JPH01108231A - 親水性表面処理剤及び処理方法 - Google Patents

親水性表面処理剤及び処理方法

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JPH01108231A
JPH01108231A JP26397187A JP26397187A JPH01108231A JP H01108231 A JPH01108231 A JP H01108231A JP 26397187 A JP26397187 A JP 26397187A JP 26397187 A JP26397187 A JP 26397187A JP H01108231 A JPH01108231 A JP H01108231A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱交換器フィンの親水性表面処理剤及び表面処
理方法に関し、更に詳しくは熱交換器用のアルミニウム
製プレコートフィンに耐食性、耐アルカリ性及び親水性
を有する皮膜を形成せしめる親水性表面処理剤及び表面
処理方法に関する。
〔従来の技術〕
アルミニウムやその合金は軽量で且つ優れた加工性およ
び熱伝導性を有し、熱交換器に広く利用されている。空
調システムの普及に伴って冷房、除湿及び冷暖房兼用型
空調機が増加し、これらの空調機の熱交換部には一般に
アルミニウム合金製フィンが使用されている。
空調機の冷房運転時に空気中の水分はフィン表面に凝縮
水として付着する傾向がある。これを防止するためにフ
ィン表面を換水性にすることが考えられるが、そうする
と凝縮水はフィン上に半球状に付着したり、フィン間に
ブリッジ状に存在することになり、空気のスムーズな流
れを防げ、通風抵抗を増大させる。このようにフィン表
面を換水性にすることは逆に熱交換効率を低下させるこ
とになる。
一方、アルミニウムやその合金は本来耐食性に優れてい
るが、凝縮水がフィン表面に長期間滞留すると、酸素濃
淡電池の形成あるいは大気中の汚染成分が次第に付着、
濃縮されて水和反応や腐食反応が促進される。この腐食
生成物はフィン表面に堆積し、熱交換特性を害すること
は勿論であるが、冬期の暖房運転時には、白い微粉とな
って送風機により温風と共に排出される。
そこで、これらの問題点を改善するため、フィンの耐食
性を向上させると同時に、その表面の親水性をも増大さ
せることを目的として、上記両件質を兼備する皮膜をフ
ィン表面に形成する試みがなされている。
かかる方法は無機質皮膜を形成させる方法と有機質皮膜
を形成させる方法とに大別される。無機質皮膜を形成さ
せる方法としては、例えばクロメート系化成処理により
耐食性皮膜を付与した後、その上にベーマイト系(特開
昭56−108071号)あるいはケイ酸塩系(特開昭
56−13078号及び同50−38645号)の親水
性皮膜を形成させる方法等がある。しかしながら、かか
る無機質皮膜は耐食性に優れているが、親水性が必ずし
も十分ではない。
またケイ酸塩系処理の場合には、シリカ特有の臭気を空
調機から発して不快感があり、またプレコート処理に適
用した場合は、カット時に皮膜にクラックが入って耐食
性が低下したり、裁断時の工具摩耗が著しいという欠点
がある。
一方、有機質皮膜を形成させる方法としては、例えば水
溶性あるいは水分散性高分子樹脂にシリカ微粒子を配合
した水溶液を塗布した後、加熱硬化させて親水性皮膜を
形成する方法(特開昭55−99976号、同53−1
25437号、同55−164264号)が代表的であ
る。しかしシリカ微粒子を含有しているため、プレコー
ト処理に適用した場合は、カット時に皮膜にクラックが
入って耐食性が低下し、また裁断時の工具摩耗が著しい
。その上親水性がやや劣り、更に軽微ながらシリカ特有
の臭気を空調機から発し、不快感があるという問題があ
る。
なお、特開昭55−164264号には水溶性メラミン
、アルキド、ポリエステル、アクリルを同一の目的に用
いることが記載されているが、その性能はまだ十分では
ない。
さらに特開昭62−105629号はアルミニウム薄板
の表面に耐食性皮膜として水溶性アクリル樹脂又は水溶
性ウレタン樹脂からなる有機皮膜、若しくはクロメート
皮膜、ベーマイト皮膜又は陽極酸化皮膜からなる無機皮
膜を形成し、その上に親水性皮覆層として水溶性セルロ
ース樹脂又はポリビニルアルコールの1種又は2種から
なる有機化合物と、メラミン樹脂等の有機硬化剤とから
なる皮覆層を形成した熱交換器フィン材を開示している
しかしながらこの親水性皮膜も親木性や耐水溶解性が不
十分である。
〔発明が解決しようとする問題点〕
以上の通り従来の熱交換器フィンの表面処理技術では、
十分な親水性及び耐食性を有するとともに良好な膜強度
を有し、臭気のない皮膜を得ることができない。
そこで、本出願人は先にカルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩及び/又はカリウム塩5〜25重量部と、
カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜5
0 重t Bと、N−メチロールアクリルアミド25〜
70重!部とを含有することを特徴とする親水性表面処
理剤を提案した(特願昭62−184453)。この親
水性表面処理剤は、熱交換器用プレコートフィンに塗布
した場合、親水性、耐食性、耐水溶解性、耐溶剤性等が
良好であり、加工時等にクラックの発生がなく、かつ不
快臭を発生しないという特徴を有する。ここで、熱交換
器用プレコートフィンはフィンに成形加工する前に加工
油を塗布し、成形加工後は溶剤又はアルカリ脱脂液で洗
浄され、エアコンに組み込まれた後は年に1〜2回の頻
度でアルカリ洗浄液で洗浄することがあるので、良好な
耐アルカリ性が要求される。
しかしながら、上記先願の親水性表面処理剤は必ずしも
十分な耐アルカリ性を有さす、単独で使用した場合には
皮膜が膨潤したりするので、実際的には下地処理(2コ
ート)が必要であった。
従って本発明の目的はかかる問題を解決し、上記性賃に
ついては先願のものと同程度であるとともに、耐アルカ
リ性が一層向上した熱交換器フィン用親水性皮膜を形成
するための表面処理剤及び表面処理方法を提供すること
である。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明の親水性表面処理剤は固形分換算でカルボキシメ
チルセルロースのナトリウム塩及び/又はカリウム塩5
〜25重量部と、カルボキシメチルセルロースのアンモ
ニウム塩25〜50重filト、N−メチロールアクリ
ルアミド25〜70重量部とからなる成分の合計100
重量部に対して、ポリアクリル酸1.5〜15重量部と
ジルコニウム化合物0.4〜4重量部(Zrとして)と
を含有することを特徴とする。
また本発明の表面処理方法は脱脂処理を施したアルミニ
ウム材にカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及
び/又はカリウム塩5〜25重量部と、カルボキシメチ
ルセルロースのアンモニウム塩25〜50重量部と、N
−メチロールアクリルアミド25〜70重量部とからな
る成分の合計100重量部に対して、ポリアクリル酸1
.5〜15重量部とジルコニウム化合物0.4〜4重量
a (Zrとして)とを含有する親水性表面処理剤で処
理することを特徴とする。
一般にナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩と
して使用するカルボキシメチルセルロースとしては重合
度30〜800のものを使用する。重合度が30未満で
あると耐水溶解性が低く、また800を超えると高粘度
になり、作業性が低下する。
好ましい重合度は80〜500である。
カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及びカリウ
ム塩は親水性を付与する作用を有する。
この作用を有効に発揮するためには親水性表面処理剤中
におけるカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及
び/又はカリウム塩の量は5〜25重量部である。5重
量部未満だと親水性(水の接触角で表わす)が低く、2
5重量部を超えると臭気の問題が生じる。好ましい含有
量は9〜16重量部である。
カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩は臭気を
低下させる作用を有する。この作用を有効に発揮するた
めには親水性表面処理剤中におけるカルボキシメチルセ
ルロースのNH,塩の含有量は25〜50重量部であり
、25重量部未満だと臭気抑制効果が不十分であり、5
0重量部を超えると親水性が低下する。好ましい含有量
は30〜45重量部である。
カルボキシメチルセルロースのNa塩及び/又はに塩と
NH,塩との比率は重量で0.1:1〜1:1である。
Na塩及び/又はに塩がNH,塩の0.1未満であると
親水性が不十分であり、逆に1を超えると臭気抑制効果
が不十分となる。Na塩及び/又はに塩/ N H4塩
の好ましい配合比は0.2〜0.53である。
N−メチロールアクリルアミドは親水性皮膜の密着性を
向上させるとともに耐水溶解性を向上させる作用を有す
る。N−メチロールアクリルアミドの含有量は25〜7
0重量部であり、25重量部未満だと皮膜の密着性(造
膜性)及び耐水溶解性が不十分であり、70重量部を超
えると親水性が低下する。なおN−メチロールアクリル
アミドに対するカルボキシメチルセルロースのNa塩及
び/又はに塩とNH4塩との合計の比率は0.43〜3
.0であり、0.43未満だと親水性が不十分であり、
3.0を超えると造膜性及び耐水溶解性に劣る皮膜が形
成される。好ましい比率は0.64〜1.56である。
ポリアクリル酸は、耐アルカリ性及び耐食性の向上に寄
与する。ポリアクリル酸の含有量は、カルボキシメチル
セルロースのナトリウム塩及び/又はカリウム塩、カル
ボキシメチルセルロースのアンモニア塩及びN−メチロ
ールアクリルアミドの合計100重量部に対して1.5
〜15重量部である。
1.5重量部未満だと耐食性向上効果が不十分であり、
15重量部を超えると親水性が低下する。
好ましい含有量は2〜8重量部である。なお、本発明に
おいてポリアクリル酸は[CH2Cl−COOIII 
により表される構造単位からなるものに限られず、メチ
ル基等の置換基を有するものも包含する。
ジルコニウム化合物としては、酸化物、ハロゲン化物、
酸素酸塩、有機酸塩又は錯塩で水溶性であり、かつ処理
液中で安定なものを単独で又は2種以上組合わせて使用
する。具体的には、ZrO□、ZrO□I X)+20
、M22rO1(ジルコニウム酸塩) 、2rO。
” 2H20、K、ZrO* ’ 2H202”2H2
0(ベリオクソジルコニウム酸塩)等の酸化物及びその
関連化合物、XrCh  、ZrBr2 、Zr1z、
1rCI3  、ZrBr3 、lNs、ZrF、、Z
rCl4 、ZrBr、  、Zr1..2rOC1,
’ 8)IJ、Zr203CI2等の/”i Qゲン化
物、Zr(NOt)t ・5t120.2rO(NO3
)2 ’ 2)120、Zr(SO4)2)Zr(SO
,L ”4H20,2rO(SO4) 、Zr0(H2
PO4)2 、ZrP20t、Zr5iOいZrCO4
−2r02 ・8)120 (塩基性炭酸ジルコニウム
〉等の酸素酸塩、Zr(CLCL)n 、Zr0(CH
3COz)2等の有機酸塩、L [:ZrFs:l  
(ヘキサフルオロジルコニウム酸塩) 、M4 (Zr
Fs) (オクタフルオロジルコニウム(IV)酸塩)
 、M、 [Zr(C,O,)<)  (テトラオクサ
ラトジルコニウム(IV)酸塩) 、(CsHs )z
ZrBrz等の錯塩が使用可能である。特に好ましいジ
ルコニウム化合物は、錯塩ではへキサフルオロジルコニ
ウム塩、オクタフルオロジルコニウム塩、テトラオクサ
ラトジルコニウム塩等、また酸素酸塩では塩基性炭酸ジ
ルコニウム、硝酸ジルコニウム、硫酸ジルコニウム等で
ある。
上記ジルコニウム化合物の含有量はZr としてカルボ
キシメチルセルロースのナトリウム塩、及び/又はカリ
ウム塩、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩
、及びN−メチロールアクリルアミドの合計100重看
重量対して0.4〜4重量部である。0.4重量部未満
だと耐アルカリ性及び耐食性向上効果が不十分であり、
4重量部を超えると処理液粘度が上昇し、塗布作業が困
難となる。
好ましくは0.6〜2重量部である。
ポリアクリル酸とジルコニウム化合物は相乗効果を有し
、所定の割合で複合添加することにより大きな効果が得
られる。一般にポリアクリル酸/ジルコニウム化合物の
比率は、重量で0.375〜37.5であるのが好まし
く、この範囲内において耐食性、耐アルカリ性の向上効
果が大きい。好ましいポリアクリル酸/ジルコニウム化
合物の比率は1.0〜13.3である。
本発明の親水性表面処理剤は上記必須成分以外に、界面
活性剤、防カビ剤、防腐剤、フッ酸等を含有してもよい
界面活性剤としてノニオン系、カチオン系及びアニオン
系があるが、親水性持続性及び塗布作業性の観点からア
ニオン系が好ましい。アニオン系界面活性剤として、ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルホン酸チトリウム、アルキルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸−ホ
ルマリン縮合物のナトリウム塩等を使用することができ
る。アニオン系界面活性剤の添加量は1〜10重量部で
あり、1重量部未満だと添加効果が不十分であり、10
重量部を超えると耐水溶解性が低下する。
防かび剤及び防腐剤として第4級アンモニウム塩、含窒
素硫黄化合物、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン(BIT)、有機ヨウ素
系化合物、ベンズイミダゾール系化合物等を使用するこ
とができる。添加量は0.15〜1.5重量部であるの
が好ましい。
フッ酸は、脱脂後耐食性被膜を形成せずに直接親水化処
理を施す場合、造膜性を向上し、耐食性、耐アルカリ性
を向上する作用がある。添加量は親水性被膜が乾燥被膜
で0.05〜0.5g/m″になるように濃度調整され
た処理液中2.5〜1100ppである。
2)5pu+未満では効果がなく 、1100ppを超
えてもそれに見合う効果の向上がない。
次に本発明の表面処理方法を説明する。親水性表面処理
剤による皮膜を形成する前に、まず脱脂処理を行う。脱
脂処理としてはトリクロルエチレン、パークロルエチレ
ン、カッリン、ノルマルヘキサン等による溶剤脱脂と、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、リン酸ナトリウム等のアルカリ溶液によるアルカリ脱
脂のいずれでもよい。
脱脂処理したアルミニウム材に親水性表面処理剤を直接
塗布することができるが、より高い耐食性、耐アルカリ
性を要求する場合には脱脂後化成処理により耐食性皮膜
を形成する。耐食性皮膜はクロメート処理により得るこ
とができる。クロメート処理は無水クロム酸と硫酸、硝
酸、フッ酸、リン酸等に添加剤を加えて調整された処理
液により行う。無機酸としてリン酸を使用するリン酸ク
ロメート系と、その他の酸を用いるクロミウムクロメー
ト系とがあるが、後者の方が耐食性が良好である。クロ
メート処理は処理液中への浸漬や、処理液のスプレー等
により行うことができるが、複雑な形状の熱交換器のフ
ィンに対しては浸漬法が簡便で好ましい。クロメート処
理により得られる耐食性皮膜はCrlで3〜50 mg
 / m’である。3 mg/m1未満だと耐食性が不
十分であり、50mg/m’を超えると親水性皮膜との
反応が起こって親水性が低下する。耐食性皮膜を形成し
たアルミニウム材料は水洗する。水洗は流水により10
〜30秒程度行うのが好ましい。
また脱脂処理後フェノール樹脂系、エポキシ樹脂系等の
プライマー塗装を施すことにより一層良好な耐食性を付
与することができ、例えば、これにはレゾール型水溶性
フェノール樹脂(フェノールとホルマリンとのアルカリ
触媒下での初期重合物)が好ましく、群栄化学■のレヂ
トップPL −2761、PL−2717や荒用化学■
のタマノール721.722等を使用することができる
。フェノール系プライマーはフェノール樹脂の他にメラ
ミン樹脂を含有してもよい。メラミン樹脂としてはメチ
ル化、エチル化及び/又はブチル化した水溶性メラミン
樹脂が好ましく、含有量はフェノール樹脂50〜100
重量%に対して50重量%以下である。その他に折曲げ
加工性等の加工性や塗布作業性を向上するためにアクリ
ル系樹脂等を混合することができる。
フェノール樹脂系プライマーは塗布後180〜280℃
の温度で10秒〜1分間焼付けを行う。塗膜は0.5〜
2g/m’の範囲が好ましく、0.5g/m″未満だと
耐食性が不十分であり、2g/m″を超えると熱交換率
が低下するだけでなく、コスト高になる。
以上の脱脂処理を施したアルミニウム材上に直接、又は
下地処理層を介して親水性表面処理剤を塗布する。これ
にはロールコート法、浸漬法、スプレー法、刷毛塗り法
等が可能である。例えばロールコート法による場合、塗
布後150〜240 ℃で10秒〜1分間乾燥すること
により親水性皮膜を得る。親水性皮膜の膜厚は0.05
〜0.5g/m’であり、0、05 g / m″未満
あると親水性が不十分であり、0.5g/m’を超える
とコスト高になると同時に、それに見合う効果の向上が
得られない。
〔実 施 例〕
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1〜10 アルミニウム板を脱脂後、第1表に示す組成のカルボキ
シメチルセルロースのナトリウム塩及びアンモニウム塩
、及びN−メチロールアクリルアミドを含有する親水性
表面処理剤をバーコード法で塗布し、240℃で30秒
間乾燥することにより親水性皮膜を形成した。親水性皮
膜の膜厚は0.2g /m’であった。なお上記親水性
表面処理剤は界面活性剤としてアルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸す) IJウムを上記必須成分の合計
100重量部に対して5重量部の割合で含有し、かつ防
カビ剤としてベンズイミダゾール系化合物及び含窒素硫
黄系化合物を各0.25重量部の割合で、またフッ酸を
、乾燥被膜重量が0.2g/m’になるように濃度調整
された処理剤中で25ppm となる割合でそれぞれ含
有していた。
得られた各親水性皮膜に対して、下記の通り臭気試験、
耐水溶解性試験、水の接触角く親水性)試験、耐食性試
験及び耐アルカリ性試験を行った。
(1)臭気試験 各親水性皮膜形成アルミニウム板(以下単にサンプルと
いう)を直接嗅ぐことにより臭気試験を行った。評価基
準は以下の通りである。
◎: 全く臭気を感じない ○: はとんど臭気を感じない △: 明らかに臭気を感じる ×: 強い臭気を感じる (2)耐水溶解性 各サンプルを24時間水道水に浸漬し、浸漬前後の皮膜
量から下記式により水溶解重を求めた。
水溶解重=[(初期皮膜量−24時間浸漬後の皮膜量)
÷初期皮膜量] X100 耐水溶解性の評価基準は以下の通りである。
水溶解重 0110%未満 O: 10%以上30%未満 6230%以上50%未満 ×:50%以上 (3)水接触角試験(親水性持続性試験)各サンプルを
17時間流水(流水量51/時間、水道水)に当て、7
時間80℃で乾燥することからなるサイクルを5回繰り
返した後で、乾燥した親水性皮膜に対して下記の通り水
滴の接触角測定を行った。
水滴の接触角測定 サンプルを水平にし、純水5mj!を滴下し、ゴニオメ
ータにより接触角を測定した。接触角の評価基準は以下
の通りである。
接触角 ◎:20゛未満 O:20°以上30°未満 Δ:30°以上40°未満 X:4Q’以上 (4)耐食性試験 各サンプルに対してJIS−Z−2371に基づき塩水
噴霧試験(SST) を500時間行い、その後平面部
における白錆発生の面積率で耐食性を評価した。
白錆発生面積率 ◎ :  0 0: 0%を超え10%未満 61105以上50%未満 X: 50%以上 (5)耐アルカリ性試験 各サンプルをアルカリ洗浄剤としてリドリン53(日本
ヘイント側製)脱脂液中に下記の条件で浸漬し、水道水
で10秒間洗浄した後、浸漬前後の皮膜を観察比較した
洗浄条件 リ ドリン5311度 :3.0重量%浸  漬  濃
  度 :  70℃ 浸  漬  時  間 :  3 分間皮膜外観の評価
基準は以下の通りである。
◎: 全く膨潤がない O: はとんど膨潤がない △: 膨潤している X: 部分的に剥離あり 結果を第2表に示す。
実施例1と同様にして脱脂したアルミニウム板に、アロ
ヂン407 /47によりCr量がそれぞれ31I1g
/m′、20 mg / m’及び50mg/m’のリ
ン酸クロメート系皮膜を形成し、その上に実施例1と同
じ組成の親水性皮膜を形成した。試験結果をそれぞれ第
2表に示す。
実施例14〜16 実施例11〜13においてそれぞれアロヂン407/4
7の代わりにクロミウムクロメート系化成処理剤として
アロヂン600を使用して、Crlがそれぞれ3 mg
 / m’、20 mg / m’及び5Q mg /
 m’のクロメート系皮膜を形成し、その上に実施例1
1〜13と同じ組成の親水性皮膜を形成した。試験結果
をそれぞれ第2表に示す。
実施例17.18 実施例1と同様にして脱脂したアルミニウム板に、フェ
ノール樹脂系プライマー塗料としてNPアルコート45
0 (日本ペイント■製)を塗布・焼付けし、膜厚がそ
れぞれ0.5g/m’及び2.0g/m’のブライマー
を形成した。次いで実施例1と同じ組成の親水性表面処
理剤により膜厚0.2g/m’の親水性皮膜を形成した
。得られた親水性皮膜に対して上記と同じ試験を行った
。結果を第2表に示す。
第2表 実施例19 実施例1においてカルボキシメチルセルロースのナトリ
ウム塩の代わりにカリウム塩を用いた以外同様にして親
水性皮膜を形成した。得られた親水性皮膜について同じ
試験を行った結果、臭気は◎、耐水溶解性は◎、水の接
触角は◎、耐食性は○及び耐アルカリ性は◎であった。
比較例1〜6 実施例1と同様にして脱脂したアルミニウム板上に、第
3表に示す組成の親水性表面処理剤により親水性皮膜を
形成”した。得られた各サンプルの親水性皮膜に対して
、実施例1と同じ試験を行った。結果を第4表に示す。
第    4    表 注 *: ゲル化 〔発明の効果〕 以上の通り本発明の親水性表面処理剤により形成した親
水性皮膜は良好な親水性、耐水溶解性を有するのみなら
ず臭気が著しく抑制されており、また耐食性及び耐アル
カリ性も良好であるので、熱交換器用アルミニウム製フ
ィン材等の親水化処理に好適である。
出 願 人 日本ペイント株式会社

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)固形分換算でカルボキシメチルセルロースのナト
    リウム塩及び/又はカリウム塩5〜25重量部と、カル
    ボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25〜50重
    量部と、N−メチロールアクリルアミド25〜70重量
    部とからなる成分の合計100重量部に対して、ポリア
    クリル酸1.5〜15重量部とジルコニウム化合物0.
    4〜4重量部(Zrとして)とを含有することを特徴と
    する親水性表面処理剤。
  2. (2)特許請求の範囲第1項に記載の親水性表面処理剤
    において、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム
    塩に対するカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩
    及び/又はカリウム塩の比率が重量で0.1〜1.0で
    あることを特徴とする親水性表面処理剤。
  3. (3)特許請求の範囲第1項又は第2項に記載の親水性
    表面処理剤において、N−メチロールアクリルアミドに
    対するカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩及び
    /又はカリウム塩とカルボキシメチルセルロースのアン
    モニウム塩との合計の比率が重量で0.43〜3.0で
    あることを特徴とする親水性表面処理剤。
  4. (4)特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれかに記
    載の親水性表面処理剤において、ジルコニウム化合物(
    Zrとして)に対するポリアクリル酸の比率が重量で0
    .375〜37.5であることを特徴とする親水性表面
    処理剤。
  5. (5)特許請求の範囲第1項に記載の親水性表面処理剤
    において、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩
    及び/又はカリウム塩9〜16重量部とカルボキシメチ
    ルセルロースのアンモニウム塩30〜45重量部とN−
    メチロールアクリルアミド25〜75重量部との合計1
    00重量部に対して、ポリアクリル酸2〜8重量部とジ
    ルコニウム化合物0.6〜2重量部とを含有することを
    特徴とする親水性表面処理剤。
  6. (6)特許請求の範囲第5項に記載の親水性表面処理剤
    において、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム
    塩に対するカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩
    及び/又はカリウム塩の比率が重量で0.2〜0.53
    であり、N−メチロールアクリルアミドに対するカルボ
    キシメチルセルロースのナトリウム塩及び/又はカリウ
    ム塩とカルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩と
    の合計の比率が重量で0.64〜1.56であることを
    特徴とする親水性表面処理剤。
  7. (7)特許請求の範囲第4項に記載の親水性表面処理剤
    において、ジルコニウム化合物(Zrとして)に対する
    ポリアクリル酸の比率が重量で1.0〜13.3である
    ことを特徴とする親水性表面処理剤。
  8. (8)脱脂処理を施した後にカルボキシメチルセルロー
    スのナトリウム塩及び/又はカリウム塩5〜25重量部
    と、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩25
    〜50重量部と、N−メチロールアクリルアミド25〜
    70重量部とからなる成分の合計100重量部に対して
    、ポリアクリル酸1.5〜15重量部とジルコニウム化
    合物0.4〜4重量部(Zrとして)とを含有する親水
    性表面処理剤で処理することを特徴とするアルミニウム
    材の表面処理方法。
  9. (9)特許請求の範囲第8項に記載の方法において、前
    記親水性表面処理剤の付着量が0.05〜0.5g/m
    ^2であることを特徴とする方法。
  10. (10)脱脂後下地処理を施した上にカルボキシメチル
    セルロースのナトリウム塩及び/又はカリウム塩5〜2
    5重量部と、カルボキシメチルセルロースのアンモニウ
    ム塩25〜50重量部と、N−メチロールアクリルアミ
    ド25〜70重量部とからなる成分の合計100重量部
    に対して、ポリアクリル酸1.5〜15重量部とジルコ
    ニウム化合物0.4〜4重量部(Zrとして)とを含有
    する親水性表面処理剤で処理することを特徴とするアル
    ミニウム材の表面処理方法。
  11. (11)特許請求の範囲第10項に記載の方法において
    、前記下地処理としてクロメート系化成処理を施すこと
    を特徴とする方法。
  12. (12)特許請求の範囲第11項に記載の方法において
    、前記化成処理をリン酸クロメート系又はクロミウムク
    ロメート系化成処理剤を用いて行うことを特徴とする方
    法。
  13. (13)特許請求の範囲第12項に記載の方法において
    、前記クロメート系化成処理剤のCr量が3〜50mg
    /m^2であることを特徴とする方法。
  14. (14)特許請求の範囲第10項に記載の方法において
    、前記下地処理として樹脂系プライマー塗装を施すこと
    を特徴とする方法。
  15. (15)特許請求の範囲第10項乃至第14項のいずれ
    かに記載の方法において、前記親水性表面処理剤の付着
    量が0.05〜0.5g/m^2であることを特徴とす
    る方法。
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