JPH01103416A - ポリイソシアニュレート組成物の製法 - Google Patents

ポリイソシアニュレート組成物の製法

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JPH01103416A
JPH01103416A JP62259866A JP25986687A JPH01103416A JP H01103416 A JPH01103416 A JP H01103416A JP 62259866 A JP62259866 A JP 62259866A JP 25986687 A JP25986687 A JP 25986687A JP H01103416 A JPH01103416 A JP H01103416A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は少くとも２種の流れを反応射出成形（ＲＩＭ）
マシンの凹みに射出することによシ硬質の非海綿状の反
応射出成型されたポリイソシアニユレート熱硬化重合体
組成物を製造する方法に−する。
〔従来の技術〕
反応射出成型されたニジストマー例えばポリウレタン発
泡生成物（離型剤をともなう）の製造は周知で６Ｄヤし
て自動車の車体の部品及び他の応用品の製造に広く用い
られてきている（米国特許鋼４，４２０，５７０号明細
書参照）。一般に市販のＲＩＭマシンは２ｆ！ＩＩの流
れのタイプであって発泡生成物を製造するが３裡、４種
又はそれ以上のタイプも用いられうる。
種々の三量体化触媒を用いるポリイソクアニュレート発
泡体の製造は示唆されそして用いられてきた（例えば米
国特許鋼４，０３３，９０８号明細書及びそこに引用さ
れた文献参照）。
米国特許鋼３，８７８，１５６号、第３，８８３，４６
６号及び第３，８８６，１０２号明細書はすべてポリエ
ーテルポリオール、インシアナート、有機カーボネート
及びアミンを含まない金属性触媒からの硬質の非海綿状
のポリウレタン組成物の製造を記述している。
米国特許鋼４，０３５，３３１号明細書はアミン開始ポ
リオール、インシアナート及び有機カーボネートの液状
変性剤を用いる硬質の非海綿状のポリウレタン組成物を
開示している。
米国特許鋼３，７０３，５２０号明細書はエチレンカー
ボネート及びトリエチレンジアミンの不溶性三量体化付
加物触媒の製造を記述している。
〔発明の概要〕
本発明によればＲＩＭマシンを経て少くとも２樵の流れ
を所望の形の型の凹みに射出して凡そ周囲温度から約１
４０℃の温度で有機ジ−又はポリ−イソシアネートの少
くとも１種の流れそして第二の流れとしてイソシアナー
トカーボネート組成物に基いて約５〜約５０重量部の環
状アルキレンカーボネートさらに触媒として全組成物に
基いて約０．０１〜約５．０重量−の濃度の第三級アミ
ン及び環状アルキレンカーボネートの可溶性付加物を含
む処方物を反応させることを含む硬質の非海綿状の反応
射出成型されたポリイソッアニュレート熱硬化重合体組
成物を製造する改良された方法を提供する。
それ故反応射出成型（ＲＩＭ）マシンを経て改良された
性質を有する硬質の非海綿状のポリイソクアニュレート
熱硬化組成物を製造する改良された方法を提供するのが
本発明の主な目的である。
外部の離型剤を用いる標準の従来のＲＩＭウレタンより
も１００℃で１０倍も型から離れるポリイソシアニユレ
ートＲＩＭ組成物を提供するのが本発明の他の目的であ
る。
本発明のこれらそして他の目的及び利点は本発明の記述
及び特許請求の範囲から明らかになるであろう。
本発明゛によれば硬質の非海綿状のポリイソシアニユレ
ート熱硬化重合体組成物はＲＩＭマシンを経て少くとも
２種の流れを所望の形の型の凹みに射出して凡そ周囲温
度から約１４０℃の温度で有機ジ−又はポリ−イソシア
ネートの少くとも１種の流れそして第二の流れとしてイ
ンシアナートカーボネート組成物に基いて約５〜約５０
重量部の環状アルキレンカーボネートさらに触媒として
全組成物に基いて約０．０１〜約　５．０重量−の濃度
の第三級アミン及び環状アルキレンカーボネートの可溶
性付加物を含む処方物を反応させることによる反応射出
成型によシ製゛造される。
脂肪族、脂環族及び芳香族ポリイシアナートを含む徨々
の有機イソシアナートは本発明において用いられること
ができそして１分子当９２個以上の１ソシアナート（Ｎ
ＣＯ）基を含む特徴を有する。
代表的な有機ジ−又はポリ−イソシアナートはｐ−フ二
二レンジインシアナート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアナート、トルエン−２，４−及び２．６−ジイツ
シアナート又はそ９混合物。
ジアニシジンジイソシアナート、ヘキサメテレンジイソ
シアナート、ナフタレン−１，４−ジイソシアナート、
ナフタレン−１，４−ジインシアナート、オクチレンー
１，８−ジイソシアナート、４．４′−ジフェニルプロ
パンジイソシアナート。
３．３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ンシアナート、トリフェニルメタ／トリイソシアチー）
、３．３’−シトリレン−４，４′−ジインシフす−１
−１４−クロロ−１，３−フ二二レンジイソシアナート
％　１，４−１１，３−及び１，２−シクロヘキシレン
ジイソシアナート及び一般に米国特許第３，５７７．３
５８号明細書に開示されたインシアナートを含む。ポリ
イソシアナートの混合物は例えばアニリン−ホルムアル
デヒド８合物のホスゲン化によ＃）製造されるジ−及び
それよシ高級の官能性ポリイソシアナートの粗製混合物
であるか又はともに粗ＭＤＩ又はＰＭＤＩとして知られ
ている米国特許第３，９６２，３０２号及び第３゜製造
されるものが用いられうる。ポリアミン及びそれからの
対応するメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアナート
を製造する周知の方法は文献及び多くの特許例えば米国
特許第２，６８３，７３０号。
第２，９５０，２６３号、第３，０１２，００８号。
第３，３３４，１６２号及び第３，３６２，９７９号明
細書に開示されている。イソシアナートは不純物又は添
加物例えばカルボジイミド又はウレトンイミン変性ＭＤ
Ｉ生成物を含みうる。好ましいポリイソシアナートは２
．２′異性体を含むジフェニルメタンジイソシアナー）
２．４’及び４，４′異性体及び高級官能性ポリイソシ
アナートポリメチレンポリフェニルイソシアナート混合
物（約２０〜約８５重ｆｉ％のジフェニルメタンジイソ
シアナート異性体を含みうる）である。好ましいポリイ
ソシアナートの代表的なものはジ・アップジョン・カン
パニー（ｔｈｅ　Ｕｐｊｏｈｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ）　　
によシ「インナート（Ｉａｏｎａｔｅ）　１４３−Ｌ　
Ｊとして市販されているもの、カーポジイミド変性ジフ
ェニルメタンジイソシアナート、「ルビナート（Ｒｕｂ
ｉｎａｔｅ）−Ｍ　Ｊ　（ルビコン・ケミカル・イ／り
（Ｒｕｂｉｃｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｃ、））及
び同様なジイソシアナートである。ＲＩＭ方法で用いら
れるインシアナートの量は処方物中のイソシアナート・
アル中レノカーボネート成分に基いて約９５〜約５０重
量部好ましくは約８０〜約６５重量部であろう。
イソシアナート・カーボネート組成物に基いて約５〜約
５０重量部好ましくは約２０〜約３５重量部の量の本発
明で用いられる環状アルキレンカーボネートは一般式 （式中Ｒは水素”　Ｈｍ　ｓ　Ｃ２Ｈ５又はＣ３〜１ｏ
炭化水素である）を有する。代表的な環状アルキレンカ
ーボネートは例えばエチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、スチレンカーボ
ネート及びオクテレｙカーボネート、それらの混合物な
どを含む。液状のアル中し／カーボネートが好ましいが
しかしもし他の液状アルキレンカーボネートにより又は
それらが用いられる反応温度によシ液状となるならば固
体又は半固体のカーボネートも用いられうる。プロビレ
゛。
ンカーボネートが好ましい環状アルキレンカーボネート
である。アルキレンカーボネートの成るものはもし望ま
れるならば粘度を低下させるためにインシアナートとと
もに及び混合されてＲＩＭ射出法で加えられうる。
ポリイソシアニユレート重合体の形成のために本発明で
用いられる触媒は三量体化触媒であシそして前述した如
く第三級アミン及び環状アルキレンカーボネートの反応
の可溶性複合体付加物である。好ましい触媒はトリーエ
チレンジアミ７（ＤＡＢＣＯ）及びプロピレンカーボネ
ートの付加物である。本発明の触媒が最適のＲＩＭの結
果を得る即ち２・分以内でＲＩＭ反応を触媒化する丸め
にそれら鉱約１時間から約９０日の開本質的に充分にエ
ージングされねばならずその期間は所定の触媒の濃度及
びエージング温度に依存しよう。周囲温度におけるエー
ジングが用いられることができそして一般に例えば約０
．５重量−の濃度で約１２時間であろう。よシ短い期間
もより高い温度例えば約り０℃〜約１２０℃及び／又は
増加した濃度で実現されるだろう。
複合体例加物触媒を形成するのに用いられうる第三級ア
ミンは例えばＮ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモル
フォリン、ジメチルアミノ７クロヘキサン、トリエチレ
ンジアミン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、
ジメチルエタノールアミン、１．４−ジメチルピペラジ
ン、トリメチルアミノプロピルエタノールアミン、トリ
メチルヒドロ中ジエチルエチレンジアミン、　Ｎ、　　
Ｎ、Ｎ’。
Ｎ’−ｆトラメチルエチレンジアミンなどを含む。
本発明の実施について必須ではないがポリイソシアニユ
レート硬質重合体の色又は性質を増強しうる周知の添加
物の使用はもし所望ならば用いられうる。例えば当業者
に周知の補強材例えばチョップされた又は粉砕されたガ
ラス繊維、チョップされ７ヒ又は粉砕された炭素繊維及
び／又は他の鉱物ｌａ維が有用であシうる。
優れた離型が本発明のＲＩＭ処方物のみで得られるが外
部又は内部の離型剤例えば有機酸基を有するジメチルシ
ロキサンが用いられうる。
〔実施例〕
本発明は本発明の特別な特徴を含む下記の実施例（Ｃよ
りより充分に説明される。しかし実施例は本発明を決し
て制限するものと考えられるべきものではなく多数の変
法が本発明の精神及び範囲を離れることなく可能である
ことは理解されよう。
実施例１ 下記の処方物は約２０．３ｃｍＸ約２０．３ｃＭＸ約０
．３２α（８＃　×ｓｔ　ｘＨａ　）のアルミニウムの
型にマーチ／・スイーツ（Ｍａｒｔｉｎ−Ｓｗｅｅｔｓ
）　　の「フレキサマチック（Ｆｌｅ：ｃａｍａｔｉｃ
）ＨＰ−２０６ＪＲＩＭｙシンで反応射出成型された。
カルポジ１ミド変性ジフエ　　プロビレンカーボネート
ニルメタンジ１ンシアナー　　９９．５％トリエチレン
ジアト〔ロンナート（Ｉｓｏｎａｔｅ）　　　ミン（Ｄ
ＡＢＣＯ）０．５ｌ−１４３ＬＪ） 成分Ｂを２４時間放置（エージング）してアミン・カー
ボネート付加物を形成した。成分Ａ対成分Ｂの５６−０
　：　４４．０重量部の比で衝突混合しそしてサンプル
を約１分で型から出した。形成したポリイソシアニユレ
ートを次に１２０℃で２時間後硬化した。「インストロ
ン（Ｉｎ５ｔｒｏｎ）Ｊによる材料のテストによシ引張
強さ及びヤング率はそれぞれ約２３２Ｋｆ／ｍ”　（３
３１０ｐｓｉ）及び約７９６３に＃／ｃｍ２（１１３７
５０ｐｓｉ）でありそしてアイゾツト衝撃強さは約０．
０１４　ｍ　＠Ｋｆ／　ｃｒｌｌ（０，２６ｆｔ＠ｌｂ
ａ／ｉｎ）でありさらにシヨアＤ硬度は７０であった。
実施例２ ７０．０重量部の成分Ａ及び３．０．０重量部の成分Ｂ
を用いて実施例１０方法を繰返した。材料を型に衝撃混
合しそしてサンプルを約１分で離型し次に１２０℃で２
時間後硬化した。得られた成型したポリイソシアニユレ
ートをテストすると引張強さ約３５１ＫＦ／α”（５０
１０ｐａｉ）、ヤング率約１１５５０Ｋｆ／３”　（１
６５，０００ｐｓｉ）、曲げ強さ約４８１Ｋｆ／ｃｍ”
　（６８７０ｐａｉ）、曲げモジュラス約１２６７４Ｋ
ｆ／ｃ１ｎ”（１８１，０５０ｐｓｉ）、ノツチ付アイ
ゾツト衝撃強さ約０．０２２　ｍ　１１Ｋｆ／ｍ（０，
４ｆｔ１１１ｂｓ＋／ｉｎ）、ショアＤ硬度７５’Ｐ：
Ｉ、て熱変形温度（ＤＭＡによる）１４７℃であった。
実施例３ 実施例２と同じ＜７０．０重量部の成分Ａ及び３０．０
重量部の成分Ｂを七の中に織ったガラスマットを敷いた
型に衝突混合した。最後のポリインシアニュレート成型
重合体は４０重量−のガラスを含んだ。材料をテストす
ると下記の性質を示した。引張強さ＝約７１４Ｋｆ／ｃ
ｒＲ”　（１０２００ｐｓｉ）、ヤング率；約２８２１
７Ｋｆ／−（４０３，１００ｐａｉ）、曲げ強さ＝約７
００Ｋｇ／ｃｍ”（１０，０００ｐａｔ）、曲げモジュ
ラス＝約２２１５６Ｋｆ／ｃＷ？（３１６，５１０ｐａ
ｉ）、ノツチ付アイゾツト；約０．７５ｒｎ・Ｋｆ／ｃ
ＩＲ（１３，９ｆｔ−１ｂｓ／ｉｎ）、シヨアＤ硬度＝
７９そして熱変形温度＝　１６７　℃。
実施例４ 本発明に用いられる可済性第三級アミン・嗜プロピレン
カーボネート付加物三量体化触媒の製造５．５２のトリ
エチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）を５５８．４ｆのプロ
ピレンカーボネート〔アトランティク・リッチフィール
ド・力／パニーのＡＲＣＯ−ケミカル・デイビジョンに
よシ市販されている［アーコネート（ＡＲＣＯＮＡＴＥ
）Ｊ５０００］に溶解しそして溶液を約５００時間室温
で放置しく付加物を形成させそして混合物をエージング
し）濃褐色の触媒溶液を得た。エージングの関数として
の触媒の活性はプロピレンカーボネート中の触媒浴液の
０．１％及び７０：３０　　（Ｎ置部）混合物のＭＤＩ
（ｒインナー）　（Ｉｓｏｎａｔｅ）１４３　Ｌ　Ｊ　
）の２５℃以内の周囲温度の硬化時間を側ることにより
示された。
０　　　　　　　　　　　２．０００時間硬化せず２１
．５　　　　　　　　　　　１５００４５．５　　　　
　　　　　　　　９００６９．５　　　　　　　　　　
　　　　　　　２４０９４・５　　　　　　　　　　　
　１３．６１９（１５６，０ ２２０，５４，５ ２６８，５３，３ ３３５，５３，２ ５０７，５２，０ ６７１５１，５ 実施例５ 下記の実施例はＲＩＭポリイソシアニユレート組成物の
製造における二官能性付加物によシ変性された高純度Ｍ
ＤＩ（ジ・アップジョン・力／パニーにより「インナー
）１８１　Ｊとして市販されている）の使用を示す。
ＭＤＩ（ｒインナート１８１Ｊ）　　　プロピレンカー
ボネート１００１％　　　　　　　　　　　　　６６．
７％プロピレンカーボネート （７９日間エージング） ３３．３％中の０．５１ＤＡ ＣＯ 成分人及び成分Ｂはそれぞれ４５℃及び３０℃の温度に
保たれた。型の温度は５０℃に保たれた。
成分Ａ対Ｂの７４．０：２６．０（重量部）の比のもの
はＲＩＭマシンに衝突混合され材料は約１分で離型した
。１２０℃で２時間後硬化した後ポリイソシアニユレー
トのテストは下記の性質を示した。引張強さ約４８９麺
／ｃｍ”　（６９８０ｐｓｉ）、曲げモジュラス約１６
１００Ｋｆ／−（２３０，０００ｐｓｉ）及び約１８．
５Ｋｆ／（７）”　（２６４ｐｓｉ）　　における負荷
たわみ温度（ＤＴＵＬ）１３１℃。
実施例６ 実施例５の方法を同じ形の組成物を用いて繰返したがた
だし連続した撚シ糸で織ったガラスマットの３枚の予め
切ったマットを約２０．３　ｃＭＸ約２０．３−×約０
．３２３（８’　ｘ　９’　ｘｉ’　）のアルミニウム
の型に予め置いた。型を５０℃に加熱しそして７４．０
：２６．０（重量部）の比の成分Ａ対Ｂのものを型に衝
突混入した。サンプルを約１分で離型した。最終のポリ
イソシアニユレート硬質材料は３０．６％のガラスを含
んだ。１２０℃で２時間後硬化した後材料をテストする
と下記の性質を得た。引張強さ約１６１０Ｋｆ／ｃｍ”
　（２３，ＯＯＯｐｓｉ）、曲げモジュラス約６３４９
０Ｋｆ／−（９０７，０００ｐｓｉ）、　　アイゾツト
衝撃約１．１９　ｍ　１１１ｔｌ／ｃｍ　（２２ｆｔ−
１ｂｓ／ｉｎ）及び約１８．５Ｋｆ／−（２６４ｐａｉ
）でのＤＴＵＬ　１８７Ｃ。
実施例７ プロビレ／カーボネート中のＮ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’
　−テトラメチルエチレンジアミンの５ｅｓ溶液を製造
しそして溶液を６０℃で２１時間エージングすると溶液
の黒色化が見られそれは活性触媒付加物の形成を示した
。
この触媒溶液を７０％ＭＤＩ（ｒインナート１４３ＬＪ
）、２０％プロピレンカーボネート及び１０チの５チ触
媒付加物溶液（全組成物の０．５チ濃度）とともに実施
例１の方法に従ってＲＩＭ処万においてエージングなし
の新しく製造したＮ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミ／と比べ九。反応性の結果によれば
新しいエージングなしの浴液には硬化時間は示されない
が２１時間エージングした触媒溶液には０．８５分の硬
化時間が示された。
実施例８ ３５？のＭＤＩ（ｒ１ソナー）　１４３ＬＪ）、１４？
のエチレンカーボネート及びプロピレンカーボネート中
の２４時間二一ジングしたＮ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−
テトラメチルエチレンジアミンの５％溶液１？（全組成
物の０．１％触触媒塵）を６０℃でＲＩＭマシン中で衝
突混合した。浴液を約０．６５５＋で硬化して固体の非
海綿状のポリイソ７アニユレート点合体を得た。
実ＩＭ秒ｔ１９ 本実施例は低い触媒濃度を用いて実施例１０方法に従っ
て灰石射出成型によシポリイソ７アニュレートを製造す
る方法を示す。
ＭＤＩ（ｒインナート１４３ＬＪ）対プロピレンカーボ
ネー）７０：３０（ｉｌｌ郡部の比のもの及び０．０１
重量’％の梳々のエージングした触媒溶液（プロピレン
カーボネート中の１％ＤＡＢＣＯ）　をＲＩＭマシン中
で衝突混合した。周囲温度（２２℃）及び８０℃におけ
る硬化時間（分）の結果は次の通シであった。
２２　　　　　　　　７７．０　　　　　　　　　　）
Ｚｏ。
８０　　　　　　　　　　　３．１　　　　　　　　　
　　　　　５５．９実施例１０ ・本実施例は３種の異る型温度において標準のポリウレ
タンＲＩＭ処万物に比べてＭＤＩ（ｒインナート１４３
ＬＪ）　　対プロピレンカーボネートの７０：３０（重
ｆ１チ）の比のものの離型特性を示す。
実験ｉ約１２．７ｃ＋＋＋Ｘ約１２．７閏（ｓ＃ｘｓ＃
）のアルミニウムの型を用いて行われた。比較された２
種の材料は（１）　０．１１ＪＬ量−のＤＡＢＣＯ−プ
ロピレンカーボネート触媒複合体が加えられたＭＤＩ（
「インナート１４３ＬＪ）対プロピレンカーボネートの
７０：３０（重量％）混合物及び（２）　０．０２ｐｈ
ｒのジプチル錫ジラウレート及び０．４４　ｐｈｒのト
リエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）触媒を有する４０１
ｆ［’Ｊｃ）ＭＤ　Ｉ　（ｒインナート１４３ＬＪ）、
５２．６重ｉｔ−のエチレンオキシド末端ポリエーテル
ポリオール（ＲＡＳＦ−ワイアンドット（Ｗｙａｎｄｏ
ｔｔｅ）　＝ｙ−ボレーションによシ市販されている「
プルリカル（ｐｌｕｒｌｃａｌ）３８０　Ｊ　）、７．
４重量−のエチレングリコールよシなるウレタン処方物
であつ九・アルミニウムの型を初めシリコーン離型剤に
よりスプレィした。２種の熱硬化性材料をそれぞれの型
に注ぎそして型への粘着が生ずるまで成型を繰返した。
結果は次の通シであった。
特に１００℃という高い型温度でポリウレタン処方物よ
シもインシアナート・カーボネート処方物に顕著な改善
がある。
代理人　弁理士　秋　沢　政　光 （他１名） 居　所　東京都中央区日本橋兜町１２番１号大洋ビル４
１“６の日付昭和　　年　　月　　日（発送）５°　拒
絶理由通知

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ＲＩＭマシンを経て少くとも２種の流れを所望の
    形の型の凹みに射出して凡そ周囲温度から約１４０℃の
    温度で有機ジ−又はポリ−イソシアネートの少くとも１
    種の流れそして第二の流れとしてイソシアナートカーボ
    ネート組成物に基いて約５〜約５０重量部の環状アルキ
    レンカーボネートさらに触媒として全組成物に基いて約
    ０．０１〜約５．０重量％の濃度の第三級アミン及び環
    状アルキレンカーボネートの可溶性付加物を含む処方物
    を反応させることを含む硬質の非海綿状の反応射出成型
    されたポリイソシアニユレート熱硬化重合体組成物を製
    造する方法。
  2. （２）環状アルキレンカーボネートが約２０〜約３５重
    量部の量で用いられる特許請求の範囲第（１）項記載の
    方法。
  3. （３）付加物が約０．０２〜約０．２重量％の濃度で用
    いられる特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  4. （４）有機ジ−又はポリ−イソシアナートがジフェニル
    メタンジイソシアナートである特許請求の範囲第（１）
    項記載の方法。
  5. （５）ジフェニルメタンジイソシアナートがカルボジイ
    ミド変性である特許請求の範囲第（４）項記載の方法。
  6. （６）アルキレンカーボネートがプロピレンカーボネー
    トである特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  7. （７）アルキレンカーボネートがエチレンカーボネート
    である特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  8. （８）可溶性付加物がトリエチレンジアミン及びプロピ
    レンカーボネートの反応複合体である特許請求の範囲第
    （１）項記載の方法。
  9. （９）付加物が第三級アミン及び環状アルキレンカーボ
    ネートを反応させそしてエージングすることにより形成
    される特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
  10. （１０）ポリイソシアニユレート処方物の流れが織られ
    たガラス繊維マットに反応射出成型される特許請求の範
    囲第（１）項記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH069746A (ja) * 1992-06-26 1994-01-18 Inoac Corp 組成物

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6416619A (en) * 1987-07-11 1989-01-20 Nippon Polyurethane Kogyo Kk Manufacture of polyurethane composite
US4965038A (en) * 1987-08-24 1990-10-23 Arco Chemical Technology, Inc. Laminated composite of a rigid polyurethane modified polyisocyanurate substrate an metal, plastic, cellulose, glass, ceramic or combinations thereof
US4886700A (en) * 1987-08-24 1989-12-12 Arco Chemical Technology, Inc. Laminated composite of a rigid polyurethane modified polyisocyanurate substrate and metal, plastic, cellulose, glass, ceramic or combinations thereof
US4800058A (en) * 1987-08-24 1989-01-24 Arco Chemical Company Method for the preparation of rigid cast or transfer molded thermoset polyurethane modified polyisocyanurate compositions
EP0350644A1 (en) * 1988-06-28 1990-01-17 Miles Inc. Polyurea rin sytems having improved flow properties
US5028635A (en) * 1988-06-28 1991-07-02 Mobay Corporation Polyurea-cyclic carbonate RIM systems having improved flow properties
US5149458A (en) * 1988-06-28 1992-09-22 Miles Inc. Polyurea rim systems having improved flow properties and containing an organic cyclic carbonate
US5179143A (en) * 1988-07-26 1993-01-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of compression molded materials
DE3825320A1 (de) * 1988-07-26 1990-02-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen
US5048608A (en) * 1989-01-31 1991-09-17 Atlantic Richfield Company Consolidation of hydraulic fractures employing a polyurethane resin
US4920192A (en) * 1989-01-31 1990-04-24 Atlantic Richfield Company Polyurethane quasi prepolymer for proppant consolidation
GB8905206D0 (en) * 1989-03-07 1989-04-19 Arco Chem Tech Fibre-reinforced rigid polyurethane foam and polyol component therefor
GB8909052D0 (en) * 1989-04-21 1989-06-07 Ici America Inc Structural molding compositions
US5063017A (en) * 1990-03-30 1991-11-05 At&T Laboratories Flexible articles formed from polyurethanes by RIM processes
US5059670A (en) * 1990-04-27 1991-10-22 Arco Chemical Technology, Inc. Thermosettable compositions containing alkoxylated aromatic compounds
US5142835A (en) * 1990-10-12 1992-09-01 Taylor Building Products Company Reaction injection molded door assembly
US5703136A (en) * 1991-02-04 1997-12-30 Imperial Chemical Industries Plc Polymeric foams
US5157057A (en) * 1991-07-30 1992-10-20 Arco Chemical Technology, L.P. Rim compositions using amino acid salt catalysts
DE4405055A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung
US5442034A (en) * 1994-06-01 1995-08-15 Huntsman Corporation Spray polyurea elastomers containing organic carbonates to improve processing characteristics
CN1081659C (zh) * 1997-08-13 2002-03-27 久达汽车零部件制造(上海)有限公司 增强聚氨酯产品及其生产工艺
US6307102B1 (en) * 1997-10-15 2001-10-23 Tosoh Corporation Amine catalyst for producing polyurethane and polyisocyanurate
JPH11129853A (ja) * 1997-10-28 1999-05-18 Toyoda Gosei Co Ltd エアバッグ内蔵式ステアリングホイール
US6294590B1 (en) 2000-06-02 2001-09-25 Milliken & Company Reduction of color degradation of triphenylmethane polymeric colorants within polyurethane foams
US6607591B1 (en) 2000-06-02 2003-08-19 Milliken & Company Low-viscosity nonaqueous liquid pigment dispersions and methods of utilizing such compositions
US6525108B2 (en) 2000-06-02 2003-02-25 Milliken & Company Scorch inhibiting compositions for polyurethane foams
US6605126B1 (en) 2000-06-02 2003-08-12 Milliken & Co. Low-viscosity polymeric colorants exhibiting high color strength characteristics
US6541532B1 (en) 2000-06-02 2003-04-01 Milliken & Company Scorch inhibiting compositions for polyurethane foams
US6395797B2 (en) 2000-06-02 2002-05-28 Milliken & Company Reduction of color degradation of triphenylmethane polymeric colorants within polyurethane foams
US20070160793A1 (en) * 2005-12-21 2007-07-12 Bayer Materialscience Llc And Daimlerchrysler Corporation Load-bearing composite panels
US9272441B2 (en) * 2006-08-28 2016-03-01 Masonite Corporation Method of sealing a porous fibrous substrate, and method of making a door

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3703520A (en) * 1970-10-06 1972-11-21 Upjohn Co Adducts of ethylene carbonate and triethylenediamine
US4033908A (en) * 1975-08-25 1977-07-05 General Latex And Chemical Corporation Polyisocyanurate compositions and foams of improved friability and process of preparing same
US4709002A (en) * 1986-06-05 1987-11-24 Atlantic Richfield Company Method for the preparation of rigid non-cellular reaction injection molded thermoset polyisocyanurate compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH069746A (ja) * 1992-06-26 1994-01-18 Inoac Corp 組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0285431A3 (en) 1990-02-07
JPH07119005B2 (ja) 1995-12-20
JPS63308022A (ja) 1988-12-15
KR880012704A (ko) 1988-11-28
EP0285431A2 (en) 1988-10-05
CA1282927C (en) 1991-04-16
US4731427A (en) 1988-03-15

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