JPH01118578A - 有機艶調整剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる有機艶調整剤に関し、さら
に詳細には、樹脂溶液中においてインシアネート基含有
化合物とアミノ基含有化合物との反応によって得られる
特定の尿素結合含有オリゴマーないしはポリマーを用い
次有機質の艶調整剤に関する。

〔従来の技術表らびに発明が解決しようとする問題点〕

合成皮革、人工皮革、壁紙または床材などのシート状材
料は、これら各種の材料の表面を保護する目的で、一般
に程々の合成樹脂が表面処理剤として塗布されている。

かかる表面処理剤は、さらに、外観の装飾を目的と′し
て着色、艷出し、あるいは艶消しなどの用途にも向けら
れている。

こうし九装飾機能の一つである艶消し機能に関しては、
従来より、シリカ系を主体とした各種の無機質化合物を
樹脂溶液に分散させた形の艶調整剤を、表面処理用樹脂
に配合せしめるという方法で実用化されてはいるけれど
も、この無機質化合物が表面を荒らす処から、表面処理
用樹脂本来の表面触感を損ない、がすついた触感を与え
る始末となるし、るるいは屈曲時や引き伸ばし時に艶消
し効果を失なって、その部位のみに光沢が現われるとい
う欠点などがあった。

また、表面処理剤の皮膜強度、耐摩耗性、耐引掻性（ス
クラッチ性）、および基体との密着性などの保護機能も
が低下するという欠点もあった。

その上、貯蔵時において、シリカなどの無機質化合物が
、それ自体の比重が大である処から、沈降を起こす結果
、艶調整剤の使用にさいして再攪拌を必要とするという
難点もあった。

〔問題点を解決するための手段〕

しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術における
種々の欠点ないしは難点の存在に鑑みて鋭意検討を重ね
た結果、樹脂溶液中において実質的にこの樹脂溶液を構
成している有機溶剤および／または樹脂と相溶しないよ
うな尿素結合を含有するオリゴマーないしはポリマーを
生成せしめ、かくして得られる特定のオリゴマーないし
はポリマーを含有した形の樹脂溶液である、いわゆる有
機艶調整剤を用いれば、従来のシリカ系艶調整剤の欠点
の悉くか解消されることを見い出すに及んで、本発明を
完成させるに到った。

すなわち、本発明は樹脂溶液中において、分子中に少な
くとも１個のインシアネート基を有する化合物（以下、
インシアネート化合物と略記する。）と、分子中に少な
くとも１個のアミン基を有する化合物（以下、アミノ化
合物と略記する。）および／または水とを反応させて得
られる、実質的に有機溶剤および／または樹脂と相溶し
ないような、分子中に尿素結合を含有するオリゴマーな
いしはポリマーが該樹脂溶液中に含まれた形の、いわゆ
る一種のオリゴマー分散体ないしはポリマー分散体であ
る有機艶調整剤を提供しようとするものである。

このよう々特定の有機艶調整剤はそのままで、あるいは
表面処理用樹脂に任意の割合で配合された形で、表面処
理剤として使用することができるものである。

そして、本発明の有機艶調整剤は表面処理用樹脂のもつ
皮膜強度、表面触感ならびに基材との密着材などを何ら
損なうこともなく、基体の屈曲や引き伸ばしなどに対し
ても艶の状Ｂを変えることがないという卓越した効果を
発揮するものである。

また、本発明の艶調整剤はその貯蔵時において沈降分離
する傾向が極めて少なく、シかも有機系でありながら耐
熱性にもすぐれ、加熱による熱状態の変化もないという
特徴をも有している。

ここはおいて、本発明において用いられるイソシアネー
ト化合物、アミノ化合物または水、そして活性水素化合
物は、前記した樹脂溶液を構成する樹脂および溶剤を適
宜選択することにより、それぞれ次のようなものを相称
するものである。

まず、インシアネート化合物として代表的なものｔ−Ｐ
Ｊ示すれば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネ
ート、ｎ−プロピルイソシアネート、ｎ−ブチルイソシ
アネート、フェニルイソシアネート、ペンヅルインシア
ネートもしくは２−フェニルエチルイソシアネートの如
きモノイソシアネート；トリレンジイソシアネー）　（
ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４′−ヅイソシアネ
ー）　（ＭＤＩ）、３．３′−ツメチル−１，５−ジイ
ソシアネート（ＮＤＩ）、３．３′−ジメチル−４，４
′−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ　）　、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロヘキ
シルメタン−４，４′−ジイソシアネート（水素化順り
、インホロンジイソシアネー）（ＩＰＤＩ）、ヘキサメ
チレンジイソシアネー）　（ＨＤＩ）もしくは水素化キ
シリレンジイソシアネート（Ｈ）Ｇ）Ｉ　）の如きジイ
ソシアネート；または上掲された如き各種ジイソシアネ
ートの二量体（ウレットソオン）ないしは二量体（イソ
シアヌレート）；するいは上掲の如き各種ジイソシアネ
ートと後掲される如き各種の活性水素化合物との反応に
より得られる末端にイソシアネート基を有するイソシア
ネート・プレポリマーなどが挙げられる。

そして、上記活性水素化合物としては、インシアネート
基と反応しうる基、つまり活性水素原子を有する化合物
であれば特に制限はなく、いずれでも使用することがで
きるが、一般には、アルコール性の水酸基を有する化合
物が用いられ、たと１−Ｊ’、エチレングリコール、プ
ロピレングリコ−Ａ／、１ｅ３−ナイシａｌ、４−ブチ
レングリコール（１，３−ないしは１．４−ブタンジオ
ール）、１．５−ペンタンソオール、１．６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ソエテレングリコ
ールもしくはソデロピレングリコールの如き各種ジオー
ル類またはグリセリン、トリメチロールプロパンもしく
はペンタエリスリトールの如き各種Ｉジオール類；ある
いはこれらの各種ジオールおよび／またはポリオール類
と各種の脂肪族ポリカルボン酸とから得られるポリエス
テルジオール；さらにはポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）、／リプロピレングリコール（ＰＰＧ）もしくはポ
リテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ　）の如きポリ
エーテルジオール；またはポリカーデネートノオールな
どが、このアルコール性水酸基含有化合物の代表例であ
る。

これらのイソシアネート化合物は単独でも、２種以上を
混合した形でも用いられる。

次に、前記したアミノ化合物として代表的なものを挙げ
れば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
ブチルアミン、ヘキシルアミン、アニリン、ベンジルア
ミンもしくは２−フェニルエチルアミンの如きモノアミ
ノ化合物（モノアミン類）；エチレンノアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、４．４’−ソアミノジフェニルメタ
ン（ＭＤＡ）、ジアミノジシクロメタン（水素化ＭＤＡ
　）もしくはイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ　）の如き
ジアミノ化合物（ジアミン類）；あるいはりエチレント
リアミンの如きポリアルキレンポリアミン類のような各
種多価アミン類；さらにはヒドラノン類などである。

そのほかにも、上掲された各種のジアミノ化合物（ジア
ミン類）、多価アミン類またはヒドラジン類と、それら
と反応しうる次に示されるような化合物との反応により
得られる末端にアミノ基を有する化合物；ま次は前掲さ
れた如き各種のジイソシアネートと水との反応によりて
得られるアミン化合物なども含まれる。

そして、上記したジアミノ化合物（ジアミン類）、多価
アミン類またはヒドラジン類と反応しうる化合物として
代表的なものを例示すれば、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジ
グリシソルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシ
ソルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジグリシソルエーテルもしくはポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテルの如きモ
ノ−、ジーないしはポリエポキシ化合物；または前出の
イソシアネート末端プレポリマーなどである。

これらの各種アミノ化合物は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよい。

以上に掲げられたようなインシアネート化合物、アミノ
化合物と、さらに水とを用い、一つにはインシアネート
化合物とアミノ化合物とから、もう一つにはイソシアネ
ート化合物と水とから、本発明の有機艶調整剤たる、分
子中に尿素結合を有するオリゴマーないしはポリマー分
散体を調製するにさいしては、もう一つの原料として、
これらのオリゴマーないしはポリマーとは実質的に相溶
しないような、それぞれ有機溶剤と樹脂と構成される樹
脂溶液が用いられる。

ここにおいて、かかる樹脂としては特に制限はなく、た
とえば、ウレタン樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂またはポリ塩
化ビニル樹脂の如き各種の合成樹脂、あるいはＳＢＲも
しくはＮＢＲの如き各種の合成コ９ムが特に代表的なも
のとして挙げられるが、就中、ウレタン樹脂またはアク
リル系樹脂の使用が望ましい。

他方、上掲された如′ｆ！樹脂類を溶解ないしは分散さ
せるための有機溶剤としては、特に制限はなく、樹脂を
溶解せしめ、あるいは樹脂を分散せしめるものであれば
、いずれでもよいが、そのうちでも代表的なものを例示
すれば、トルエンもしくはキシレンの如き芳香族系、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブもしくはブチルセロソ
ルブの如きアルコール系、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン
の如きケトン系または酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの
如きエステル系、あるいはジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ　）、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ
　）などである。これらは単独使用でも２ａ以上の併用
でもよいこと、は勿論である。

本発明の有機艶調整剤を調製するには、上掲されたよう
な樹脂類と有機溶剤とから槽底される樹脂溶剤中におい
て、前掲された如き諸原料、つまりイソシアネート化合
物とアミノ化合物および／または水とを常法により反応
せしめればよく、特に制限はないが、たとえば、イソシ
アネート化合物とアミン化合物との反応を例にとれば、
次のように行なうこともできる。

すなわち、この樹脂溶液中にまずイソシアネート化合物
を分散させるか溶解させておき、次いでここへアミノ化
合物を、必要とあれば溶剤溶液として、滴下させるか、
または−括ないしは分割の形で投入させるかして、これ
らの両化合物を反応させることにより調製せしめるか、
あるいは、該樹脂溶液中にまずアミノ化合物を分散させ
るか溶解させておき、次いでここへインシアネート化合
物を、必要とあれば溶剤溶液として、滴下させるか、ま
たは−括ないしは分割の形で投入させるかして、これら
の両化合物を反応させることにより調製せしめるかすれ
ばよく、こうした方法で極く一般的な方法であるが、勿
論、アミノ化合物とイソシアネート化合物とを、該樹脂
溶液を媒体として、同時に瞬間混合させることにより調
製せしめることもできる。

このようにして、実質的に有機溶剤および／または樹脂
と相溶しない、分子中に尿素結合を有するオリゴマーな
いしはポリマーの分散体である本発明の有機艶調整剤が
得られるが、かかるオリゴマーないしはポリマーの分子
量としては、大約２００〜約ｓｏｏ、ｏｏｏ、好ましく
は２３０〜約１００．０００なる範囲内が適当である。

なお、本発明においては、オリがマーとポリマーとのか
かる分子量上における明確な区別は付は難いので、比較
的低分子量領域にある、いわゆるオリゴマーのみに限定
されるものでも、逆に比較的高分子量領域に位置する、
いわゆるポリマーのみに限定されるものでもなく、上掲
の如き広い分子量領域に入るものを相称して、「オリゴ
マーないしはポリマー」という用語を用いているもので
ある。

かくして得られる本発明の有機艶調整剤には、その特徴
が損なわれない限りにおいて、耐光、耐Ｎ０Ｘｔたは耐
熱々どの各種安定剤、顔料もしくは染料の如き各種着色
剤、ジオクチルフタレート（ノー２−エチルへキシルフ
タレート）もしくはジブチルアジペートの如き各種可塑
剤をはじめ、風合調整剤などの各種の添加剤を配合せし
めることもできる。

また、本発明の有機艶調整剤はそれ自体を表面処理剤と
し、あるいは被覆剤として用いてもよいし、表面処理用
クリヤー樹脂同志が相溶する場合には、これら種々の表
面処理用クリヤー樹脂と任意の割合で混合して用いられ
てもよい。

本発明の艶調整剤を用いることにより、表面処理用クリ
ヤー樹脂の表面触感、風合、皮膜強度および密着性など
を損なうことなく、シかも屈曲や引き伸ばしに対して強
靭で、かつ艶変化も惹起されることがないばかりでなく
、高スクラッチ性、高耐摩耗性、高耐摩擦性ならびに高
成形性などの、従来のシリカ系艶調整剤で不十分であっ
た性能をも有するものである。

かくして、本発明の艶調整側管表面処理剤や被覆剤とし
て用いた製品は、たとえば、衣料、靴、鞄類、家具、自
動車および車輌の内外装品、電装品、電子機器、電気製
品ならびに通信機器などの如く多方面に用いられる。

〔実施例〕

次に、本発明を参考例、実施例訃よび比較例により具体
的に説明するが、以下にシいて部および−は特に断りの
ない限り、すべて重量基準であるものとする。

なお、各側で得られたそれぞれの表面処理用クリヤー樹
脂および艶調整剤についての皮膜物性の測定方法１示せ
ば、次の通りである。

強伸度：１００％モジュラス（以下、Ｍｌｏ、と略記す
る。）、破断強度（以下、Ｔ、Ｓ、と略記する。）およ
び破断時伸び（以下、 Ｅｌｏｎｇ、と略記する。）を総称する強伸度は、それ
ぞれ、幅が５−で、かつ標線間距離が２０＋ａなる短冊
型のフィルムを試料とし、まず比の試料を２０℃で６５
チＲ）Ｉなる室内で３日間に亘って熟成させたのち、同
室内において３００　ｗ／ｍｉｎ、なる引張速度で測定
されたものである。

摩擦係数ニガラス基板上に膜厚が２０ミクロンなるフィ
ルムを作製してこれを試料とし、この試料を２０℃で６
５％ＲＨなる室 内にて３日間に亘って熟成させたのち、ｒＨＥＩＤＯＮ
−１４Ｊ　（ヘイトン−１４）〔新案科学（株）製の表
面性測定機〕を用い、２０ｇなる荷重で測定されたもの
であ る。

艶調整効果：がラス基板上に膜厚が２０ミクＰンなるフ
ィルムを作製し、これを試料 として該試料ｆ！：２０℃で６５チＲＨなる室内で３日
間熟成させたのち、 「グロスメーターＧＭ−２６Ｄ　Ｊ　（（株）村上色材
技術研究新製の光沢度計〕を 用いて６０度鏡面反射率を測定して 評価したものである。

さらに、艶調整剤の表面処理剤と しての性能は、何ら表面処理の施さ れていない合成皮革の表面に厚さが ２６ミクロンとなるように各表面処 理用クリヤー樹脂を塗布し、１００ ℃において１分間乾燥させてから２０ ℃で６５％ＲＨなる室内にて３日間 熟成せしめて、これを次のそれぞれ の物性の測定のための試料に供した。

スクラッチ性：合成皮革の表面ｉ　ｒＨＥＩＤＯＮ−１
４Ｊにかけて、５０ｇなる荷重を載せた、 断面積が１傭２なるスチールウール で２０回擦り、表面のキズの付き 具合を目視により判定したもので ある。

耐摩耗性：合成皮革の表面を東洋精機（株）製のテーパ
摩耗試験機にかけて、Ｈ−２２摩 耗輪で、ｓｏｏｇなる荷重下に１，０００回の摩耗試験
を行なったのち、表面処 理層の状悲を目視により判定したもの である。

耐屈曲性および密着性ニアＸ４．５ＣＭなる大きさの試
料を、（株）安田精機製作所 製の低温フレキソメーターにかけ、 −１０℃の雰囲気下、１００回／分で ５万回の屈曲試験を行なったのち、表 面処理層の状態と、表面層−表面処理 層間の密着具合とを目視により判定し たものである。

耐引き伸ばし性二合成皮革をその表面が外側になるよう
にして１８０度折り曲げ て、引き伸ばされた部位の光沢の現わ れ具合を目視により判定したものであ る。

耐熱試験二合成皮革ｔｌ−１２０℃のオープン中に１時
間保持せしめたのちの艶状態を目視 により判定したものである。

これら表面処理剤としてのスクラッチ性、耐摩耗性、耐
屈曲性および耐引き伸ばし性なる諸性能は、いずれも目
視による判定で次のような基準を以て５段階の評価を行
なったものである。

さらに、保存安定性としては、それぞれの艶調整剤を常
温に静置させて、該調整剤の有効成分が沈降し、もはや
再攪拌を行なわなければ使用できなくなるまでの日数を
以て、可使時間とし、これによって評価されたものであ
る。

参考例１（クリヤー樹脂の調製例−ポリエステル系ウレ
タン樹脂の調製例） 攪拌機、還流冷却管および温度計を備えた反応器中に、
平均分子量が２．０００なるポＩＪ（１，４−ブチレン
アジペート）の２００部およびトルエンの５８部を仕込
み、均一に溶解させたのち、ここにＩＰＤＩの３３，３
部と、反応触媒としてのオクチル酸第−錫の０．０６部
とを加え、８０Ｕで４時間反応させてから、９８部のト
ルエンを加えて冷却した処、不揮発分が６０％で、かつ
インシアネート基当量が１９４７なるイソシアネート・
プレポリマーの溶液が得られた。

別に、攪拌機、還流冷却器および温度計を具備した反応
器中に、水素化ＭＤＡ（Ｈ１２ＭＤＡ）の１５部、トル
エンの２６０部、イソゾロピルアルコール（ＩＰＡ　）
の１５０部、エチルセロソルブの２２６部、および反応
停止剤としてのジ−ｎ−アミンの０．２部を仕込み、さ
らにここへ上記イソシアネート・プレポリマ、−溶液の
２８９部を加え、３５℃で２時間反応させて、不揮発分
が２０％で、かつ２５℃におけるブルックフィールド粘
度（以下同様）が１５，０００　ｃｐｓなる無色透明の
目的樹脂溶液を得た。

参考例２（同上−ポリエーテル系ウレタン樹脂の調製例
） 参考例１と同様の反応器に、平均分子量が２、　ＯＯＯ
なＰＴＭＧの２００部、エチレングリコールの６．２部
およびＤＭＦの１６２部を仕込み、均一に溶解させてか
ら、ここへＭＤＩの３７．５部と、反応触媒としてのジ
ブチル錫フマレートの０．０３部とを加え、７０℃で６
時間反応させ、しかるのち反応停止剤たるメタノールの
０．３部を加えて、不揮発分が３０％で粘度が３５，０
００　ｃｐｓなる無色透明の目的樹脂溶液を得た。

参考例３（メチルメタクリレート・ブチルメタクリレー
ト系ポリアクリル樹脂の調 製例） 攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管および滴
下漏斗を備え次反応器中全窒素ガスによ。

る置換を行なって、メチルエチルケトン（ＭＥＫ　）の
２４０部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）の１００部
およびｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ　）の６０部
を仕込み、均一に溶解させてから、そこへ反応触媒とし
てのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の０．４
部を加え、徐々に昇温して行って８０℃に達した時から
同温度に１時間保持したのち、ここへ予め調整しておい
た肋の３００部、ＨＭＡ　（７）　８０部、ＡＩＢＮ（
７）　０．４部およびＭＥＫの７２０部ｔ−４時間かけ
て滴下した処、不揮発分が４０％で、かつ粘度が６，０
００ｃｐｓなる透明な目的樹脂の溶液を得た。

実施例１ 攪拌機、還流冷却管および温度計を具備した反応器中に
、参考例１で得られたポリエステル系ウレタン樹脂溶液
の５００部、トルエンの８０部、ＩＰＡの８０部および
水素化ＭＤＩの１部部を仕込み、均一に溶解させてから
、さらにここへ予め混合しておいた、Ｈ１２ＭＤＡの８
部、トルエンの５５部およびＩＰＡの５５部からなる溶
液ｔ−３０分の間隔で３分割して加え、さらに２５℃で
１時間反応させて、不揮発分が１５％で、かつ粘度が３
．０００　ｃｐａなる白濁した樹脂溶液を得ｆｃ。

実施例２ 実施例１と同様の反応器に、参考例１で得られたポリエ
ステル系ウレタン樹脂溶液の５００部、トルエンの１１
０部、ＩＰＡの１１０部およびＩＰＤＩの１７部を仕込
み、均一に溶解したのち、さらにここへ予め混合してお
いた、Ｈ１□ＤＭＡの１６部、トルエンの６５部および
ＩＰＡの６５部からなる溶液を一括して加え、２５℃で
１時間反応させて、不揮発分が１５チで、かつ粘度が３
，４００　ｃｐｓなる白濁した樹脂溶液を得た。

実施例３ 実施例１と同様の反応器に、参考例２で得られたポリエ
ーテル系ウレタン樹脂溶液の４００部、ＤＭＦの１４６
部およびＭＤＩの１３部を仕込み、均一に溶解したのち
、さらにここへ予め混合しておいた、ＩＰＤＡの８．４
部およびＤＭＦの１４０部からなる溶液を一括して加え
、２５℃で１時間反応させて、不揮発分が２０％で、か
つ粘度が７．０００ｃｐｓなる白濁した樹脂溶液を得た
。

実施例４ 実施例１と同様の反応器に、参考例３で得られた。７　
リアクリル樹脂溶液の３００部、トルエンの２２０部お
よび水素化ＭＤＩの７．４部を仕込み、均一に溶解した
のち、さらにここへ予め混合しておいた、Ｈ１２ＭＤＡ
の５．９部およびトルエンの１３３部からなる溶液を一
括して加え、２５℃で１時間反応させて、不揮発分が２
０チで、かつ粘度が５００ｃｐｓなる白濁した樹脂溶液
を得た。

実施例５ 実施例１と同様の反応器に、参考例３で得られたポリア
クリル樹脂の４００部、トルエンの３６０部およびＩＰ
ＤＩの９．８部および水素化ＭＤＩの１１．６部を仕込
み、均一に溶解したのち、さらにここへ予め混合してお
いた、Ｈ，２ＭＤＡの１８．６部およびトルエンの２０
０からなる溶液を３０分間隔で３分割して加え、２５℃
で１時間反応させて、不揮発分が２０％で、かつ粘度が
６００ＣｐＩＩなる白濁し次樹脂溶液を得た。

実施例６ 実施例１と同様の反応器に、平均分子量が５００なるＰ
ＰＧの２５部およびトルエンの１２部を仕込んでとのＰ
ＰＧ’ｉ溶解させてから、さらにＩＰＤＩの２２２部を
加えて８０℃で３時間反応させたのち、トルエンの１２
０部を加え、２５℃に冷却してイソシアネート・ゾレポ
リマーの溶液を得た。

次いで、このプレポリマー溶液に参考例１で得られたポ
リエステル系ウレタン樹脂溶液の８５０部を加えて均一
に溶解させた処へ、予めＨ１２ＭＤＡの１０．５部およ
びトルエンの１００部を混合しておいた溶液を３０分の
間隔で３分割して加え、２５℃で１時間反応させて、不
揮発分が２０％で、かつ粘度が７，５００ｃｐｓなる白
濁した樹脂溶液を得た・ 実施例７ 実施例１と同様の反応器に、参考例１で得られたポリエ
ステル系ウレタン樹脂溶液の５００部、トルエンの８０
部、　ＩＰＡの８０部およびＨＤＩの７部を仕込んで均
一に溶解させた処へ、さらに、予めｔ−ブチルアミンの
１１部、トルエンの５５部およびＩＰＡの５５部を混合
しておいた溶液を一括して投入し、２５℃で１時間反応
させて、不揮発分が１５％で、かつ粘度が２，０００　
ｃｐｓなる白濁した樹脂溶液を得た。

実施例８ 実施例１と同様の反応器に、参考例１で得られたポリエ
ステル系ウレタン樹脂溶液の２５０部、トルエンの９５
部、ＩＰＡの９５部およびＩＰＤＩの１７部を仕込んで
均一に溶解させた処へ、さらに、Ｈ１□ＭＤＡの１６部
、トルエンの４０部およびＩＰＡの４０部からなる溶液
を３０分間隔で３分割して投入し、２５℃で１時間反応
させて、不揮発分が１５％で、かつ粘度が４，０００な
る白濁した樹脂溶液を得た。

次いで、かくして得られた白濁樹脂溶液に５５３部ノポ
リエステル系ウレタン樹脂溶液、トルエンの９２部およ
びＩＰＡの９２部を加えて、不揮発分が１５％で、かつ
粘度が５，７００　ｃｐｓなる白濁した樹脂溶液を得た
。

比較例１ 実施例１と同様の反応器中に、参考例１で得られたポリ
エステル系ウレタン樹脂溶液の５００部、トルエンの８
０部およびＩＰＡの８０部を仕込んで均一に溶解させた
処へ、シリカ粉末の１８部を予めトルエンの５５部とＩ
ＰＡの５５部との混合溶剤に混合させておいた分散液を
加え、全体ｋｙｔ’−ルミルで２４時間分散せしめて、
不揮発分が１５％で、かつ粘度が２，５００　ｃｐａな
る白濁した樹脂溶液を得た。

比較例２ 実施例１と同様の反応器中に、参考例２で得られたポリ
エーテル系ウレタン樹脂溶液の５００部、トルエンの８
０部およびＩＰＡの８０部を仕込んで均一に溶解させた
処へ、予め２７部のシリカ粉末を、トルエンの８０部と
ＩＰＡの８０部とからなる混合溶剤に混合させておいた
分散液を加え、全体をゲールミルで２４時間分散せしめ
て、不揮発分が１５チで、かつ粘度が２，０００　Ｃｐ
ｅなる白濁し次樹脂溶液を得た。

比較例３ 実施例１と同様の反応器中に、参考例３で得られたポリ
アクリル樹脂溶液の３００部およびトルエンの２２０部
を仕込んで均一に溶解させた処へ、１３．３部のシリカ
粉末を１３３部のトルエンに混合させた形の分散液を加
え、全体ヲテールミルで２４時間分散せしめて、不揮発
分が２０％で、粘度が４００　ｃｐｓなる白濁した樹脂
溶液を得た。

以上の各側で得られたクリヤー樹脂、本発明の有機艶’
ｒＪＷＭ剤および対照用の艶調整剤について皮膜物性な
らびに表面処理剤性能を比較検討した。

それらの結果はまとめて第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明の有機艶調整剤は、皮膜強度も十分にあり、なお
かつ、耐摩耗性、耐スクラッチ性、耐屈曲性、耐引き伸
ばし性ならびに耐熱性という表面処理剤性能の上でも強
靭な性能を有していることが知れる。

しかも、６０度鏡面反射率はポリ尿素含有率が僅かに１
０チであっても、既に、従来のシリカ系艶調整剤の限度
と目される「５」を大きく下回わす、格段に艶調整効果
が高いということも注目に値しよう。

また、可使時間も長く、保存安定性にもすぐれているこ
とが知れる。

これに対し、従来型艶調整剤においては、シリカ粉末を
添加することによる皮膜強度の低下と併わせてスクラッ
チ性、摩耗性および屈曲性に頗る劣っており、これまた
注目すべきことではあるが、従来型艶調整剤は引き伸ば
しによって光沢が現われているということである。

さらに、従来型艶調整剤にあってはシリカ粉末を、本発
明におけると同程度のポリ尿素含有率にした場合でも、
艶調整効果が劣シ、６０度鋼面反射率は高く、したがっ
て本発明と同程度の艶調整効果を期そうとすれば、多量
のシリカ粉末の使用が必定となり、その結果は、よシー
層の皮膜強度の低下という事態を回避することはできな
いものである。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 樹脂溶液中において、分子中に少なくとも１個のイソシ
   アネート基を有する化合物と、分子中に少なくとも１個
   のアミノ基を有する化合物および／または水を反応させ
   て得られる、実質的に有機溶剤および／または樹脂と相
   溶しない、分子中に尿素結合を有するオリゴマーないし
   はポリマーを上記樹脂溶液中に含んで成る、有機艶調整
   剤。