JPH01113384A - プロピオン酸エステル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なプロピオン酸エステル誘導体及び該化合
物を有効成分として含有する選択性除草剤に関する。

従来の技術 従来、多数のフェノキシプロピオン酸エステル誘導体が
除草活性を有することが報告されている。

例、１ｉｆ２−　〔４−（４−）　＋）フルオロメチル
フェノキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチルエステノ
ベ　２−　Ｃ４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェ
ノキシ〕プロピオン酸メチルエステル、２−Ｃ４−（３
，５−ジクロロ−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プ
ロピオン酸メチルエステル、２−（４−（５−）Ｕフル
オロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ〕プロピ
オン酸ブチルエステル等が知られ、雑草駆除に用いられ
ている。しかしながら、これらの物質の作用性は常に十
分なものとは限らない。

発明が解決しようとする問題点 ビート、大豆、綿、アルファルファ、ナタネ、馬鈴薯、
ヒマワリ、大根、白菜、キャベツ、トマト等の広葉作物
の栽培において、これらの有用作物を害することなく、
発芽前土壌処理、発芽後茎葉処理のいずれの処理方法で
も禾本科雑草を枯殺できる選択性除草剤に対する市場の
要望は、既に多数の除草剤が開発販売されている現在で
も依然として強いものがある。特に雑草発生後の茎葉処
理を行った場合、前記の従来のフェノキシプロピオン酸
エステル類は処理後効果発現までの所要日数が８日以上
もかかり、作物栽培者の不満が多く、この点の改良が強
く望まれていた。

本発明の目的は工業的に該化合物を得、更には市場の要
望にかなったなお一層改良された選択性除草剤を提供す
ることにある。

問題点を解決するための手段および作用本発明は一般式
〔Ｉ〕 （式中Ｘは水素原子または塩素原子を表わし、Ｙはフリ
ルメチル基、テトラヒドロフリル基、２−テトラヒドロ
ピラニルメチル基または無置換あるいはメチル基で置換
されていてもよいテトラヒドロフルフリル基を示す） で表わされる新規なプロピオン酸エステル誘導体（以下
、本発明化合物という）および該本発明化合物を有効成
分として含有する新規な選択性除草剤を提供する。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明化合物は種々の方法で製造することが出来るが、
代表的な製造方法を下記反応の式で示す。

但し式中Ｘ、Ｙは前記と同じ意味を表わし、Ｈａｊ２は
ハロゲン原子を表わす。

これらの反応は反応溶媒の存在下あるいは不存在下に、
適当な塩基を用いることによって本発明化合物を得る。

反応溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類、エチルエーテノペテトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、クロロベンゼン、クロロホルム
、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリン等
の第３級アミンおよびアセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、りん酸へキサメチルト
リアミド等の極性溶媒等が用いられる。

塩基としては、トリエチルアミン、ゼリジン、１．８−
ジアザビジクロー−（５，４，０）−７−ウンデセン、
ジメチルアニリン等の第３級アミン°、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、水酸化カルシ
ウム等の水酸化アルカリ土類、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭
酸アルカリ塩および水素化ナトリウムのような水素化金
属等が用いられる。反応は、通常約り℃〜約１５０℃、
好ましくは約り０℃〜約１００℃の反応温度で進行し、
反応時間は、数分から約４８時間程度である。

下記の第１表に本発明化合物の代表例を示すが、本発明
はこれらの化合物のみに限定されるものではない。

第１表 化合物Ｎｏ、　　　Ｘ　　　　　Ｙ　　　　　　物理定
数本発明の化合物を除草剤として使用する場合、農薬補
助剤を用いて農薬製剤上、一般に行われている方法によ
り、例えば乳剤、水和剤、水溶剤、油剤、粉剤、粒剤等
の製剤型態にして使用することができる。これら種々の
製剤は実際の使用に際しては、そのまま使用するか、ま
たは水で所定濃度に希釈して使用することができる。

農薬補助剤の具体例としては、例えば希釈剤、界面活性
剤、安定剤、固着剤、エアーゾル用噴射剤、共力剤を挙
げることができる。希釈剤としての溶剤としては水、有
機溶剤、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコー
ル頚、エーテル類、アルコールエーテル類、ケトン類、
エステル類、アミド類、スルホキシド類を挙げることが
できる。

また増量剤、固体担体としては無機質粉粒体、例えば消
石灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カル・シウム、畦
土、パーライト、軽石、珪藻土、アルミナ、ゼオライト
、粘度鉱物（滑石、バーミキュライト、カオリナイト）
、植物製粉粒体（例えば澱粉、穀物、ブドウ糖等）、合
成樹脂粉粒体（例えばフェノール樹脂、炭素樹脂、塩化
ビニル樹脂）等を挙げることができる。界面活性剤とし
ては、アニオン界面活性剤（例えばアルキル硫酸エステ
ル類、アリールスルホン酸類、コハク酸塩類、ポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル硫酸エステル
塩類）、カチオン界面活性剤（例えばアルキルアミン類
、ポリオキシエチレンアルキルアミン類）、非イオン界
面活性剤（例えばポリオキシエチレングリコールエーテ
ル類、ポリオキシエチレン−グリコールエステル類、多
価アルコールエステル類）、両性界面活性剤等を挙げる
ことができる。その他、安定剤、固着剤、効力延長剤１
分散安定剤、共力剤等を挙げることができる。

活性成分として使用する本発明化合物の量は製剤の形態
及び施用する方法、目的、時期、雑草の発生状況等によ
って適当に変更することができる。

−船釣に用いる場合は０．　ＯＯ０５〜２．　Ｑｋｇ／
ｈａでアリ、好ましく　ｌｔｏ、　００１〜１．０ｋｇ
／ｈａである。

本発明の除草剤は、同一分野に用いる他の農薬、例えば
殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤または肥料と
混合施用することができる。特に散布労力を低減する目
的で、あるいは有効に防除できる草種の幅を広げる目的
で下記の除草剤を添加混合することが適当な場合がある
。

２．４−ジクロロフェノキシ酢酸、その塩、エステル及
びアルキルアミン塩 ２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸、その塩及びエ
ステル ２−メチル−４−り６０フエノキシ酢酸、その塩及びエ
ステル ｄ、４２−２−（４−り四ロー〇−トリルオキシ）プロ
ピオン酸、その塩及びエステル オクタン酸−４−シアノ−２，６−ジヨードフエニル ２、　４−ジクロロフェニル−４′−二トロフェニルエ
ーテル ２、　４．　６−１−ジクロロフェニルー４′−ニトロ
フェニルエーテル ２．４−ジクロロフェニル−３′−メトキシ−４′−二
トロフェニルエーテル ３．４−ジクロロ力ルバニリド酸メチル３−クロロ力ル
バニリド酸イソプロピルジエチルチオカルバミドｌ−３
−４−クロロベンジル ４−ニトロフェニル−３’、５’−キシリルエーテル ヘキサヒドロ−ＩＨ−アゼピン−１−カルボチオ酸−８
−エチル ３．４−ジクロロプロピオンアニリド ２−り四ロー２’、６’−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメ
チル）アセトアニリド ２−クロロ−２’、６’−ジエチル−Ｎ−（ｍ−プロポ
キシエチル）アセトアニリド １−（α、α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トリル尿
素 ２．４−ビス（アチルアミノ）−６−メチルチオ−１，
３，５−）リアジン ２−エチルアミノ−４−イソプロピルアミノ−６−メチ
ルチオ−Ｉ、　　３．　５−１リアジン２．４−ビス（
イソプロピルアミン）−６−メチルチオ−１，３，５−
トリアジン ５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−
インプロポキシフェニル）−１，３，４−才キサジアゾ
リン−２−オン ２．６−’；クロロベンゾニトリル ２．６−シクロロチオベンズアミド ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン２、　
４−ジクロロフェニル−３′−カルボメトキシ　４／−
ニトロフェニルエーテル Ｎ　　ｐ−クロロベンジルオキシフェニル−３，４゜５
．６−テトラヒドロフタルイミド ２．４−ジクロロフェニル−３′−エトキシエトキシ−
４′−ニトロフェニルエーテル Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−シニトロー３．
４−キシリジン ４−（２，４ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル
−ピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンスルホネート ４−　（２，４−ジクロロベンゾイル）Ｉ、３−ジメチ
ル−５−（ベンゾイルメトキシ）−ピラゾ−ル ４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１
，３−ジメチル−５−（ベンゾイルメトキシ）ピラゾー
ル ０．０−ジイソプロピル−２−（ベンゼンスルホンアミ
ド）−エチレンジチオフォスフェート３．３２−ジメチ
ル−４−メトキシベンゾフェノン α−（２−ナフトキシ）−プロピオンアニリド〇−エチ
ル−〇−（３−メチル−６−ニトロフェニル）−Ｎ−ｓ
ｅｃ−ブチルホスホロチオアミデート ３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾチアジアジノン
−（４）−２，２−ジオキシド及びその塩Ｓ−（２−メ
チル−１−ピペリジル−カルボニルメチル）−０，０−
ジ−ｎ−プロピルジチオフォスフェート Ｓ−ベンジル−Ｎ、　Ｎ−ジメチルチオカーバメート 実施例 次に本発明化合物の製造方法、本発明化合物を含有する
製剤およびその除草試験を実施例をあげて具体的に説明
するが本発明はこれらの例のみに限定されるものではな
い。

実施例１ ２−　Ｃ４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシフテトピオン酸テトラ
ヒドロフルフリルエステル（化合物Ｎｏ、　ｌ　） テトラヒドロフルフリルアルコール０．３５ｇをジクロ
ロメタン１０ｍ１に溶解し、この溶液に２−Ｃ４−（３
−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フェノキシ〕プロピオン酸クロライド１．０５　ｇ
をジクロロメタン５ｍｌに溶解した溶液を室温で滴下し
た。ついでトリエチルアミンＱ、３’ｍｆを加えこの混
合物を２時間にわたり室温で撹拌した。かくして得られ
た反応混合物に水を加え、ジクロロメタン溶液を分離、
水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
た。

残渣をカラムクロマトグラフィー〔シリカゲノベクロロ
ホルムで展開〕で精製し、目的物０．９７　ｇを得た。

実施例２ ２−　Ｃ４−（５−）リフロワメチル−２−ピリジルオ
キシ）フェノキシフテトピオン酸テトラヒドロフルフリ
ルエステル（化合物Ｎｏ、　３　）４−　（５−）リフ
ロワメチル−２−ピリジルオキシ）フェノール８．７６
ｇ、α−クロロプロピオン酸テトラヒドロフルフリルエ
ステル８ｇおよび無水炭酸カリウム５．７ｇを、アセト
ニトリル１２０ｍ１に加え撹拌しながら１６時間還流し
た。反応混合物を冷却してから、無機物を濾別したのち
、アセトニトリルを留去した。残留物をカラムクロマト
グラフィー〔シリカゲノベクロロホルムで展開〕で精製
し、１２．２　ｇの目的物を得た。

実施例３ 乳剤の製造 本発明化合物Ｎ０１１を２０部（部は重量部を示し、以
下同じ）、キシレン６０部およびツルポール　２８０６
Ｂ（商品名：東邦化学工業製界面活性剤）２０部を均一
に撹拌、混合して乳剤とした。

実施例４ 水和剤の製造 ホワイトカーボン１０部、ジ−クライト６５部、ツルポ
ール５０３９　　（商品名：東邦化学工業製界面活性剤
）°５部および本発明化合物Ｎ０１５の２０部を混合、
粉砕して水和剤とした。

実施例５ 茎葉処理試験 ２２ｃｍＸ１６ｃｍのプラスチックバットに畑土壌を詰
め、大豆、稲、小麦、トウモロコシ、エンバクの種子を
一定量播種し、その上にメヒシバ、ノビエ、タデ、ハコ
ベ、シロザ等の雑草の種子を含む土壌を約１ｃｍの厚さ
に覆土した。イネ科植物が３．０〜３．５葉期になった
時に所定の薬剤を均一に茎葉散布した。薬剤処理後１１
日目に雑草の生育状態を観察し、第２表の結果を得た。

生育抑制程度の数値は５〜１の５段階（５は完全枯死、
１は全く影響なしを示す）に分けて表示した。

実施例６ 圃場試験 耕起砕土した畑圃場に大豆、ナタネ、ビート等の種子を
一定量播種し覆土した。イネ科雑草及びシロザ、ハコベ
等の広葉雑草は自然に発生した。

イネ科雑草が４６０〜５．０葉期になった時期と、６．
０〜７．０葉期になった時期に、実施例３で製剤した乳
剤を用いて所定の薬量を茎葉に散布した。

調査は薬剤処理後２１日目に行ない、第３、第４表の結
果を得た。生育抑制程度の数値は５〜１０５段階（５は
完全枯死、１は全く影響なしを示す）に分けて表示した
。

発明の効果 本発明化合物は豆類、綿、人参、馬鈴薯、ビート、カン
ラン、カラシ、落花生、大根、煙草、トマト、キュウリ
等の栽培植物に対しては良好な選択性、即ち通常の使用
濃度では薬害を生ずることなく、雑草、特に禾本科雑草
、例えばタイヌビエ、メヒシバ、オヒシバ、エノコログ
サ、野生エンバク、キンエノコログサ、シバムギ、ギョ
ウギシバ、ジョンソングラス等に対して発芽前土壌処理
・発芽後茎葉処理を行った場合、卓越した選択的防除効
果を示す。

手続補正書 ６２．１２．−１ 昭和　　年　　月　　日 １、事件の表示　　　昭和６２年特許願第２６７１１０
号２、発明の名称　　　プロピオン酸エステル誘導体３
、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　　アグロ　カネショウ株式会社同　　東ソー
株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 （１）　　明細書、第６頁第２行の を下記のとおり訂正する。

（２）　　同書、第９頁、化合物Ｎα５の行の」 と訂正する。

（３）同書、第１２頁第９〜１０行の“２−メチル−４
−クロロフェノキシ酢酸、その塩及びエステル”を削除
する。

（４）　　同書の記載を下記のとおり訂正する。

（５月持詐請求の範囲を了り局の通り訳する。

特許請求の範囲 （１）　　一般式［Ｉ］ （式中Ｘは水素原子または塩素原子を表わし、Ｙはフリ
ルメチル基、テトラヒドロフリル基、２−テトラヒドロ
ピラニルメチル基または無置換あるいはメチル基で置換
されていてもよいテトラヒドロフルフリル基を示す） で表わされることを特徴とするプロピオン酸エステル誘
導体。

（２）一般式〔■〕 （式中Ｘは水素原子または塩素原子を表わし、Ｙはフリ
ルメチル基、テトラヒドロフリル基、２−テトラヒドロ
ピラニルメチル基または無置換あるいはメチル基で置換
されていてもよいテトラヒドロフルフリル基を示す） で表わされるプロピオン酸エステル誘導体を有効成分と
して含有することを特徴とする選択性除草剤。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｘは水素原子または塩素原子を表わし、Ｙはフリ
   ルメチル基、テトラヒドロフリル基、２−テトラヒドロ
   ピラニルメチル基または無置換あるいはメチル基で置換
   されていてもよいテトラヒドロフルフリル基を示す） で表わされることを特徴とするプロピオン酸エステル誘
   導体。
2. （２）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｘは水素原子または塩素原子を表わし、Ｙはフリ
   ルメチル基、テトラヒドロフリル基、２−テトラヒドロ
   ピラニルメチル基または無置換あるいはメチル基で置換
   されていてもよいテトラヒドロフルフリル基を示す） で表わされることを特徴とするプロピオン酸エステル誘
   導体を有効成分として含有することを特徴とする選択性
   除草剤。