JPH01121237A - 芳香族カルボン酸の製造方法 - Google Patents
芳香族カルボン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPH01121237A JPH01121237A JP62279063A JP27906387A JPH01121237A JP H01121237 A JPH01121237 A JP H01121237A JP 62279063 A JP62279063 A JP 62279063A JP 27906387 A JP27906387 A JP 27906387A JP H01121237 A JPH01121237 A JP H01121237A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- catalyst
- heavy metal
- compound
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は芳香族カルボン酸の製造方法に関する。
パラキシレン、プソイドキュメン、デエレン等のアルキ
ルベンゼン、ジメチルナフタレン、ジイソプロピルナフ
タレン等のアルキルナフタレンなどの芳香族化合物を酸
化して対応する芳香族カルボン酸を製造する方法として
、空気等の分子状酸素含有ガスを用いて酸化する方法が
知られている。
ルベンゼン、ジメチルナフタレン、ジイソプロピルナフ
タレン等のアルキルナフタレンなどの芳香族化合物を酸
化して対応する芳香族カルボン酸を製造する方法として
、空気等の分子状酸素含有ガスを用いて酸化する方法が
知られている。
この酸化は、通常酢酸等の脂肪族カルボン酸溶媒中、マ
ンガン、コバルト等の重金属触媒と臭素触媒の存在下、
芳香族化合物と酸素含有ガスとを接触させることによっ
て行われる。生成した芳香族カルボン酸は溶媒から粗結
晶として分離され、次いで洗浄、晶析、蒸留等の精製処
理され、製品とされる。（特公昭５６−３３３７号公報
参照）粗結晶の精製は通常、溶媒の再使用を考慮して溶
媒として使用した脂肪族カルボン酸と同じ脂肪族カルボ
ン酸を用いて洗浄することが行われており、水のような
溶媒の再使用を困難とするものを用いて洗浄するような
ことは行われていない。
ンガン、コバルト等の重金属触媒と臭素触媒の存在下、
芳香族化合物と酸素含有ガスとを接触させることによっ
て行われる。生成した芳香族カルボン酸は溶媒から粗結
晶として分離され、次いで洗浄、晶析、蒸留等の精製処
理され、製品とされる。（特公昭５６−３３３７号公報
参照）粗結晶の精製は通常、溶媒の再使用を考慮して溶
媒として使用した脂肪族カルボン酸と同じ脂肪族カルボ
ン酸を用いて洗浄することが行われており、水のような
溶媒の再使用を困難とするものを用いて洗浄するような
ことは行われていない。
しかしながら、プソイドキュメン、デュレン等のアルキ
ルベンゼン、ジメチルナフタレン、ジイソプロピルナフ
タレン等のアルキルナフタレンなどの芳香族化合物を酸
化して対応する芳香族カルボン酸を製造する場合、脂肪
族カルボン酸で洗浄しただけでは、純度が向上しないと
きがあり、また重金属触媒の損失が大きいときがある。
ルベンゼン、ジメチルナフタレン、ジイソプロピルナフ
タレン等のアルキルナフタレンなどの芳香族化合物を酸
化して対応する芳香族カルボン酸を製造する場合、脂肪
族カルボン酸で洗浄しただけでは、純度が向上しないと
きがあり、また重金属触媒の損失が大きいときがある。
この原因は定かではないが、主生成物又は副生成物と重
金属触媒とが脂肪族カルボン酸に不溶物質を形成するた
めと考えられる。特公昭４９−４６６０９号公報では、
これを防止するため脂肪族カルボン酸の無水物を添加す
る方法を提案しているが、これの再使用は困難である。
金属触媒とが脂肪族カルボン酸に不溶物質を形成するた
めと考えられる。特公昭４９−４６６０９号公報では、
これを防止するため脂肪族カルボン酸の無水物を添加す
る方法を提案しているが、これの再使用は困難である。
本発明の目的は高純度の芳香族カルボン酸を製造するこ
とにある。また、他の目的は重金属触媒の消費量を低減
することにある。
とにある。また、他の目的は重金属触媒の消費量を低減
することにある。
本発明は、芳香族化合物を低級脂肪族カルボン酸溶媒中
、重金属を含む触媒の存在下、分芋状酸素含有ガスによ
り酸化して芳香族カルボン酸を製造するに当たり、生成
した芳香族カルボン酸の粗結晶を水で洗浄又は再結晶し
て精製するとともに、洗浄液又は再結晶母液に炭酸イオ
ンを生ずる化合物を添加して、溶解している重金属触媒
を水不溶性の炭酸塩として回収することを特徴とする芳
香族カルボン酸の製造方法である。
、重金属を含む触媒の存在下、分芋状酸素含有ガスによ
り酸化して芳香族カルボン酸を製造するに当たり、生成
した芳香族カルボン酸の粗結晶を水で洗浄又は再結晶し
て精製するとともに、洗浄液又は再結晶母液に炭酸イオ
ンを生ずる化合物を添加して、溶解している重金属触媒
を水不溶性の炭酸塩として回収することを特徴とする芳
香族カルボン酸の製造方法である。
酸化すべき芳香族化合物としては、酸化することにより
芳香族カルボン酸を生成するものを挙げることができる
が、好ましくはメチルナフタレン、エチルナフタレン、
イソプロピルナフタレン、２゜６−シメチルナフタレン
、２，７−シメチルナフタレン、２．６−ジイツプロピ
ルナフタレン、２゜７−ジイツプロビルナフタレン、２
．６−ジニチルナフタレン、２．７−ジニチルナフタレ
ン等のアルキルナフタレンである。
芳香族カルボン酸を生成するものを挙げることができる
が、好ましくはメチルナフタレン、エチルナフタレン、
イソプロピルナフタレン、２゜６−シメチルナフタレン
、２，７−シメチルナフタレン、２．６−ジイツプロピ
ルナフタレン、２゜７−ジイツプロビルナフタレン、２
．６−ジニチルナフタレン、２．７−ジニチルナフタレ
ン等のアルキルナフタレンである。
低級脂肪族カルボン酸溶媒としては、炭素数２〜４のカ
ルボン酸が挙げられるが、好ましくは酢酸又はプロピオ
ン酸である。
ルボン酸が挙げられるが、好ましくは酢酸又はプロピオ
ン酸である。
重金属触媒としては、コバルト、マンガン等が一般的で
あり、これは低級脂肪族カルボン酸塩、硝酸塩、ハロゲ
ン化物等の形で添加される。また、重金属触媒と共に臭
素触媒が使用されることが多い。なお、その他公知の触
媒が併用されてもよい。
あり、これは低級脂肪族カルボン酸塩、硝酸塩、ハロゲ
ン化物等の形で添加される。また、重金属触媒と共に臭
素触媒が使用されることが多い。なお、その他公知の触
媒が併用されてもよい。
芳香族化合物の酸化は、例えば、溶媒に芳香族化合物、
触媒を溶解させ、分子状酸素を流通させながら１４０〜
２２０℃で反応させることによって行うことができる。
触媒を溶解させ、分子状酸素を流通させながら１４０〜
２２０℃で反応させることによって行うことができる。
酸化によって生成した芳香族カルボン酸は溶媒への溶解
度が低いため固体として析出するので、濾過等の固液分
離手段を用いて粗結晶として回収する。
度が低いため固体として析出するので、濾過等の固液分
離手段を用いて粗結晶として回収する。
回収した粗結晶は触媒等を含有しているので、洗浄又は
再結晶（以下、洗浄等という）する。本発明にあっては
洗浄等は、水を用いて行う。水を用いることにより脂肪
族カルボン酸には溶解しがたい重金属触媒を含む不溶性
物質が溶解する。粗結晶を洗浄等をする際に必要な水の
量は粗結晶に対して少なくとも０．５重量倍であり、好
ましくは１〜５重量倍である。洗浄に用いる水の温度に
は制限はないが、溶解度の点から８０〜９０℃が好まし
い。この洗浄等は数回繰り返して、ｐＨが４〜８程度と
なるまで行うことが有利である。なお、必要により水を
用いて洗浄等を行う前又は行った後に脂肪族カルボン酸
等を用いた洗浄等を行っても差支えない。
再結晶（以下、洗浄等という）する。本発明にあっては
洗浄等は、水を用いて行う。水を用いることにより脂肪
族カルボン酸には溶解しがたい重金属触媒を含む不溶性
物質が溶解する。粗結晶を洗浄等をする際に必要な水の
量は粗結晶に対して少なくとも０．５重量倍であり、好
ましくは１〜５重量倍である。洗浄に用いる水の温度に
は制限はないが、溶解度の点から８０〜９０℃が好まし
い。この洗浄等は数回繰り返して、ｐＨが４〜８程度と
なるまで行うことが有利である。なお、必要により水を
用いて洗浄等を行う前又は行った後に脂肪族カルボン酸
等を用いた洗浄等を行っても差支えない。
洗浄等により生じた洗浄液又は再結晶母液（以下、洗浄
液等という）には、重金属触媒が溶解しているので、炭
酸イオンを生ずる化合物を添加してこれを回収する。炭
酸イオンを生ずる化合物としては炭酸ガス、炭酸ナトリ
ウム等の炭酸塩、重炭酸ナトリウム等の重炭酸塩などが
あるが、芳香族化合物の酸化の際、炭酸ガスが生成する
場合はこれを利用することが有利である。炭酸ガスを吹
き込む場合、炭酸ガス濃度は１％以上あればよい。
液等という）には、重金属触媒が溶解しているので、炭
酸イオンを生ずる化合物を添加してこれを回収する。炭
酸イオンを生ずる化合物としては炭酸ガス、炭酸ナトリ
ウム等の炭酸塩、重炭酸ナトリウム等の重炭酸塩などが
あるが、芳香族化合物の酸化の際、炭酸ガスが生成する
場合はこれを利用することが有利である。炭酸ガスを吹
き込む場合、炭酸ガス濃度は１％以上あればよい。
洗浄液等に添加する炭酸イオンは重金属触媒（金属とし
て）に対して少なくとも１倍モル、好ましくは１．５倍
モル以上である。炭酸イオンが不足すると重金属触媒の
回収率が低下する。炭酸イオンを生ずる化合物を添加す
ると、溶解している重金属触媒が水不溶性の炭酸塩とし
て沈澱する。炭酸塩を形成する反応条件としては２０〜
５０℃の温度が好ましく、時間は１分以上あれば充分で
ある。
て）に対して少なくとも１倍モル、好ましくは１．５倍
モル以上である。炭酸イオンが不足すると重金属触媒の
回収率が低下する。炭酸イオンを生ずる化合物を添加す
ると、溶解している重金属触媒が水不溶性の炭酸塩とし
て沈澱する。炭酸塩を形成する反応条件としては２０〜
５０℃の温度が好ましく、時間は１分以上あれば充分で
ある。
濾過等の固液分離手段により分離回収された重金属触媒
の水不溶性の炭酸塩は、酢酸等の脂肪族カルボン酸中で
加熱することにより、容易に重金属触媒のカルボン酸塩
となるので、酸化反応触媒として再使用することができ
る。
の水不溶性の炭酸塩は、酢酸等の脂肪族カルボン酸中で
加熱することにより、容易に重金属触媒のカルボン酸塩
となるので、酸化反応触媒として再使用することができ
る。
洗浄等により精製された結晶は重金属触媒等の不純物を
実質的に含まないので純度が高いが、必要により更に、
再結晶等の精製を行って純度を９９％以上まで高めるこ
とも容易である。
実質的に含まないので純度が高いが、必要により更に、
再結晶等の精製を行って純度を９９％以上まで高めるこ
とも容易である。
実施例 １
攪拌装置を有するチタン製オートクレーブに、酢酸、酢
酸コバルト４水塩、酢酸マンガン４水塩、臭化ナトリウ
ムを仕込み、１９０℃、３０ｋｇ／ｃｍ” ・Ｇの条
件に保ち、攪拌しながらこれに２゜６−ジイツプロビル
ナフクレンを連続的に１時間フィードするとともに、空
気を流通させることにより得られた２、６−ナフタレン
ジカルボン酸を主体とする固形物を濾過、乾燥して粗結
晶とした。
酸コバルト４水塩、酢酸マンガン４水塩、臭化ナトリウ
ムを仕込み、１９０℃、３０ｋｇ／ｃｍ” ・Ｇの条
件に保ち、攪拌しながらこれに２゜６−ジイツプロビル
ナフクレンを連続的に１時間フィードするとともに、空
気を流通させることにより得られた２、６−ナフタレン
ジカルボン酸を主体とする固形物を濾過、乾燥して粗結
晶とした。
この粗結晶２０重量部を４０重量部の純水が入ったフラ
スコ中に入れ、８０℃で１時間攪拌したのち、濾過し、
更に８０℃の純水２０重量部を注いで洗浄し、次いで乾
燥した。乾燥後の結晶の重量は１８．６重量部であり、
洗浄液の合計は５７゜０重量部であった。
スコ中に入れ、８０℃で１時間攪拌したのち、濾過し、
更に８０℃の純水２０重量部を注いで洗浄し、次いで乾
燥した。乾燥後の結晶の重量は１８．６重量部であり、
洗浄液の合計は５７゜０重量部であった。
粗結晶および洗浄後の結晶並びに洗浄液の分析結果を第
１表に示す 第１表 次いで、この洗浄液１０重量部に洗浄液中のコバルトお
よびマンガンの合計に対して、０．７〜３．０倍モルの
炭酸ナトリウムを添加し１０分間攪拌し、析出した沈澱
物を濾別し、次いで５重量部の純水で洗浄後、乾燥した
。
１表に示す 第１表 次いで、この洗浄液１０重量部に洗浄液中のコバルトお
よびマンガンの合計に対して、０．７〜３．０倍モルの
炭酸ナトリウムを添加し１０分間攪拌し、析出した沈澱
物を濾別し、次いで５重量部の純水で洗浄後、乾燥した
。
沈澱物の分析結果とコバルトおよびマンガンの回収率を
第２表に示す。
第２表に示す。
第２表
■
なお、回収率は、次のようにして計算した。
沈澱物として回収された重金属触媒（金属としてｇ）／
粗結晶中に含まれる重金属触媒（金属としてｇ） 〔発明の効果〕 本発明によれば、高純度の芳香族カルボン酸を製造する
ことができるだけでなく、重金属触媒の回収率を飛躍的
に高めることができるため製造コストを低減させること
ができる。
粗結晶中に含まれる重金属触媒（金属としてｇ） 〔発明の効果〕 本発明によれば、高純度の芳香族カルボン酸を製造する
ことができるだけでなく、重金属触媒の回収率を飛躍的
に高めることができるため製造コストを低減させること
ができる。
Claims (1)
- （１）芳香族化合物を低級脂肪族カルボン酸溶媒中、重
金属を含む触媒の存在下、分子状酸素含有ガスにより酸
化して芳香族カルボン酸を製造するに当たり、生成した
芳香族カルボン酸の粗結晶を水で洗浄又は再結晶して精
製するとともに、洗浄液又は再結晶母液に炭酸イオンを
生ずる化合物を添加して、溶解している重金属触媒を水
不溶性の炭酸塩として回収することを特徴とする芳香族
カルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62279063A JPH01121237A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62279063A JPH01121237A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01121237A true JPH01121237A (ja) | 1989-05-12 |
Family
ID=17605890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62279063A Pending JPH01121237A (ja) | 1987-11-06 | 1987-11-06 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01121237A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6268528B1 (en) | 1998-04-11 | 2001-07-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of producing naphthalenedicarboxylic acid |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62212340A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-09-18 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ２，６−ナフタレンジカルボン酸とトリメリツト酸の併産方法 |
| JPS62212345A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-09-18 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の連続製造法 |
| JPS62230747A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の精製法 |
-
1987
- 1987-11-06 JP JP62279063A patent/JPH01121237A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62212340A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-09-18 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ２，６−ナフタレンジカルボン酸とトリメリツト酸の併産方法 |
| JPS62212345A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-09-18 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の連続製造法 |
| JPS62230747A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-10-09 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ２，６−ナフタレンジカルボン酸の精製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6268528B1 (en) | 1998-04-11 | 2001-07-31 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method of producing naphthalenedicarboxylic acid |
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