上のマクロ細孔を生ぜしめ、反応成分の拡散を容易に
して反応速度を速める効果があり、さらに焼成の際に担
持層の剥離の原因となるクラックが発生することを防止
するものである。ジルコニウムはセリウムと併用するこ
とにより担持層中で複合酸化物を形成しセリウムの酸素
ストレ°−ジ能を向上させる。従ってジルコニウムも炭
酸塩として添加することにより物性が類似し焼成時に複
合酸化物を形成しやすくなる。
主成分とする担持層形成する材料のスラリー中に、炭酸
セリウム、炭酸ジルコニウムを添加することにある。セ
リウム等の希土類台FR酸化物を添加するとアルミナを
不安定化させるα−アルミナへの転移を抑制する。この
セリウムを炭酸塩の形でスラリーに分散させてモノリス
担体基材に付着させることによって、焼成する際に炭酸
塩より発生する炭酸ガスにより担持層に直径0.1μm
以上のマクロ細孔を生ぜしめ、反応成分の拡散を容易に
して反応速度を速める効果があり、さらに焼成の際に担
持層の剥離の原因となるクラックが発生することを防止
するものである。ジルコニウムはセリウムと併用するこ
とにより担持層中で複合酸化物を形成しセリウムの酸素
ストレ°−ジ能を向上させる。従ってジルコニウムも炭
酸塩として添加することにより物性が類似し焼成時に複
合酸化物を形成しやすくなる。
前記炭酸セリウムと炭酸ジルコニウムの添加量は、スラ
リーの固形成分100重量%中、炭酸セリウムが酸化セ
リウムとして2〜45重量%、炭酸ジルコニウムが酸化
ジルコニウム1〜30重M%を用いることが好ましい。
リーの固形成分100重量%中、炭酸セリウムが酸化セ
リウムとして2〜45重量%、炭酸ジルコニウムが酸化
ジルコニウム1〜30重M%を用いることが好ましい。
炭酸セリウムが2重量%未満の場合はセリウムの効果が
不十分となり好ましくなく、45重品%を越えるとアル
ミナの担体としての働きが十分に発揮できないので好ま
しくない。また炭酸ジルコニウムが1重量%未満の場合
はジルコニウムの効果が不十分となり好ましくなく、3
0重間%を越えるとセリウムの働きがかえって十分に発
揮できず好ましくない。
不十分となり好ましくなく、45重品%を越えるとアル
ミナの担体としての働きが十分に発揮できないので好ま
しくない。また炭酸ジルコニウムが1重量%未満の場合
はジルコニウムの効果が不十分となり好ましくなく、3
0重間%を越えるとセリウムの働きがかえって十分に発
揮できず好ましくない。
また、これらの炭酸塩は水溶性の硝酸塩とは異なり比較
的溶は難くアルミナに吸着させるのではなく粒として担
持層に分散して存在している。従ってアルミナがもつ細
孔中に浸透して細孔を閉塞することはない。
的溶は難くアルミナに吸着させるのではなく粒として担
持層に分散して存在している。従ってアルミナがもつ細
孔中に浸透して細孔を閉塞することはない。
[発明の作用と効果]
本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法は、担持層を形
成する材料のスラリー中に炭酸セリウムと炭酸ジルコニ
ウムとの非水溶性塩を使用することにより、スラリーよ
り形成された担持層の主成分のアルミナの細孔内に浸透
することを防ぎ、単独粒としてアルミナ中に存在し焼成
して酸化物となるとともに炭酸ガスを故山して細孔を形
成する。
成する材料のスラリー中に炭酸セリウムと炭酸ジルコニ
ウムとの非水溶性塩を使用することにより、スラリーよ
り形成された担持層の主成分のアルミナの細孔内に浸透
することを防ぎ、単独粒としてアルミナ中に存在し焼成
して酸化物となるとともに炭酸ガスを故山して細孔を形
成する。
従ってアルミナ担体の細孔の入口を閉塞することを防ぐ
ことができる。従って触媒金属の分散を均一に行うこと
ができる。
ことができる。従って触媒金属の分散を均一に行うこと
ができる。
また炭酸塩の分解時に炭酸ガスが発生し触媒担持層内に
細孔を形成せしめ担持層でのガスを促進して触媒性能を
向上させていると推定される。
細孔を形成せしめ担持層でのガスを促進して触媒性能を
向上させていると推定される。
[実施例]
以下実施例により本発明を説明する。
(実施例)
担持層形成工程
アルミナ含有率10重量%のアルミナゾル500g、ア
ルミナ粉末1000Cl、蒸溜水500gを混合した。
ルミナ粉末1000Cl、蒸溜水500gを混合した。
これにジルコニウム含有率40%(ZrOz換算)の炭
酸ジルコニウム2859と、セリウム含有率50%(C
ent換算)の炭酸セリウム1020gを加えて1時間
撹拌してスラリーを形成した。このスラリーにコージェ
ライト質のモノリス担体基材を浸漬し、引き上げ、空気
流で余分なスラリーを吹き払い120℃で乾燥後、70
0℃で2時間焼成して触媒担持層を形成した。
酸ジルコニウム2859と、セリウム含有率50%(C
ent換算)の炭酸セリウム1020gを加えて1時間
撹拌してスラリーを形成した。このスラリーにコージェ
ライト質のモノリス担体基材を浸漬し、引き上げ、空気
流で余分なスラリーを吹き払い120℃で乾燥後、70
0℃で2時間焼成して触媒担持層を形成した。
触媒形成工程
上記の触媒担持層を白金アンミン水溶液ついで塩化ロジ
ウム溶液に浸漬して担持層に白金、ロジウムを担持し1
20℃で乾燥後400℃で焼成して触媒Aを得た。なお
貴金属の担持量は白金が1゜5Q/R,0ジウムが0.
2g1文である。
ウム溶液に浸漬して担持層に白金、ロジウムを担持し1
20℃で乾燥後400℃で焼成して触媒Aを得た。なお
貴金属の担持量は白金が1゜5Q/R,0ジウムが0.
2g1文である。
同様の方法で炭酸セリウムと炭酸ジルコニウムの使用量
をかえて触媒BとCを19だ組成は第1表に示す。すな
わち触媒Bはセリウムとジルコニウムが当モル最、触t
sCはセリウムとジルコニウムの添加量が触媒への逆に
なっている。
をかえて触媒BとCを19だ組成は第1表に示す。すな
わち触媒Bはセリウムとジルコニウムが当モル最、触t
sCはセリウムとジルコニウムの添加量が触媒への逆に
なっている。
(比較例1)
アルミナ含有率10111%のアルミナゾル500g、
アルミナ粉末1000g、蒸溜水500gを混合しこれ
にジルコニウム含有率40%(ZrO1換算)の炭酸ジ
ルコニウム285gを混合し1時間撹拌してスラリーを
形成した。このスラリーに実施例1と同様にモノリス担
体用基材を浸漬し、空気流で吹き払い、乾燥焼成してい
た。次に硝酸セリウム溶液にこの担体を浸漬120℃で
乾燥後700℃で焼成した。この後、実施例1と同様に
白金とロジウムを担持して触媒D@−得た。実施例1の
場合と同様に炭酸ジルコニウムと硝酸セリウムの使用量
を変えて触媒E1触媒Fを得た。
アルミナ粉末1000g、蒸溜水500gを混合しこれ
にジルコニウム含有率40%(ZrO1換算)の炭酸ジ
ルコニウム285gを混合し1時間撹拌してスラリーを
形成した。このスラリーに実施例1と同様にモノリス担
体用基材を浸漬し、空気流で吹き払い、乾燥焼成してい
た。次に硝酸セリウム溶液にこの担体を浸漬120℃で
乾燥後700℃で焼成した。この後、実施例1と同様に
白金とロジウムを担持して触媒D@−得た。実施例1の
場合と同様に炭酸ジルコニウムと硝酸セリウムの使用量
を変えて触媒E1触媒Fを得た。
組成は第1表に示す。
(比較例2)
アルミナ含有率10重M塊のアルミナゾル500g、ア
ルミナ粉末i ooo9、炭酸セリウム1020Q、蒸
溜水500gを混合撹拌してスラリーを形成した。この
スラリーにモノリス担体用基材を浸漬し、余分のスラリ
ーを空気流で吹き払い、乾燥、焼成して触媒担持層を形
成した。次にオキシ硝酸ジルコニウム水溶液にこの担体
を浸漬し、120℃で乾燥後700℃で焼成した。この
後実施例1と同様に白金とロジウムを担持して触媒Gを
得た。同様に炭酸セリウム、オキシ硝酸ジルコニウムの
添加層を変えて触11iH,Iを得た。組成は511表
に示す。
ルミナ粉末i ooo9、炭酸セリウム1020Q、蒸
溜水500gを混合撹拌してスラリーを形成した。この
スラリーにモノリス担体用基材を浸漬し、余分のスラリ
ーを空気流で吹き払い、乾燥、焼成して触媒担持層を形
成した。次にオキシ硝酸ジルコニウム水溶液にこの担体
を浸漬し、120℃で乾燥後700℃で焼成した。この
後実施例1と同様に白金とロジウムを担持して触媒Gを
得た。同様に炭酸セリウム、オキシ硝酸ジルコニウムの
添加層を変えて触11iH,Iを得た。組成は511表
に示す。
(比較例3)
アルミナ含有率10重問%のアルミナゾル500q1ア
ルミナ粉末1000g、蒸溜水50C1より成るスラリ
ーにモノリス担体用I3材を浸漬し、余分なスラリーを
吹き払い乾燥、焼成して触媒担持層を形成した。次に硝
酸セリウム、オキシ硝酸ジルコニウムの混合水溶液に浸
漬し乾燥、焼成した。その後実施例1と同様に白金とロ
ジウムを担持して触*Jを得た。同様にして硝酸セリウ
ムと硝酸ジルコニウムの添加量を変えてセリウム、ジル
コニウムの添加量を変えて触媒に、Lを得た。
ルミナ粉末1000g、蒸溜水50C1より成るスラリ
ーにモノリス担体用I3材を浸漬し、余分なスラリーを
吹き払い乾燥、焼成して触媒担持層を形成した。次に硝
酸セリウム、オキシ硝酸ジルコニウムの混合水溶液に浸
漬し乾燥、焼成した。その後実施例1と同様に白金とロ
ジウムを担持して触*Jを得た。同様にして硝酸セリウ
ムと硝酸ジルコニウムの添加量を変えてセリウム、ジル
コニウムの添加量を変えて触媒に、Lを得た。
組成を第1表に示す。
[評価]
上記で得た12種の触媒について以下の方法で浄化率を
測定した。それぞれの触媒を31の直列6気筒エンジン
の排気系に取付は空燃費(A/F)14.6人カガス温
度880℃で200時間耐久試験を実施した。その後同
じエンジンを用い空燃費14.6、大カス温度400℃
でHCSCo。
測定した。それぞれの触媒を31の直列6気筒エンジン
の排気系に取付は空燃費(A/F)14.6人カガス温
度880℃で200時間耐久試験を実施した。その後同
じエンジンを用い空燃費14.6、大カス温度400℃
でHCSCo。
NOxの浄化率を測定した。結果を第1表に示す。
浄化率の結果は第1表において実施例の触媒A1B、C
はHC,Go、NOxの浄化率が比較例のD−Lに比し
て優れている。特にNOxの浄化率は90%以上を示し
ているが比較例はいづれも90%に達しない。またCO
についても同様な傾向を示している。
はHC,Go、NOxの浄化率が比較例のD−Lに比し
て優れている。特にNOxの浄化率は90%以上を示し
ているが比較例はいづれも90%に達しない。またCO
についても同様な傾向を示している。
この理由としてセリウム、ジルコニウムの両者の塩を共
に炭酸塩とした本実施例は、焼成時に炭酸塩が分解して
炭酸ガスと酸化物に変化しその炭酸ガスが担持層外に放
出される際に5邑の細孔を形成するためと考えられる。
に炭酸塩とした本実施例は、焼成時に炭酸塩が分解して
炭酸ガスと酸化物に変化しその炭酸ガスが担持層外に放
出される際に5邑の細孔を形成するためと考えられる。
しかも炭酸塩の分解温度が類似しているため両者が固溶
化しやすい。
化しやすい。
また細孔により排気ガスとの接触面積が多くなっている
ためと考えられる。
ためと考えられる。
Claims (3)
- (1)モノリス担体基材の表面にアルミナを主成分とす
る担持層を形成する材料のスラリーを付着させ、焼成し
て該モノリス担体基材の表面に触媒担持層を形成する担
持層形成工程と、 前記担持層に触媒金属を担持させる触媒形成工程とから
なる排気ガス浄化用触媒の製造方法において、 前記担持層を形成する材料のスラリー中には、炭酸セリ
ウムと炭酸ジルコニウムとが含有されていることを特徴
とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - (2)前記炭酸セリウムと炭酸ジルコニウムの量は、ス
ラリーの固形分中に炭酸セリウムが(酸化セリウムとし
て)2〜45重量%、炭酸ジルコニウム(酸化ジルコニ
ウムとして)1〜30重量%である特許請求の範囲第1
項記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - (3)前記炭酸セリウムと炭酸ジルコニウムは焼成によ
り炭酸ガスを放出して酸化物を形成するとともに炭酸ガ
スの逃散による細孔を形成する特許請求の範囲第1項記
載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62278799A JPH01123636A (ja) | 1987-11-04 | 1987-11-04 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62278799A JPH01123636A (ja) | 1987-11-04 | 1987-11-04 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01123636A true JPH01123636A (ja) | 1989-05-16 |
Family
ID=17602336
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62278799A Pending JPH01123636A (ja) | 1987-11-04 | 1987-11-04 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01123636A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5212142A (en) * | 1991-11-04 | 1993-05-18 | Engelhard Corporation | High performance thermally stable catalyst |
CN102019192A (zh) * | 2010-10-28 | 2011-04-20 | 内蒙古包钢和发稀土有限公司 | 一种用于汽车尾气净化催化剂无油碳酸铈的工艺方法 |
WO2022137910A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 複合酸化物及びその製造方法 |
-
1987
- 1987-11-04 JP JP62278799A patent/JPH01123636A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5212142A (en) * | 1991-11-04 | 1993-05-18 | Engelhard Corporation | High performance thermally stable catalyst |
CN102019192A (zh) * | 2010-10-28 | 2011-04-20 | 内蒙古包钢和发稀土有限公司 | 一种用于汽车尾气净化催化剂无油碳酸铈的工艺方法 |
WO2022137910A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 複合酸化物及びその製造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5814576A (en) | Catalyst for purifying exhaust gas and method of producing same | |
KR101051418B1 (ko) | 배기가스 정화용 촉매, 그 제조방법 및 이러한 촉매를이용한 배기가스의 정화방법 | |
EP0428752A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst excellent in thermal resistance and method of production thereof | |
JP4707672B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JPH01242149A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH05237390A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP2006224032A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JPH08131830A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP3522957B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP2003020227A (ja) | 微細混合酸化物粉末とその製造方法及び触媒 | |
JPH01123636A (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
JP2000300989A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JPH0523599A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPS59162948A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP4303799B2 (ja) | リーンNOx浄化用触媒の製造方法 | |
JPH07155605A (ja) | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 | |
JP4380880B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JP3488999B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒組成物およびその製造方法、並びに排気ガス浄化用触媒 | |
JP3309711B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
JPH09206599A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPH04180835A (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
JP2635689B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 | |
JPH09122492A (ja) | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
JPH1085604A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JP2606279B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 |