JP7841767B2

JP7841767B2 - 硬化性樹脂組成物及びその硬化物

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Publication number: JP7841767B2
Application number: JP2024155130A
Authority: JP
Inventors: 義博中井; 昂樹岡田; 泰広朝田
Original assignee: TAISEI FINE CHEMICAL CO., LTD.
Current assignee: TAISEI FINE CHEMICAL CO., LTD.
Priority date: 2024-09-09
Filing date: 2024-09-09
Publication date: 2026-04-07
Anticipated expiration: 2044-09-09
Also published as: JP2026050119A

Description

本発明は、特定の水酸基化のアクリレートおよび多価イソシアネートから得られるウレタンアクリレートと、異なる数のアルキレンオキシド単位を有する多官能アクリレートの混合物と、無機フィラーとを含む、硬化性樹脂組成物及びその硬化物に関する。

近年、液晶テレビ、携帯電話、通信機器、事務機器、生活機器等の多くの機器及びそれらの部品にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリ（メタ）クリル酸メチル（ＰＭＡまたはＰＭＭＡ）樹脂等の樹脂製フィルム及び成型品がガラス製の基板及び成型品に代わって広く使用されている。これらの樹脂はガラスに比べ軽量であり加工も容易であるが、表面が傷つき易いことから、保護層を設けることが一般的に行われている。このため、保護層には、耐擦傷性または耐摩耗性が求められるが、このような保護層を設ける機器は、近年では、様々な環境で使用されることが想定され、これに伴い、保護層に対して様々な特性が求められるようになっている。

このような状況において、従来、樹脂基材のコーティング剤として、種々の硬化性樹脂組成物が提案されている。

例えば、高硬度と高屈曲を両立した被覆層を形成し得るコーティング剤を提供することを目的として、水酸基価の異なるペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＴＡ）から合成されたウレタンアクリレートの混合物と、無機微粒子とを含む、活性エネルギー線硬化型コーティング剤が提案されている（特許文献１）。

また、高固形分であってもスプレー塗装に適した粘度を有し、紫外線吸収剤の析出が抑制され、耐候性及び耐温水性に優れた硬化物が得られ得る硬化性組成物を提供することを目的として、多分岐アクリレートと２官能ウレタンアクリレートと紫外線吸収剤と光重合性開始剤とを所定割合で含む、硬化性組成物が提案されている（特許文献２）。

また、ハードコート層の形成時または加工時にカールやクラックを発生させることなく、高硬度のハードコート層を形成し得る硬化性樹脂組成物を提供することを目的に、ノルボルナンジイソシアネート（ａ１）及び水酸基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ａ２）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、末端（メタ）アクリロイル基間にエトキシ構造が導入された２官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）とを所定割合で含有する硬化性樹脂組成物が提供されている（特許文献３）。

また、基材表面に耐摩耗性、特にテーバー摩耗試験による耐摩耗性の向上と同時に耐候性に優れた架橋硬化被膜を形成しうる被覆材組成物を提供することを目的として、多官能（メタ）アクリロイル基を有する（イソ）シアヌレート化合物を主成分とし、（メタ）アクリロイル基を有するポリペンタエリスリトール、ラジカル重合性不飽和二重結合を有するウレタンポリ（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリロイル基を有するシアヌレート、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、及び光重合開始剤を含む、被覆材組成物が提供されている（特許文献４）。

しかしながら、これらのいずれのコーティング剤および硬化性組成物も、面衝撃強度および耐薬品性といった点での改善を目的とするものではなく、得られる硬化物は、面衝撃強度および耐薬品性といった点では不十分であった。このため、耐摩耗性に加え、面衝撃強度および耐薬品性に優れる硬化物を形成し得る硬化性組成物に対する要求が依然として存在する。

特許６８４５５８６号公報特許第７４５２５８８号公報特許第６４８１３０２号公報特許４２０４１０６号公報

従って、本発明は、その一の実施形態において、耐摩耗性に加え、面衝撃強度および耐薬品性に優れる硬化層を形成し得る硬化性組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、他の実施形態において、耐摩耗性に加え、面衝撃強度および耐薬品性を硬化層に優れる硬化物、またはそれを有する製品を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため硬化性組成物の組成を種々検討し、特定範囲の水酸基価の（メタ）アクリレート、より好ましくは異なる特定範囲の水酸基価の（メタ）アクリレート、および多価イソシアネートから得られるウレタン（メタ）アクリレートの混合物と、異なる特定の範囲の数のアルキレンオキシドを構造単位に有する（メタ）アクリレートの混合物と、無機フィラー（Ｃ）とを含む組成物を樹脂基材上で硬化したところ、得られた硬化物が、耐摩耗性のみならず、面衝撃強度および耐薬品性に優れることを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、その実施形態において、以下の硬化性樹脂組成物、硬化層、これを形成する方法、およびこれを有する製品を提供する。
［１］水酸基価が９０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの多価アルコールを構造単位とする（メタ）アクリレート(ａ１)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）と、
無機フィラー（Ｃ）と
を含み、前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）は、
アルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で、０～２．０である、（メタ）アクリレート（Ｂ１）、
任意に、アルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で、３．０～５．０である、（メタ）アクリレート（Ｂ２）、および
アルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で、６．０～８．０である、（メタ）アクリレート（Ｂ３）を含む、硬化性樹脂組成物。
［２］前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）は、下記式（１）：

（式中、Ｒ^１は、水素またはメチル基であり、Ａは、水素、トリメチロールプロパン残基、ペンタエリスリトール残基、エチルヘキシルカルビトール残基、グリセリン残基、ノニルフェノール残基、パラクミルフェノール残基、ビスフェノールＡ残基、スチレンオキシド残基、イソシアヌル酸残基、ビスフェノールＦ残基、フタル酸残基、フェノキシ残基、シリコーン残基、フッ素、ウレタン残基、アミド基、リン酸基、テトラメチレングリコール残基、およびブタジエン残基から選択され、ｍは、１～４の整数であり、ｎは、０～８の整数である。）
で示される構造を有し、
ｎの平均が０～２．０である、式（１）の（メタ）アクリレート（Ｂ１）、
任意に、ｎの平均が３．０～５．０である、式（１）の（メタ）アクリレート（Ｂ２）、および
ｎの平均が６．０～８．０である、式（１）の（メタ）アクリレート（Ｂ３）
を含む、［１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３］前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）は、
前記（メタ）アクリレート（Ｂ１）を２５～７５質量%、
前記（メタ）アクリレート（Ｂ２）を０～５０質量％、および
前記（メタ）アクリレート（Ｂ３）を２５～７５質量％
含む、［１］または［２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［４］前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）は、
前記（メタ）アクリレート（Ｂ１）を２５～５０質量%、
前記（メタ）アクリレート（Ｂ２）を２５～５０質量％、および
前記（メタ）アクリレート（Ｂ３）を２５～５０質量％
含む、［３］に記載の硬化性樹脂組成物。
［５］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、
水酸基価が９０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－１)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、および／または
水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－２)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）
を含む、［１］から［４］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［６］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、
水酸基価が９０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－１)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、
水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－２)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）と
を含む、［５］に記載の硬化性樹脂組成物。
［７］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、
水酸基価が９０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－１)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）を１０質量％～９０質量％と
水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－２)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意に低分子のポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）を１０質量％～９０質量％と
を含む、［６］に記載の硬化性樹脂組成物。
［８］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、
水酸基価が９０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－１)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）を２５質量％～７５質量％と、
水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－２)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）を２５質量％～７５質量％と
を含む、［７］に記載の硬化性樹脂組成物。
［９］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）との質量比が、１０：１～１：１０である、［１］～［８］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１０］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）との質量比が、６：１～１：６である、［９］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１１］前記（メタ）アクリレート(ａ１)、(ａ１－１)および(ａ１－２)は、それぞれ独立して、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールからなる群より選ばれる少なくとも１種の多価アルコールに由来する構造を有する、［１］～［１０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１２] 前記（メタ）アクリレート(ａ１)、(ａ１－１)および(ａ１－２)は、それぞれ独立して、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールのいずれか、または両方に由来する構造を有する、［１１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１３］前記多価イソシアネート（ａ２）が、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート（特に架橋構造を持たない脂環式イソシアネート）、芳香族のイソシアネート、またはそれらの水素添加物である、［１］から［１２］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１４］前記多価イソシアネート（ａ２）が、架橋構造を持たない脂環式イソシアネートである、［１３］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１５］前記脂環式イソシアネートが、イソホロンジイソシアネート、またはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートである、［１４］に記載の硬化性樹脂組成物。
［１６］前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）が、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）テトラアクリレート、アルキレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、およびビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種または２種以上を含む、［１］～［１５］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１７］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の水酸基価が、２０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］～［１６］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
かに記載の硬化性樹脂組成物。
［１８］前記無機フィラー（Ｃ）が、シリカ、酸化チタン、ジルコニア、アルミナ、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、またはこれらの混合物で構成される、［１］～［１７］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［１９］前記無機フィラー（Ｃ）が、平均粒子径５～２００ｎｍの粒子である、［１］～［１８］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［２０］前記無機フィラー（Ｃ）が、平均粒子径１０～５０ｎｍの粒子である、［１９］に記載の硬化性樹脂組成物。
［２１］前記無機フィラー（Ｃ）が、シリカ粒子である、［１８］～［２０］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［２２］前記無機フィラー（Ｃ）が、（メタ）アクリロイル基を有するアルコキシシランからなるシランカップリング剤で表面処理されたシリカ粒子である、［２１］に記載の硬化性樹脂組成物。
［２３］無機フィラー（Ｃ）が、下記式

（式中、ｍは、０～２の整数であり、ｎは、１～３の整数であり、ｍ＋ｎは３であり、Ｃ_１－１０アルキレンは、炭素数１～１０のアルキレンを表し、Ｒ^１は、炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ^２は、水素、またはメチル基であり、Ｒ^３は、炭素数１～４のアルキル基である）
で表されるアルコキシシランからなるシランカップリング剤で表面処理されたシリカ粒子である、［２２］に記載の硬化性樹脂組成物。
［２４］前記アルコキシシランは、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、および３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される、［２３］に記載の硬化性樹脂組成物。
［２５］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）および前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）の総質量（Ａ＋Ｂ）に対する前記無機フィラー（Ｃ）の質量比は、２：９８～５５：４５（Ａ＋Ｂ：Ｃ）である、［１］～［２４］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［２６］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）および前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）の総質量（Ａ＋Ｂ）に対する前記無機フィラー（Ｃ）の質量比は、５：９５～５０：５０（Ａ＋Ｂ：Ｃ）である、［２５］に記載の硬化性樹脂組成物。
［２７］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）および前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）と総質量（Ａ＋Ｂ）に対する前記無機フィラー（Ｃ）の質量比は、１５：８５～４０：６０（Ａ＋Ｂ：Ｃ）である、［２５］に記載の硬化性樹脂組成物。
［２８］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）および前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）の総質量（Ａ＋Ｂ）に対する前記無機フィラー（Ｃ）の質量比は、２０：８０～３０：７０（Ａ＋Ｂ：Ｃ）である、［２５］に記載の硬化性樹脂組成物。
［２９］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）および前記（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対し、重合開始剤０．０１～１０質量部を含む、［１］～［２８］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
［３０］前記重合開始剤が、アゾ化合物系重合開始剤、および有機過酸化物系重合開始剤から選ばれる１以上の熱重合開始剤である、［２９］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３０］前記重合開始剤が、アセトフェノン系重合開始剤、ベンゾフェノン系重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤、およびアシルホスフィン系重合開始剤からなる群から選ばれる１以上の光重合開始剤である、［２９］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３１］前記重合開始剤が、アゾ化合物系重合開始剤、および有機過酸化物から選ばれる熱および光兼用重合開始剤である、［２９］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３２］前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）および前記（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対し、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、およびヒンダードアミン系光安定剤からなる群のいずれか１以上を合計で０．１～１５質量部含む、［２９］に記載の硬化性樹脂組成物。
［３３］［１］～［３２］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を硬化した硬化層。
［３４］無機または有機基材の全面、片面または一部に、［３３］に記載の硬化層を有する、物品。
［３５］［１］～［３２］のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物を基材上に塗布し、前記硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、または前記硬化性樹脂組成物を加熱して硬化させる、被覆層の形成方法。

本発明の一の実施形態による硬化性樹脂組成物では、樹脂基材上で硬化することにより耐摩耗性のみならず、面衝撃強度および耐薬品性に優れる硬化層が得られる。

ここで、本明細書で用いる主な用語の定義づけをする。
本明細書における「水酸基価」とは、試料１ｇ中の水酸基に相当する水酸化カリウムのｍｇ数をいい、日本産業規格（ＪＩＳ）Ｋ１５５７に記載するポリウレタン用ポリエーテル試験方法に従って、試料を無水フタル酸のピリジン溶液でエステル化し、その過剰の試薬を水酸化カリウム溶液で滴定することにより求める。また、本願明細書において、「水酸基価」は、平均値としての水酸基価を意味する。従って、例えば、「水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート」は、水酸基価の平均値が９０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレートの混合物を意味する。
また、本明細書において、「（メタ）アクリル」との語は、アクリルおよびメタクリルの双方を包含する意味で用いる。よって、例えば、「（メタ）アクリル酸」との語は、アクリル酸およびメタクリル酸の双方またはいずれか一方を意味する。同様に、「（メタ）アクリレート」との語は、アクリレートおよびメタクリレートの双方またはいずれか一方を意味する。
本明細書における「ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート」との用語は、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートを総称する意味で用いられ、これら化合物の何れか１種又はこれらの２種以上の混合物を包含する。
また、本明細書における「ジペンタエリスリトール（メタ）アクリレート」との用語は、ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを総称する意味で用いられ、これら化合物の何れか１種又はこれらの２種以上の混合物を包含する。「トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレート」との用語も同様に理解される。
また、本明細書における「グリセリン（メタ）アクリレート」の用語は、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレートを総称する意味で用いられ、これら化合物の何れか１種又はこれらの２種以上の混合物を包含する。

また、「多価イソシアネート」とは、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を意味する。
また、本明細書における「イソシアネート（ＮＣＯ）量」は、ＪＩＳＫ１６０３－１Ｂ法に従って、電位差測定装置により測定した値をいう。
また、本明細書において「多価アルコール」は、２官能以上の水酸基を持つ化合物を意味し、「多価アルコールに由来する構造を有する（メタ）アクリレート」とは、多価アルコールと、アクリル酸やメタクリル酸、またはそれぞれのクロライド化合物などとの反応により得られ、この反応の結果生じる当該多価アルコールの一部の構造を有する（メタ）アクリレートを意味する。例えば、ペンタエリスリトールは「多価アルコール」に該当し、この場合の「多価アルコールに由来する構造を有する（メタ）アクリレート」には、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが該当する。
また、本明細書において、「アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）」とは、少なくともアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレートを含み、任意にアルキレンオキシド非変性（メタ）アクリレートも含み得る（メタ）アクリレートの混合物を意味するものとする。

また、本明細書における「分子量」は、重量平均分子量を意味し、本明細書では、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値をいう。
また、特記しない限り、本明細書において「分子量」は、重量平均分子量（昭和電工製ＳＨＯＤＥＸＫＦ－８０６Ｍを用いてＧＰＣ法で測定）を意味する。
また、本明細書における「粒子径」は、体積平均粒子径（Ｄｖ）を意味し、本明細書では、光散乱粒度分布測定装置で測定した値をいう。
また、本明細書における「粘度」とは、ＪＩＳＺ８８０３に従って、ＢＭ型粘度計で測定した値をいう。
なお、特記しない限り、各種操作および物性等の測定は室温（２０～２５℃）／相対湿度４０～６０％の条件で行っている。

以下に本発明の実施形態を説明する。ただし、本発明は以下の実施形態によって限定されるものではない。

１．硬化性樹脂組成物
本発明は、その一の実施形態において、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）と、無機フィラー（Ｃ）とを含む、硬化性樹脂組成物に関する。

１－１．ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）
ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、水酸基価が９０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られる。このような水酸基価の（メタ）アクリレート(ａ１)と、多価イソシアネート（ａ２）との反応では、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の一分子あたりのウレタン結合の割合及び分子量が一定範囲となり、耐衝撃性および耐摩耗性に優れる硬化物を得ることができる。

水酸基価が９０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１)としては、例えば、多価アルコールに由来する構造単位により、水酸基価が９０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇとなる（メタ）アクリレートが挙げられる。また、多価アルコールに由来する構造単位としては、特に制限はないが、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位が好ましい。特に、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールに由来する構造単位のいずれか、または両方を含む（メタ）アクリレートが樹脂組成物の硬化物に優れた耐摩耗性を付与する点で好ましい。

（メタ）アクリレート(ａ１)としては、例えば、
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、等の水酸基を有するモノ（メタ）アクリレート化合物、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジ（メタ）アクリレート化合物、
１，４－シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の脂環型ジ（メタ）アクリレート化合物、
ビフェノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールジ（メタ）アクリレート等の芳香族ジ（メタ）アクリレート化合物、
前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ（メタ）アクリレート化合物、
前記各種のジ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ（メタ）アクリレート化合物、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の脂肪族トリ（メタ）アクリレート化合物、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物、
前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）オキシエチレン鎖、（ポリ）オキシプロピレン鎖、（ポリ）オキシテトラメチレン鎖等の（ポリ）オキシアルキレン鎖を導入した４官能以上の（ポリ）オキシアルキレン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物、および
前記脂肪族ポリ（メタ）アクリレート化合物の分子構造中に（ポリ）ラクトン構造を導入した４官能以上のラクトン変性ポリ（メタ）アクリレート化合物
などが挙げられる。前記各種の（メタ）アクリレート化合物（ｂ１）は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。

（メタ）アクリレート(ａ１)は、水酸基価が９０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲で、様々な水酸基価の（メタ）アクリレートを選択することができ、例えば、水酸基価が９０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート、好ましくは水酸基価が１００～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート、または水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート、好ましくは２５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレートを選択することができる。

（メタ）アクリレート（ａ１）において、所望の水酸基価を有する（メタ）アクリレート（混合物）は、例えば、同種または異種の（メタ）アクリレートの混合物とし、個々の化合物の水酸基価を考慮して混合割合を決めることで得ることができる。
例えば、水酸基価が９０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート（ｂ１）をペンタエリスリトールポリアクリレートで構成する場合、例えば、水酸基を１つ含むペンタエリスリトールトリアクリレート（水酸基価１８８ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレートのいずれか１種以上との混合物とし、ペンタエリスリトールトリアクリレートを３０～７０％の範囲で含む（メタ）アクリレート混合物とすればよい。
また、グリセリンポリアクリレートで構成する場合、例えば、水酸基を１つ含むグリセリンジアクリレート（水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、グリセリンモノアクリレート、およびグリセリントリアクリレートのいずれか１種以上との混合物とし、グリセリンジアクリレートを２０～５５％の範囲で含む（メタ）アクリレート混合物とすればよい。
また、ジペンタエリスリトールポリアクリレートで構成する場合、例えば、水酸基を１つ含むジペンタエリスリトールペンタアクリレート（水酸基価１０６ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、水酸基数を２つ含むジペンタエリスリトールテトラアクリレート（水酸基価２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、ジペンタエリスリトールモノアクリレート、ジペンタエリスリトールジクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのいずれか１種以上との混合物とし、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートを５～８５％、ジペンタエリスリトールテトラアクリレートを５～７５％の範囲で含む（メタ）アクリレート混合物とすればよい。
また、トリペンタエリスリトールポリアクリレートで構成する場合、例えば、水酸基を２つ含むトリペンタエリスリトールヘキサアクリレート（水酸基価１６１ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、トリペンタエリスリトールモノアクリレート、トリペンタエリスリトールジアクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート、およびトリペンタエリスリトールオクタアクリレートのいずれか１種以上との混合物とし、トリペンタエリスリトールヘキサアクリレートを５～５５％の範囲で含む（メタ）アクリレート混合物とすればよい。

同様に、水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート（ｂ２）をペンタエリスリトールポリアクリレートで構成する場合、例えば、水酸基を２つ含むペンタエリスリトールジアクリレート（水酸基価４５９ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレートのいずれか１種以上との混合物とし、ペンタエリスリトールジアクリレートを２０～５０％の範囲で含む（メタ）アクリレート混合物とすればよい。
また、グリセリンポリアクリレートで構成する場合、例えば、水酸基を１つ含むグリセリンジアクリレート（水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、グリセリンモノアクリレート、およびグリセリントリアクリレートのいずれか１種以上との混合物とし、グリセリンジアクリレートを５０～８０％の範囲で含む（メタ）アクリレート混合物とすればよい。
また、ジペンタエリスリトールポリアクリレートで構成する場合、例えば、水酸基数を２つ含むジペンタエリスリトールテトラアクリレート（水酸基価２３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、ジペンタエリスリトールモノアクリレート、ジペンタエリスリトールジクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのいずれか１種以上との混合物とし、ジペンタエリスリトールテトラアクリレートを５０～８５％の範囲で含む（メタ）アクリレート混合物とすればよい。
また、トリペンタエリスリトールポリアクリレートで構成する場合、例えば、水酸基数を２つ含むトリペンタエリスリトールペンタアクリレート（水酸基価２６２ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、トリペンタエリスリトールモノアクリレート、トリペンタエリスリトールジアクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート、およびトリペンタエリスリトールオクタアクリレートのいずれか１種以上との混合物とし、トリペンタエリスリトールペンタアクリレートを４０～８５％の範囲で含む（メタ）アクリレート混合物とすればよい。

多価イソシアネート（ａ２）については、特に制限はなく、例えば、脂肪族、脂環式または芳香族のイソシアネート及びポリイソシアネート、ならびにそれらの水素添加物が挙げられ、耐衝撃性および耐薬品性の高い硬化物が得られる点で、架橋構造を持たない脂環式イソシアネートまたはその水素添加物が好ましい。

多価イソシアネート（ａ２）としては、イソホロンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリエンジイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、水添キシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４，１－シクロヘキシレン）－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、トリレンジイソシアネート（例えば、２，４－トリレンジイソシアネート）、フェニレンジイソシアネート（１，４－フェニレンジイソシアネート）、ジフエニルジイソシアネート（例えば、４，４－ジフエニルジイソシアネート、３，３－ジメチル－４，４－ジフェニレンジイソシアネート）、ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート（例えば、１，５－ナフタレンジイソシアネート）、キシリレンジイソシアネート、ジイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、ジイソシアネート化合物のビウレット体やイソシアヌレート体などのイソシアネート誘導体などが挙げられる。中でも、硬化物の耐衝撃性および耐薬品性の点から、イソホロンジイソシアネート、またはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが好ましく、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートがより好ましい。市販品としては、エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＡＴＩＰＤＩ（登録商標）、エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＡＴＨ１２ＭＤＩ（登録商標）、旭化成株式会社製のデュラネートＤ－２０１、ＴＰＡ－１００、ＴＫＡ－１００、２４Ａ－１００、２２Ａ－７５Ｐ、Ｐ３０１－７５Ｅ等、東ソー株式会社製のコロネートＨＸ、２７１５等、東ソー株式会社製ＨＤＩ、三井化学株式会社製のタケネート（登録商標）Ｄ１６０Ｎ、Ｄ－１７０Ｎ、Ｄ－１７０ＨＮ、Ｄ－１７２Ｎ、Ｄ－１７７Ｎ、６００等を用いることができる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、（メタ）アクリレート（ａ１）および多価イソシアネート（ａ２）と共に、必要に応じてポリオール（ａ３）を加えて反応させて合成してもよい。
ポリオールは、２５℃の水に対する溶解度が３．０ｇ／Ｌ以上のものが好ましく、３．５ｇ／Ｌ以上のものが更に好ましく、４．０ｇ／Ｌ以上のものがより好ましく、水といかなる比率でも溶解し得るものが特に好ましい。
ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３-プロパンジオール、１，３-ブタンジオール等アルキレングリコール類；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン及びグリセリン縮合物；１，２，４-ブタントリオール、１，２，５-ペンタントリオール、２-メチルプロパントリオール、２-メチル-１，２，４-ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等のトリオール類等が挙げられる。
また、ポリアルキレングリコール（例えば、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール）の平均分子量は、好ましくは２０００以下、より好ましくは１０００以下、更に好ましくは４００以下である。
上記ポリオール中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３-ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量４００以下）、グリセリン、ジグリセリンがより好ましく、プロピレングリコール、１，３-ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量４００以下）、グリセリンがさらに好ましい。また、硬化物の耐熱性および耐湿熱性硬度への影響が小さい点で低分子量（具体的には、分子量１００以下、好ましくは分子量５０～１００）のポリオールが好ましい。
反応用組成物中の低分子のポリオール（ａ３）の含有量は、通常、０～１０の範囲とすればよい。

水酸基価が９０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート（ａ１）と、多価イソシアネート（ａ２）と、ポリオール（ａ３）とは、得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の水酸基価を所定範囲として、樹脂組成物の硬化物に硬化物の衝撃強度や耐薬品性、耐摩耗性といった特性をもたらし得るような比で混合することが好ましい。具体的には、（メタ）アクリレート（ａ１）と、多価イソシアネート（ａ２）とポリオール（ａ３）は、以下の式（１）および（２）で求められるイソシアネート基のモル数と水酸基のモル数の総和との比（イソシアネート基のモル数／水酸基のモル数の総和）が、０．１～０．９となる比で混合することが好ましく、０．２～０．８となる比で混合することがより好ましい。
水酸基のモル数の総和＝（（ａ１）の配合量／（ａ１）の水酸基価当量）＋（（ａ３）の配合量／（ａ３）の水酸基価当量）・・・（１）
（式中、水酸基価当量は、分子量／水酸基数を意味する。）
イソシアネート基のモル数＝（ａ２）の配合量／（ａ２）のイソシアネート当量・・（２）
（式中、（ａ２）のイソシアネート当量は、分子量／イソシアネート基数を意味する。）

（メタ）アクリレート（ａ１）と、多価イソシアネート（ａ２）と、任意にポリオール（ａ３）との反応は、通常のウレタン化反応の条件で行えばよく、例えば、有機溶剤にこれら化合物を溶解後、適宜、触媒、及び重合禁止剤等を加え、加熱して反応を実施することができる。

有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼン等の芳香族炭化水素；例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルおよびメトキシブチルアセテート等のエステルまたはエーテルエステル；例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールのモノエチルエーテル、エチレングリコールのモノブチルエーテル、プロピレングリコールのモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールのモノエチルエーテル等のエーテル；例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジ-ｎ-ブチルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン；例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチルピロリドン等のアミド；例えば、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド等を挙げることができる。

触媒としては、例えば、無機ビスマス；ジオクチル錫、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキシド、トリブチル錫エトキシド、ジオクチル錫オキシド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２－エチルヘキサン酸錫等の有機錫化合物、およびトリエチルアミン、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシクロ（５，４，０）－ウンデセン－７（ＤＢＵ）等の三級アミン化合物が挙げられる。中でも、錫を含まない点から、無機ビスマスが特に好ましい。

Ｃ＝Ｃ結合が反応してゲル化するのを防止する観点から、重合禁止剤を添加しても良く、例えば、フェノチアジン、トリ－ｐ－ニトロフェニルメチル、ジ－ｐ－フルオロフェニルアミン、ジフェニルピクリルヒドラジル、Ｎ－（３－Ｎ－オキシアニリノ－１，３－ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ベンゾキノン、ハイドロキノン、メトキノン、ブチルカテコール、ニトロソベンゼン、ピクリン酸、ジチオベンゾイルジスルフィド、クペロン、塩化銅（ＩＩ）等の重合禁止剤を用いることができる。重合禁止効果の観点から、メトキノンが好ましい。これらの重合禁止剤は、単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
反応温度は、触媒によって異なるが、通常、５０～１２０℃で行えばよい。

得られたウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、得られる硬化物の耐衝撃性、耐薬品性および耐摩耗性の観点から、２０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ水酸基価を有するものが好ましい。

また、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）の分子量は、硬化物の高温化および高湿熱条件下での密着性の観点から２,０００～２０,０００が好ましく、３,０００～１８,０００がより好ましい。
また、ウレタンアクリレート（Ａ１）との相溶性、ならびに高湿熱条件下での密着性及び透明性の点から、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）の分子量は１,０００～５,０００が好ましく、１,２００～４,０００がより好ましい。

硬化性組成物は、硬化物の耐衝撃性、および耐薬品性を改善することができる点で、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）とウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）とを含むことが好ましい。特に、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールから選択される少なくとも１種、好ましくは、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールのいずれか、または両方に由来する構造を有する水酸基価が９０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１)と、架橋構造を持たない脂環式イソシアネート、好ましくは、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートまたはその水素添加物である多価イソシアネート（ａ２）と、任意にポリオール（ａ３）との反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールから選択される少なくとも１種、好ましくは、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールのいずれか、または両方に由来する構造を有する水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ２)と、架橋構造を持たない脂環式イソシアネートまたはその水素添加物、好ましくは、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートまたはその水素添加物である多価イソシアネート（ａ２）と、任意にポリオール（ａ３）との反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）とを含むことが好ましい。これら構成により耐衝撃性と耐薬品性が共に優れる様になる理由は明確ではないが、水酸基価が異なるアクリレートを原料とするウレタンアクリレート同士は親疎水性が異なり（ウレタン基含率が多い程親水性）、得られた硬化物が確認できない程微小な相分離状態を形成し、その相分離界面が外部からの衝撃などの力に対して耐性を示すと考えられる。また、耐薬品性に対しても、薬品暴露による膨潤などの物理的変形が上記理由により抑制されるためと考えられる。また、架橋構造を持たない脂環式イソシアネート、特にジシクロヘキシルメタンジイソシアネートは、架橋構造を持たない脂環構造が、適度な疎水性、および柔軟性をもたらし、耐衝撃性発現に有利であったと考えられる。

ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）とウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）との質量比（Ａ１／Ａ２）は、特に制限はなく、例えば、１０：１～１：１０の範囲で組み合わせることができ、６：１～１：６が好ましく、２：１～１：４がより好ましく、１：１～１：３が特に好ましい。

ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の硬化性樹脂組成物中の含有量は、特に制限はなく、比較的広範囲で変動し得る。硬化性樹脂組成物は、通常、５～６０質量％の範囲でウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含むことができ、好ましくは１０～４０質量％の範囲でウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含み、より好ましくは１５～３５質量％の範囲でウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含み、特に好ましくは２０～３０質量％の範囲でウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含む。また、硬化性樹脂組成物の塗膜成分（Ａ＋Ｂ）は、通常、１０～９５質量％の範囲でウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含むことができ、好ましくは２０～９０質量％の範囲でウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含み、より好ましくは３０～８６質量％の範囲でウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含み、され好ましくは３５～８０質量％の範囲でウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含み、特に好ましくは４０～７０質量％の範囲でウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含む。

１－２．アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）
本発明の一の実施形態による硬化性樹脂組成物は、上述したウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と共に、アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）を含む。
本実施形態による硬化性樹脂組成物において、（メタ）アクリレート（Ｂ）は、アルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で、０～２．０である、（メタ）アクリレート（Ｂ１）と、任意に、アルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で、３．０～５．０である、（メタ）アクリレート（Ｂ２）と、アルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で、６．０～８．０である、（メタ）アクリレート（Ｂ３）とを含み、好ましくは、トリメチロールプロパン残基、ペンタエリスリトール残基、エチルヘキシルカルビトール残基、グリセリン残基、ノニルフェノール残基、パラクミルフェノール残基、ビスフェノールＡ残基、スチレンオキシド残基、イソシアヌル酸残基、ビスフェノールＦ残基、フタル酸残基、フェノキシ基、シリコーン残基、フッ素、ウレタン残基、アミド基、リン酸基、テトラメチレングリコール残基、およびブタジエン残基から選択される構造単位を有する。

（メタ）アクリレート（Ｂ）は、好ましくは、下記式（１）：

で示される構造を有する（メタ）アクリレートの混合物である。

式中、Ｒ^１は、水素またはメチル基である。
式中、Ａは、水素、トリメチロールプロパン残基、ペンタエリスリトール残基、エチルヘキシルカルビトール残基、グリセリン残基、ノニルフェノール残基、パラクミルフェノール残基、ビスフェノールＡ残基、スチレンオキシド残基、イソシアヌル酸残基、ビスフェノールＦ残基、フタル酸残基、フェノキシ残基、シリコーン残基、フッ素、ウレタン残基、アミド基、リン酸基、テトラメチレングリコール残基、およびブタジエン残基から選択され、好ましくは、トリメチロールプロパン残基、ペンタエリスリトール残基、グリセリン残基、およびビスフェノールＡ残基から選択され、特に好ましくは、トリメチロールプロパン残基、ペンタエリスリトール残基、およびビスフェノールＡ残基から選択される。
式中、ｍは、１～４の整数であり、好ましくは、２または３の整数であり、より好ましくは、２である。
式中、ｎは、０～８の整数であり、好ましくは、１～４の整数であり、より好ましくは、１または２の整数である。

（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、
２－エチルヘキシルエチレンオキシド変性アクリレート、ブトキシエチレンオキシド変性アクリレート等のアルキレンオキシド変性（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリレート；
エチレンオキシド変性クレゾールアクリレート等のアルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性クレゾールアクリレートまたはクレゾールアクリレート；
アルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）テトラアクリレート、アルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、またはペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；
アルキレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等のアルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、またはトリメチロールプロパン（メタ）アクリレート；
アルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性グリセリルトリ（メタ）アクリレート、グリセリルトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性ポリグリセリン（メタ）アクリレート、またはポリグリセリン（メタ）アクリレート；
エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等のアルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、またはビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート；
フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキシド変性（メタ）アクリレート；ならびに
メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、またはアルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート
が挙げられる。
中でも２～３程度の（メタ）アクリレート基を持つものが、密着性を硬化収縮で悪化させず耐水性を向上させる点で好ましく、特により耐水性に優れ、基材への密着性を向上させる点で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートとそのアルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性物、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートとそのアルキレンオキシド（好ましくは、Ｃ_１－４アルキレンオキシド）変性物がより好ましい。

（メタ）アクリレート（Ｂ１）は、上述した（メタ）アクリレート（Ｂ）の中からアルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で０～２．０となるように選択され、（メタ）アクリレート（Ｂ１）は、好ましくは、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（１ｍｏｌ）付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（２ｍｏｌ）付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（１ｍｏｌ）付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（２ｍｏｌ）付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ及びテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（１ｍｏｌ）付加ペンタエリスリトールトリ及びテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（２ｍｏｌ）付加ペンタエリスリトールトリ及びテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（１ｍｏｌ）付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（２ｍｏｌ）付加グリセリントリ（メタ）アクリレートから選択される。中でも耐熱密着性や耐湿熱密着性に優れるという点でビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートとそのエチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートとそのエチレンオキシド付加物が好ましい。

（メタ）アクリレート（Ｂ２）は、上述した（メタ）アクリレート（Ｂ）の中からアルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で３．０～５．０となるように選択され、（メタ）アクリレート（Ｂ２）は、好ましくは、エチレンオキシド（３ｍｏｌ）付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（４ｍｏｌ）付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（５ｍｏｌ）付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（３ｍｏｌ）付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（４ｍｏｌ）付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（５ｍｏｌ）付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（３ｍｏｌ）付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（４ｍｏｌ）付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（５ｍｏｌ）付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（３ｍｏｌ）付加ペンタエリスリトールトリ及びテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（４ｍｏｌ）付加ペンタエリスリトールトリ及びテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（５ｍｏｌ）付加ペンタエリスリトールトリ及びテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（３ｍｏｌ）付加ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エチレンオキシド（４ｍｏｌ）付加ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、およびエチレンオキシド（５ｍｏｌ）付加ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートから選択される。中でも耐熱密着性や耐湿熱密着性に優れるという点でビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートとそのエチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートとそのエチレンオキシド付加物が好ましい。

（メタ）アクリレート（Ｂ３）は、上述した（メタ）アクリレート（Ｂ）の中からアルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で６．０～８．０となるように選択され、（メタ）アクリレート（Ｂ３）は、好ましくは、エチレンオキシド（６ｍｏｌ）付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（７ｍｏｌ）付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（８ｍｏｌ）付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（６ｍｏｌ）付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（７ｍｏｌ）付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（８ｍｏｌ）付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（６ｍｏｌ）付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（７ｍｏｌ）付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（８ｍｏｌ）付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（６ｍｏｌ）付加ペンタエリスリトールトリ及びテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（７ｍｏｌ）付加ペンタエリスリトールトリ及びテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（８ｍｏｌ）付加ペンタエリスリトールトリ及びテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド（６ｍｏｌ）付加ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エチレンオキシド（７ｍｏｌ）付加ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エチレンオキシド（８ｍｏｌ）付加ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートから選択される。中でも耐熱密着性や耐湿熱密着性に優れるという点でビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートとそのエチレンオキシド付加物、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートとそのエチレンオキシド付加物が好ましい。

アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）は、耐薬品性および耐摩耗性をより向上させるために、（メタ）アクリレート（Ｂ１）と、（メタ）アクリレート（Ｂ２）と、アルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で（メタ）アクリレート（Ｂ３）とを含むことが好ましい。

アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）は、好ましくは、（メタ）アクリレート（Ｂ１）を２５～７５質量％と、（メタ）アクリレート（Ｂ２）を０～５０質量％と、（メタ）アクリレート（Ｂ３）を２５～７５質量％とを含み、より好ましくは、（メタ）アクリレート（Ｂ１）を２５～５０質量％と、（メタ）アクリレート（Ｂ２）を２５～５０質量％と、（メタ）アクリレート（Ｂ３）を２５～５０質量％とを含み、特に好ましくは、（メタ）アクリレート（Ｂ１）を２５～４０質量％と、（メタ）アクリレート（Ｂ２）を３５～５０質量％と、（メタ）アクリレート（Ｂ３）を２５～４０質量％とを含む。

アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）の硬化性樹脂組成物中の含有量については特に制限はなく、広範囲で変動させることができる。硬化性樹脂組成物は、通常、５～６０質量％の範囲でアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）を含むことができ、好ましくは１０～４０質量％の範囲でアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）を含み、より好ましくは１３～３５質量％の範囲でアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）を含み、特に好ましくは１５～３０質量％の範囲でアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）を含む。また、通常、硬化性樹脂組成物の塗膜成分（Ａ＋Ｂ）中、５～９０質量％のアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）を含むことができ、好ましくは１０～８０質量％のアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）を含み、より好ましくは１４～７０質量％のアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）を含み、さらに好ましくは２０～６５質量％のアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）を含み、特に好ましくは３０～６０質量％のアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）を含む。

１－３．無機フィラー（Ｃ）
硬化性樹脂組成物は、耐衝撃性、耐薬品性および耐摩耗性のさらなる改善の点から、無機フィラー（Ｃ）を含むことが好ましい。
無機フィラー（Ｃ）としては、シリカ、酸化チタン、ジルコニア、アルミナ、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素及びこれらの混合物からなるフィラーが挙げられる。耐衝撃性、耐薬品性および耐摩耗性の点から、シリカ、ジルコニア、またはアルミナからなるフィラーが好ましく、シリカ、またはアルミナからなるフィラーがより好ましく、シリカからなるフィラーが特に好ましい。

無機フィラー（Ｃ）は、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤で表面処理した反応性無機粒子、特に反応性シリカ粒子が好ましい。このような反応性無機粒子、特に反応性シリカ粒子は、ウレタン（メタ）アクリレートと重合反応して化学結合するため、耐衝撃性、および耐摩耗性をさらに改善し得る。

このようなシランカップリング剤は、例えば、下記式

（式中、ｍは、０～２の整数であり、ｎは、１～３の整数であり、ｍ＋ｎは３であり、Ｃ_１－１０アルキレンは、炭素数１～１０のアルキレンを表し、Ｒ^１は、炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ^２は、水素、またはメチル基であり、Ｒ^３は、炭素数１～４のアルキル基である）
で表されるアルコキシシランである。具体的には、例えば、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、８－メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらシランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

反応性シリカ微粒子の市販品としては、日産化学工業社製のオルガノシリカゾル（ＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ、ＭＥＫ－ＡＣ－４１３０Ｙ、ＭＥＫ－ＡＣ－５１４０Ｚ、ＭＥＫ－ＡＣ－５３４０Ｚ、ＰＧＭ－ＡＣ－２１４０Ｙ、ＰＧＭ－ＡＣ－３１４０Ｙ、ＰＧＭ－ＡＣ－４１３０Ｙ、ＭＩＢＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ、ＭＩＢＫ－ＳＤ－Ｌ等）、ＡＤＥＫＡ社製のアデライトＡＴ、日揮触媒化成社製のＥＬＣＯＭＶ－８８０２、Ｖ－８８０４等が挙げられる。また、反応性有機ケイ酸化合物粒子の市販品としては、例えば、大成ファインケミカル株式会社製ＴＳＵＶ－０１１Ａ（オルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）と３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランの縮合物）を挙げることができる。

無機フィラー（Ｃ）の形状については、特に制限はないが、粒子状、針状、繊維状、および板状の無機フィラーを挙げることができ、粒子状の無機フィラーが好ましい。
また、粒子状の無機フィラー（Ｃ）の粒子径（体積平均粒子径（Ｄｖ））は、特に制限はなく、通常、平均粒子径が１ｎｍ～１０μｍの範囲で選択されるが、耐衝撃性および耐摩耗性の点から好ましくは平均粒子径が５～２００ｎｍであり、さらに好ましくは５～１５０ｎｍであり、よりさらに好ましくは１０～５０ｎｍであり、耐衝撃性のさらなる改善の点から特に好ましくは平均粒子径が１０～２０ｎｍである。

無機フィラー（Ｃ）の硬化性樹脂組成物中の含有量も、比較的広範囲で変動し得るが、耐衝撃性および耐薬品性の点から、通常、２～３０質量％であり、好ましくは８～２１質量％であり、特に好ましくは１０～１８質量％である。同様の点から、無機微粒子（Ｃ）の硬化性樹脂組成物の全固形成分中の含有率は、通常、３質量％～５５質量％であり、好ましくは７質量％～５０質量％であり、より好ましくは１０質量％～４２質量％であり、特に好ましくは１７質量％～３５質量％である。
また、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）およびアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）の総質量（Ａ＋Ｂ）に対する無機フィラー（Ｃ）の質量比（Ｃ：Ａ＋Ｂ）は、通常、２：９８～５５：４５であり、好ましくは５：９５～５０：５０であり、より好ましくは１５：８５～４０：６０（Ａ＋Ｂ：Ｃ）であり、特に好ましくは２０：８０～３０：７０（Ａ＋Ｂ：Ｃ）である。

１－４．他の成分
硬化性樹脂組成物は、必要により、他の塗膜成分、溶剤、重合開始剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、増粘剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、顔料や染料等の着色剤、難燃剤、帯電防止剤、有機粒子等の他の成分を含んでよい。

他の塗膜成分としては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外のウレタンアクリレート、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、タッキファイヤー、エポキシ樹脂などがある。

但し、他のウレタンアクリレートの含有量は、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）の質量の合計１００質量部に対して、３０質量部以下、好ましくは２０質量部以下であり、硬化性樹脂組成物中２５質量％以下であり、好ましくは１５質量％以下である。

重合開始剤としては、重合方法に応じて、熱重合開始剤、光重合開始剤および熱光兼用重合開始剤のいずれを含んでよい。
熱重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物系重合開始剤、有機過酸化物系重合開始剤、および無機過酸化物系重合開始剤が挙げられ、アゾ化合物系重合開始剤、および有機過酸化物系重合開始剤が好ましく、有機過酸化物系重合開始剤がより好ましい。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系重合開始剤、ベンゾフェノン系重合開始剤、アルキルフェノン系重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤、キサントン系光重合開始剤、アシルホスフィン系重合開始剤、オキシム系重合開始剤、ベンゾイン化合物系重合開始剤、アントラセン化合物系重合開始剤、およびキノン化合物系重合開始剤が挙げられ、アセトフェノン系重合開始剤、ベンゾフェノン系重合開始剤、チオキサントン系重合開始剤、およびアシルホスフィン系重合開始剤が好ましい。熱光兼用重合開始剤としては、アゾ化合物系重合開始剤、および有機過酸化物が挙げられる。
これら重合開始剤は、１種単独で、または２種以上組み合わせて用いることができ、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤およびベンゾフェノン系光重合開始剤の組み合わせ、ならびにアセトフェノン系光重合開始剤およびチオキサントン系光重合開始剤の組み合わせが好ましい。

アゾ化合物系熱重合開始剤の例としては、２，２－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、アゾビスシアノ吉草酸、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２．４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２．４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－プロペニル）－２－メチルプロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（Ｎ－ブチル－２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジサルフェイトジハイドレート、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス（１－イミノ－１－ピロリジノ－２－メチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。中でも、２，２－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）が好ましい。

有機過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキシド等の有機過酸化物が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
無機過酸化物系重合開始剤としては、例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。中でも、ベンゾイルパーオキシドが好ましい。

アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、及び２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン等のα‐アミノアセトフェノン系の光重合開始剤、ならびに１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、及び２－ヒロドキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル］－２－メチル－プロパン－１－オン等のα‐ヒドロキシアセトフェノン系の光重合開始剤を挙げることができ、これらは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。中でも、α‐ヒドロキシアセトフェノン系の光重合開始剤が好ましい。

ベンゾフェノン系重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル－４－フェニルベンゾフェノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチル－ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－プロポキシベンゾフェノン、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４，４’－ジ（Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノ）－ベンゾフェノン等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。中でも、ベンゾフェノンが好ましい。

アルキルフェノン化合物系重合開始剤としては、例えば、２，２’－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オンなどのベンジルメチルケタール化合物、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝－２－メチルプロパン－１－オンなどのα－ヒドロキシアルキルフェノン化合物、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジルメチル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタノンなどのアミノアルキルフェノン化合物等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。

チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、ジメチルチオキサントン（例えば、２，４－ジメチルチオキサントン）、ジエチルチオキサントン（例えば、２，４－ジエチルチオキサントン）、イソプロピルチオキサントン（例えば、２－イソプロピルチオキサントン）、クロロチオキサントン（例えば、２，４－ジクロロチオキサントン９、メルカプトチオキサントン等が挙げられる。
キサントン系光重合開始剤としては、例えば、キサントン、２－イソプロピルキサントン、２，４－ジメチルキサントン、２，４－ジエチルキサントン、２，４－ジクロロキサントン等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。

アシルホスフィン系光重合開始剤としては、ビスアシルホスフィンオキシド系光重合開始剤やモノアシルホスフィンオキシド系光重合開始剤等が挙げられ、具体的には、例えば、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－プロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－１－ナフチルホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸メチルエステル、２－メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ピバロイルフェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、エチル－２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－ペンチルホスフィンオキシド等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。特に、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドが好ましい。

Ｏ－アシルオキシム化合物系光重合開始剤としては、例えば、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）ブタン－１－オン－２－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）オクタン－１－オン－２－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－（４－フェニルスルファニルフェニル）－３－シクロペンチルプロパン－１－オン－２－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタン－１－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－｛２－メチル－４－（３，３－ジメチル－２，４－ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］エタン－１－イミン、Ｎ－アセトキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－３－シクロペンチルプロパン－１－イミン、Ｎ－ベンゾイルオキシ－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－３－シクロペンチルプロパン－１－オン－２－イミン、Ｎ－アセチルオキシ－１－［４－（２－ヒドロキシエチルオキシ）フェニルスルファニルフェニル］プロパン－１－オン－２－イミン、Ｎ－アセチルオキシ－１－［４－（１－メチル－２－メトキシエトキシ）－２－メチルフェニル］－１－（９－エチル－６－ニトロ－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）メタン－１－イミン等が挙げられる。

ベンゾイン化合物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。

アントラセン化合物系重合開始剤としては、例えば、９，１０－ジメトキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジメトキシアントラセン、９，１０－ジエトキシアントラセン、２－エチル－９，１０－ジエトキシアントラセン等が挙げられる。また、キノン化合物系重合開始剤としては、例えば、９，１０－フェナンスレンキノン、２－エチルアントラキノン、カンファーキノンが挙げられる。

重合開始剤の含有量は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１～１０質量部であることが好ましい。重合開始剤の含有量は、より好ましくは２～８質量部である。また、複数の重合開始剤を組み合わせる場合には、その合計の含有量が上記の質量比になるようにすればよい。例えば、アセトフェノン系光重合開始剤およびベンゾフェノン系光重合開始剤の組み合わせ、またはアセトフェノン系光重合開始剤およびチオキサントン系光重合開始剤の組み合わせでは、アセトフェノン系光重合開始剤と、ベンゾフェノン系光重合開始剤またはチオキサントン系光重合開始剤との質量比は、３：１～１：２が好ましく、２：１～１：１が好ましい。

紫外線吸収剤について特に制限はないが、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤が挙げることができ、これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔ－ペンチル－２－ヒドロキシフェニル－２－ベンゾトリアゾール、２－（２－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラヒドロフタリミジルメチル）フェノール、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチロキシフェニル）－２－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－オクチルフェニル）－２－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－メチル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ｔ－ペンチルベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－５－（１，１，３，３，－テトラメチルブチル）］ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｓ－ブチル－５－ｔ－ブチルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ドデシル－５－メチルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）］－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、および３－［３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネート等が挙げられる。

トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ビス［２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル］－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３－５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－［１－オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）－４，６－ビス（４－フェニルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、及び２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート、およびエチル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート等が挙げられる。

紫外線吸収剤は、硬化性樹脂組成物中、０～２．０質量％の範囲で含むことが好ましく、０.１～１．０質量％の範囲で含むことがより好ましい。また、紫外線吸収剤は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）およびアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対し、合計で０～２０質量部の範囲で含むことが好ましく、５～１６質量部の範囲で含むことが好ましく、８～１４質量部の範囲で含むことが好ましい。

光安定剤について特に制限はないが、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。

ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－エトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－プロポキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ブトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ペンチロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ヘキシロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ヘプチロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ノニロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－デカニロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－ドデシロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－（４－メトキシ－ベンジリデン）マロネート、テトラキス（２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラート等のアミノメチル基含有化合物、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β，β－テトラメチル－３，９－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］）ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β，β－テトラメチル－３，９－（２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］）ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、デカンジカルボン酸と２，２，６，６－テトラメチル－１－オクトキシ－４－ピペリジノールとのジエステル化合物と１，１－ジメチルエチルヒドロパーオキシドとオクタンとの反応生成物（ＢＡＳＦ製、商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３）、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１、ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］（ＢＡＳＦ社製、商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４）等のアミノエーテル基含有化合物が挙げられる。

光安定剤は、硬化性樹脂組成物中、０～０．３質量％の範囲で含むことが好ましく、０.０５～０．２質量％の範囲で含むことがより好ましい。また、光安定剤は、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）およびアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対し、合計で０～２．５質量部の範囲で含むことが好ましく、０．６～２質量部の範囲で含むことが好ましく、１～１．８質量部の範囲で含むことが好ましい。また、光安定剤を上述した紫外線吸収剤と組み合わせることが好ましく、この場合、紫外線吸収剤と安定剤の質量比（紫外線吸収剤：安定剤）は、１：２～３０：１の範囲とすることが好ましく、質量比１：１～１４：１の範囲とすることがより好ましい。

レベリング剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、その共重合物、ポリジメチルシロキサン骨格を有するアクリルポリマー、ポリジメチルシロキサン骨格を有するウレタンポリマー、及びこれらにアクリロイル基やメタクリロイル基を導入し、活性エネルギー線反応性を付与した化合物等のシリコーン系のレベリング剤、或いは、ペルフルオロアルキルスルホン酸、ペルフルオロアルキルカルボン酸、フッ素テロマーアルコール又はこれらの誘導体等のフッ素系レベリング剤が挙げられる。市販品としては、例えばネオス株式会社製フタージェント６０２Ａを挙げることができる。
レベリング剤は、本発明の硬化性樹脂組成物中、０～０．５質量％の範囲で含むことが好ましく、０．０１～０．３質量％の範囲で含むことがより好ましい。

酸化防止剤としては、例えば、ジ－ｔ－ブチルヒドロキシトルエン、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリチル・テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、２，４，－ビス［（オクチルチオ）メチル］－Ｏ－クレゾール、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。
酸化防止剤は、本発明の硬化性樹脂組成物中、０～２質量％の範囲で含むことが好ましい。

増粘剤としては、例えば、会合型ノニオン系ウレタン増粘剤、アルカリ膨潤型増粘剤、無機系の層間化合物であるベントナイト、セルロース系増粘剤、（メタ）アクリル酸系増粘剤、ポリウレタン系増粘剤、ポリアクリルアミド系増粘剤、ビニルエーテル系増粘剤、鉱物系増粘剤又は多糖類系増粘剤等が挙げられる。
増粘剤は、本発明の硬化性樹脂組成物中、０～５質量％の範囲で含むことが好ましい。

可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、非芳香族二塩基酸エステル、脂肪族エステル、ポリアルキレングリコールのエステル、リン酸エステル、トリメリット酸エステル、塩素化パラフィン、炭化水素系油、プロセスオイル、ポリエーテル、エポキシ可塑剤類、ポリエステル系可塑剤等が挙げられ、好ましくはフタル酸エステルである。前記可塑剤の具体例としては、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート、コハク酸イソデシル、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等が挙げられる。
可塑剤は、本発明の硬化性樹脂組成物中、０～１０質量％の範囲で含むことが好ましい。

滑剤としては、例えば、炭化水素系、脂肪酸系、高級アルコール系、脂肪族アミド系、金属石鹸系、エステル系、アミド系滑剤、シリコーン化合物、パーフルオロアルキル化合物等が挙げられる。
滑剤は、本発明の硬化性樹脂組成物中、０～１質量％の範囲で含むことが好ましい。

着色剤としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、金属錯塩染料等の染料；カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、マイカ等の無機顔料；カップリングアゾ系、縮合アゾ系、アンスラキノン系、チオインジゴ系、ジオキサゾン系、フタロシアニン系等の有機顔料が挙げられる。
着色剤は、本発明の硬化性樹脂組成物中、０～２質量％の範囲で含むことが好ましい。

難燃剤としては、例えば、燐及びハロゲン含有有機化合物、臭素あるいは塩素含有有機化合物、ポリ燐酸アンモニウム、水酸化アルミニウム、酸化アンチモン等の添加及び反応型難燃剤が挙げられる。
難燃剤は、は、本発明の硬化性樹脂組成物中、０～２０質量％の範囲で含むことが好ましい。

帯電防止剤としては、第四級アンモニウム塩のカチオン型帯電防止剤、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールアルキレンオキシド付加物リン酸エステル塩から選ばれる少なくとも一種類のアニオン型帯電防止剤、高級アルコールアルキレンオキシド付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
帯電防止剤は、本発明の硬化性樹脂組成物中、０～５質量％の範囲で含むことが好ましい。

有機粒子としては、例えば、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミノ酸樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂及びこれらの混合物から形成される粒子が挙げられる。
有機粒子は、本発明の硬化性樹脂組成物中、０～３０質量％の範囲で含むことが好ましい。

本発明の硬化性樹脂組成物は、上述した各成分を、通常溶媒中に含有する。
溶媒としては、重合させる各単量体、生成する重合体前駆体、および必要に応じて重合開始剤その他の添加剤を溶解できるものであれば特に制限されず、メタノール、エタノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２－メトキシエチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール、１－メトキシ－２－プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、トルエン、酢酸エチル、乳酸エチル、乳酸メチル、ジメチルスルホキシド、水等を用いることができる。これらは単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）やアルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）の溶解性が高く、ポリカーボネート等の樹脂基材を溶かし難いこと、また適度な揮発性を有して塗布や乾燥が容易である点で、メチルエチルケトン、１－メトキシ―２―プロパノール（ＰＧＭ）、１－メトキシ－２－プロピルアセテートが好ましい。

硬化性組成物中の溶媒の含有量について特に制限はないが、通常、１０質量％～８０質量％の溶媒を硬化性組成物中に配合することができ、多くの場合、３０質量％～７０質量％の溶媒、好ましくは３０質量％～６０質量％の溶媒を硬化性組成物中に配合する。
また、有機塗膜成分１００質量部に対して、通常１０質量部から５００質量部であり、好ましくは５０質量部から３００質量部である。硬化性樹脂組成物の粘度は、使用時の温度（通常１５～３０℃）で、通常５～５００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは１０～１００ｍＰａ・ｓである。
硬化性樹脂組成物は、塗工の際に、適当な粘度に調整するために溶剤で希釈してよく、希釈後の溶剤の含有量は、通常、硬化性樹脂組成物中５５～８５質量％であり、好ましくは７０～８０質量％である。

硬化性組成物は、例えば、基材上に塗布し、硬化性組成物に活性エネルギー線を照射することによって、または加熱することによって、無機または有機の基材の全面、片面または一部に硬化物（硬化層）を形成することができる。硬化のために、活性エネルギー線の照射と加熱との両方を行ってもよい。

硬化性組成物は、例えば、バーコーター、アプリケーター、ダイコーター、スピンコーター、スプレーコーター、カーテンコーター、ロールコーター、スクリーン印刷、ディッピングなどによって基材上に塗布することができる。

硬化性組成物の基材上への塗布量は特に限定されず、形成する硬化層の厚さに応じて調整すればよく、目安としては、活性エネルギー線照射および／または加熱での硬化処理後に得られる硬化層の厚さが、１～１，０００μｍとなる量が好ましく、１０～８００μｍとなる量がより好ましい。

活性エネルギー線についても特に制限はないが、例えば、紫外線、電子線等が挙げられる。
紫外線を照射する場合、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等の光源を備えた紫外線照射装置を使用することができる。紫外線の照射量は、好ましくは、照度３０～２，０００ｍＷ／ｃｍ^２であり、積算光量として１００～１０００ｍJ／ｃｍ^２である。硬化雰囲気は、空気雰囲気、不活性ガス（例えば、窒素、アルゴン）雰囲気のいずれであってもよい。電子線を照射する場合にも、市販の電子線照射装置を使用することができ、電子線の照射量は、好ましくは１～１０Ｍｒａｄである。

活性エネルギー線を照射して硬化させた後、必要に応じて、加熱処理（アニール処理）をして硬化をさらに進行させてもよい。その際の加熱温度は、８０～２２０℃の範囲にあることが好ましい。加熱時間は、１０分～６０分の範囲にあることが好ましい。

熱重合により硬化性組成物を硬化する場合には、加熱温度は、８０～２００℃の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１００～１５０℃の範囲である。加熱温度が８０℃より低いと、加熱時間を長くする必要があり経済性に欠ける傾向にあり、加熱温度が２００℃より高いと、エネルギーコストがかかるうえに、加熱昇温時間及び降温時間がかかるため、経済性に欠ける傾向にある。
重合条件は、特に制限されず、用いる重合開始剤の種類等によって適宜調節できるが、例えば、不活性ガス（好ましくは窒素）雰囲気下、は６０～９０℃の重合温度で、３～１０時間反応させて行うことができる。

硬化樹脂組成物は、種々の基材に用いることができ、例えば、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリシクロオレフィン、ポリイミド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ノルボルネン系樹脂等に用いることができる。

形成される硬化層の厚さは、上述の通り、塗布量によって調整することができ、通常、１５μｍ未満であり、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは７μｍ以下である。

得られる硬化物は、透明性、耐熱性および耐湿熱性に優れることから、例えば、パソコン用材料（ペン入力パソコン、タッチパネル、ディスプレイカバー等）、家電製品（テレビ、ラジカセ、ステレオ、コンピュータゲーム機のケースやディスプレイ等）、携帯電話やスマートフォン（タッチパネル、ディスプレイや筐体カバー等）、自動車用材料（ヘッドライト、グレージング、計器類のカバー、内装部材等）、光ディスク、光学用レンズ（カメラ、ビデオカメラ、虫メガネ等）、メガネレンズ（矯正用、サングラス、ファッショングラス等）、スポーツ用品（スキー板、テニスラケット等）、有機板ガラス、看板、交通標識、ネームプレート、装飾用ケース、時計用レンズ、化粧品容器、住宅部材、転写箔、転写フィルム、ドライフィルムレジスト、反射鏡等の被覆材料として好適に用いることができる。

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、特に言及しない場合、各例中の部および％はいずれも質量基準であり、室温放置条件は全て、２３℃／５５％ＲＨである。

１．ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の製造
［合成例１］
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアネート（東ソー株式会社製ＨＤＩ、イソシアネート量５０％）を１６９．４ｇ、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ、東亜合成株式会社製アロニックスＭ－３０５、ペンタエリスリトールジアクリレートの含有量が０％、ペンタエリスリトールモノアクリレートの含有量が０％、ペンタエリスリトールトリアクリレートの含有量が６０％、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの含有量が４０％）を１４２８．７ｇ、溶剤としてメチルエチルケトンを３９９．５ｇ、重合禁止剤としてメトキノンを０．８ｇ、反応触媒として無機ビスマス（日東化成株式会社製、ネオスタンＵ－６００）を１．６ｇ仕込み、７０℃にて均一に撹拌しながら反応させ、残存イソシアネート基が０．１％となった時点で反応を終了し、ウレタンアクリレート(Ａ―１)を得た。
得られたウレタンアクリレート(Ａ―１)は、固形分８０％、２５℃での粘度は約１００ｍＰａ・Ｓ、重量平均分子量は８００、水酸基価は固形分で換算して２９．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［合成例２］
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、ジシクロヘキシルメタン４，４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ、エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＴ（登録商標））を２４９．３ｇ、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ、東亜合成株式会社製アロニックスＭ－３０５、ペンタエリスリトールジアクリレートの含有量が０％、ペンタエリスリトールモノアクリレートの含有量が０％、ペンタエリスリトールトリアクリレートの含有量が６０％、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの含有量が４０％）を１３４８．８ｇ、溶剤としてメチルエチルケトンを３９９．５ｇ、重合禁止剤としてメトキノンを０．８ｇ、反応触媒として無機ビスマス（日東化成株式会社製、ネオスタンＵー６００）を１．６ｇ仕込み、７０℃にて均一に撹拌しながら反応させ、残存イソシアネート基が０．１％となった時点で反応を終了し、ウレタンアクリレート（Ａ―２）を得た。
得られたウレタンアクリレート（Ａ―２）は、固形分８０％、２５℃での粘度は約８０ｍＰａ・Ｓ、重量平均分子量は１，０００、水酸基価は固形分で換算して２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［合成例３］
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ、エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＴ（登録商標）、イソシアネート量３２％）を５６８．９ｇ、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（アロニックスＭ－９３３、東亜合成株式会社製、ペンタエリスリトールジアクリレートの含有量が３０％、ペンタエリスリトールモノアクリレートの含有量が５％、ペンタエリスリトールトリアクリレートの含有量が５０％、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの含有量が１５％）を１０２９．２ｇ、溶剤としてメチルエチルケトンを３９９．５ｇ、重合禁止剤としてメトキノンを０．８ｇ、反応触媒として無機ビスマス（ネオスタンＵー６００、日東化成株式会社）を１．６ｇ仕込み、７０℃にて均一に撹拌しながら反応させ、残存イソシアネート基が０．１％となった時点で反応を終了し、ウレタンアクリレート（Ａ－３）を得た。
得られたウレタンアクリレート（Ａ－３）は、固形分８０％、２５℃での粘度は約３５０ｍＰａ・Ｓ、重量平均分子量は３，０００、水酸基価は固形分で換算して２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［合成例４］
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ、エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＴ（登録商標）、イソシアネート量３７．７％）を２１７．３ｇ、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ、東亜合成株式会社製アロニックスＭ－３０５、ペンタエリスリトールジアクリレートの含有量が０％、ペンタエリスリトールモノアクリレートの含有量が０％、ペンタエリスリトールトリアクリレートの含有量が６０％、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの含有量が４０％）を１３８０．７ｇ、溶剤としてメチルエチルケトンを３９９．５ｇ、重合禁止剤としてメトキノンを０．８ｇ、反応触媒として無機ビスマス（日東化成株式会社製、ネオスタンＵー６００）を１．６ｇ仕込み、７０℃にて均一に撹拌しながら反応させ、残存イソシアネート基が０．１％となった時点で反応を終了し、ウレタンアクリレート（Ａ－４）を得た。
得られたウレタンアクリレート（Ａ－４）は、固形分８０％、２５℃での粘度は約１１０ｍＰａ・Ｓ、重量平均分子量は９００、水酸基価は固形分で換算して２７．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［合成例５］
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ、エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＴ（登録商標）、イソシアネート量３７．７％）を５１１．４ｇ、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（アロニックスＭ－９３３、東亜合成株式会社製、ペンタエリスリトールジアクリレートの含有量が３０％、ペンタエリスリトールモノアクリレートの含有量が５％、ペンタエリスリトールトリアクリレートの含有量が５０％、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの含有量が１５％）を１０８６．７ｇ、溶剤としてメチルエチルケトンを３９９．５ｇ、重合禁止剤としてメトキノンを０．８ｇ、反応触媒として無機ビスマス（日東化成株式会社製、ネオスタンＵー６００）を１．６ｇ仕込み、７０℃にて均一に撹拌しながら反応させ、残存イソシアネート基が０．１％となった時点で反応を終了し、ウレタンアクリレート（Ａ－５）を得た。
得られたウレタンアクリレート（Ａ－５）は、固形分８０％、２５℃での粘度は約４００ｍＰａ・Ｓ、重量平均分子量は３，０００、水酸基価は固形分で換算して４０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［比較合成例１］
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ、エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＴ（登録商標）、イソシアネート量３２％）を１２７．８ｇ、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのジペンタエリスリトールアクリレート（ＤＰＨＡ、新中村化学工業株式会社製ＮＫエステルＡ－９５５０）を１４７０．２ｇ、溶剤としてメチルエチルケトンを３９９．５ｇ、重合禁止剤としてメトキノンを０．８ｇ、反応触媒として無機ビスマス（日東化成株式会社製、ネオスタンＵー６００）を１．６ｇ仕込み、７０℃にて均一に撹拌しながら反応させ、残存イソシアネート基が０．１％となった時点で反応を終了し、ウレタンアクリレート（Ａ―６）を得た。
得られたウレタンアクリレート（Ａ―６）は、固形分８０％、２５℃での粘度は約１１０ｍＰａ・Ｓ、重量平均分子量は１，１００、水酸基価は固形分で換算して１３．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

［比較合成例２］
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ、エボニック社製ＶＥＳＴＡＮＴ（登録商標）、イソシアネート量３２％）を５３５．４ｇ、水酸基価３１０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（東亜合成株式会社製アロニックスＭ－９２６）を１０６２．７ｇ、溶剤としてメチルエチルケトンを３９９．５ｇ、重合禁止剤としてメトキノンを０．８ｇ、反応触媒として無機ビスマス（日東化成株式会社製ネオスタンＵー６００）を１．６ｇ仕込み、７０℃にて均一に撹拌しながら反応させ、残存イソシアネート基が０．１％となった時点で反応を終了し、ウレタンアクリレート（Ａ―７）を得た。
得られたウレタンアクリレート（Ａ―７）は、固形分８０％、２５℃での粘度は約４８００ｍＰａ・Ｓ、水酸基価は固形分で換算して６４．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

以下に、各ウレタンアクリレートの合成条件の概要と得られた各ウレタンアクリレートの水酸基価を示す。

２．アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）の製造
［合成例６］
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン（東京化成工業株式会社製、分子量１３４．２）を１３４ｇ、苛性カリウムを０．３ｇ、溶剤としてトルエンを１３４ｇ仕込んだ。１４０℃にて均一に撹拌しながら、エチレンオキシド（分子量４４）４４ｇを徐々に反応容器内に吹き込みながら反応させた。反応後、酢酸にて中和を行い、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパンを得た。
得られたエチレンオキシド変性トリメチロールプロパン１７８ｇ、アクリル酸２８８ｇ、パラトルエンスルホン酸３０ｇ、ハイドロキノン０．４５ｇ、溶剤としてトルエン４００ｇを別の反応容器に投入し、空気を吹き込みながら１１０℃に加熱し反応を行った。脱水反応で生じた水は反応中に随時除去した。反応後、アルカリ洗浄、水洗浄を行い、空気を吹き込みながらトルエンを減圧下で回収し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）を得た。
得られたエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）について、以下の条件で^１Ｈ－ＨＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ、およびＨＰＬＣによって分析を行ったところ、エチレンオキシドの付加数は、０．９であった。

^１Ｈ－ＨＭＲ分析の条件
装置：日本電子社製ＥＣＸ－４００
測定溶媒：重クロロホルム
測定濃度：１重量％
測定温度５０℃
積算回数１６回

^１３Ｃ－ＮＭＲ分析の条件
装置：日本電子社製ＥＣＸ－４００
測定溶媒：重クロロホルム
測定濃度：５重量％
測定温度：室温
積算回数４０９６回

ＨＰＬＣ分析の条件
装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵＬＣ－１０Ａ
検出器：ＵＶ２５４ｎｍ
カラム：ＧＬサイエンスイナートシルＯＤＳ－２（４．６×１５０ｍｍ）
カラム温度：４０℃
溶離液：アセトニトリル/０．１％リン酸＝６０／４０
流量：０．６ｍｌ／分
サンプル注入量：２μｌ
サンプル濃度：１ｗｔ％

［合成例７］
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン（東京化成工業株式会社製分子量１３４．２）を１３４ｇ、苛性カリウムを０．３ｇ、溶剤としてトルエンを１３４ｇ仕込んだ。１４０℃にて均一に撹拌しながら、エチレンオキシド（分子量４４）１７６ｇを徐々に反応容器内に吹き込みながら反応させた。反応後、酢酸にて中和を行い、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパンを得た。
得られたエチレンオキシド変性トリメチロールプロパンを３１０ｇ、アクリル酸を２８８ｇ、パラトルエンスルホン酸を３０ｇ、ハイドロキノンを０．４５ｇ、溶剤としてトルエンを６００ｇ別の反応容器に投入し、空気を吹き込みながら１１０℃に加熱し反応を行った。脱水反応で生じた水は反応中に随時除去した。反応後、アルカリ洗浄、水洗浄を行い、空気を吹き込みながらトルエンを減圧下で回収し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）を得た。
得られたエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）について、上述した条件で^１Ｈ－ＨＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ、およびＨＰＬＣによって分析を行ったところ、エチレンオキシドの付加数３．７であった。

［合成例８］
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロート等を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン（東京化成工業株式会社製分子量１３４．２）を１３４ｇ、苛性カリウムを０．３ｇ、溶剤としてトルエンを１３４ｇ仕込んだ。１４０℃にて均一に撹拌しながら、エチレンオキシド（分子量４４）３０８ｇを徐々に反応容器内に吹き込みながら反応させた。反応後、酢酸にて中和を行い、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパンを得た。
得られたエチレンオキシド変性トリメチロールプロパン４４２ｇ、アクリル酸２８８ｇ、パラトルエンスルホン酸３０ｇ、ハイドロキノン０．４５ｇ、溶剤としてトルエン８００ｇを別の反応容器に投入し、空気を吹き込みながら１１０℃に加熱し反応を行った。脱水反応で生じた水は反応中に随時除去した。反応後、アルカリ洗浄、水洗浄を行い、空気を吹き込みながらトルエンを減圧下で回収し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）を得た。
得られたエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）について、^１Ｈ－ＨＭＲ、^１３Ｃ－ＮＭＲ、ＨＰＬＣによって分析を行ったところ、エチレンオキシドの付加数６．４であった。

得られたエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートＢ－１乃至Ｂ－３のエチレンオキシドの付加数を纏めて以下に示す。

３．硬化性樹脂組成物の調製
［実施例１］
合成例１で得られたウレタンアクリレート（Ａ－１）（ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２９．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３５．０ｇと、合成例６で得られたエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、合成例７で得られたエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）１５．０ｇと、合成例８で得られたエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）１０．０ｇと、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）と、紫外線吸収剤としてトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製Ｔｉｎｕｖｉｎ４７９）８．０ｇと、光安定剤としてヒンダードアミン系光安定剤（株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＬＡ―８７」）１．０ｇと、光重合開始剤としてモノアシルホスフィンオキシド系の光重合開始剤（ＩＧＭＲＥＳＩＮＳ社製「ＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ」）５．０ｇとを混合、撹拌し、希釈剤として、１－メトキシ―２―プロパノール（ＰＧＭ）を６０．０ｇ添加して固形分５０％の硬化性組成物を調製した。

［実施例２］
シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）に代え、シリカ粒子分散液（Ｃ－２）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－Ｌ」、粒子径４５ｎｍ、有効成分３０％）１００．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を添加し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例３］
シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）に代え、シリカ粒子分散液（Ｃ－３）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－ＺＬ」、粒子径８０ｎｍ、有効成分３０％）１００．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を添加し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例４］
シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）に代え、アルミナ粒子分散液（Ｃ－４）（ＢＹＫ社製「ＮＡＮＯＢＹＫ－３６１０」、粒子径２３ｎｍ、メトキシプロピルアセテート溶媒、有効成分３７％）８０．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を添加し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例５］
シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）に代え、ジルコニア粒子分散液（Ｃ－５）（日本触媒社製「ＺＰ－１５３」、粒子径１１ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分７０％）４３．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を添加し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例６］
シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）に代え、酸化亜鉛粒子分散液（Ｃ－６）（シグマアルドリッチ社製、粒子径１１０ｎｍ、エタノール溶媒、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を添加し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例７］
シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）に代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を添加し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例８］
シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）に代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ微粒子分散液（Ｃ－８）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－４１３０Ｙ」、粒子径４５ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分３０％）１００．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を添加し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例９］
シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）に代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ微粒子分散液（Ｃ－９）（日産化学株式会社製「スノーテックスＰＧＭ－ＡＣ－５１４０Ｚ」、粒子径８０ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を添加し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

実施例１～９の硬化性組成物の組成の概要を以下に纏めて示す。

［実施例１０］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）に代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用い、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例１１］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）に代え、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用い、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例１２］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）に代え、ウレタンアクリレート（Ａ－４）（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用い、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例１３］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）に代え、ウレタンアクリレート（Ａ－５）（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は４０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用い、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例１４］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－１）（ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２９．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例１５］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例１６］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－４）（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例１７］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－１）（ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２９．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－５）（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は４０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例１８］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－５）（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は４０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例１９］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－４）（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－５）（イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は４０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

実施例１、１０～１９の硬化性組成物の組成の概要を以下に纏めて示す。

［実施例２０］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３０ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例２１］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２５ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例２２］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を５ｇ混合した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例２３］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）を１０．０ｇ混合することに代え、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）を１５．０ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例２４］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３０ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）を１０．０ｇ混合することに代え、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）を５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）を５．０ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例２５］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）を１０．０ｇ混合することに代え、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）を２５．０ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例２６］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３０ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）を１２．５ｇ（有効成分として５．０ｇ）混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。
［実施例２７］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２５ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）を３７．５ｇ（有効成分として１５．０ｇ）混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。
［実施例２８］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）を５０．０ｇ（有効成分として２０．０ｇ）混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。
［実施例２９］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１０ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）を１００．０ｇ（有効成分として４０．０ｇ）混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。
［実施例３０］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を５ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）を１２５．０ｇ（有効成分として５０．０ｇ）混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例３１］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３０ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）１２．５ｇ（有効成分として５．０ｇ）を混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例３２］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２５ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）３７．５ｇ（有効成分として１５．０ｇ）を混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例３３］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）を５０．０ｇ（有効成分として２０．０ｇ）混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例３４］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）を７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例３５］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１０ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）を１００．０ｇ（有効成分として４０．０ｇ）混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［実施例３６］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を５ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合することに代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）を１２５．０ｇ（有効成分として５０．０ｇ）混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

実施例２０～３６の硬化性組成物の組成の概要を以下に纏めて示す。

［比較例１］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を混合せずに、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートＢ－１（エチレンオキシドの付加数は、０．９）２０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートＢ－２（エチレンオキシドの付加数３．７）３０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレートＢ－３（エチレンオキシドの付加数６．４）２０ｇを混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［比較例２］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３５ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）、（Ｂ－２）、および（Ｂ－３）を混合せず、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［比較例３］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）を１０．０ｇ混合することに代え、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）を２０．０ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［比較例４］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）を１０．０ｇ混合することに代え、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）を２０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）を１５．０ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［比較例５］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）を１０．０ｇ混合することに代え、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）を３５．０ｇ混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。
オキシドオキシドオキシドオキシドオキシドオキシドオキシドオキシドオキシド

［比較例６］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２５ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）を１０．０ｇ混合することに代え、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）を１５．０ｇ、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）を２０．０ｇ、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）を１５．０ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合せず、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［比較例７］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）に代え、ウレタンアクリレート（Ａ－６）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価５０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は１３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用い、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［比較例８］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）に代え、ウレタンアクリレート（Ａ－７）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価３１０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は６４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用い、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［比較例９］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３５ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を３５ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）、（Ｂ－２）、および（Ｂ－３）を混合せず、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）を有効成分として３０ｇ混合することに代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［比較例１０］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）を１０．０ｇ混合することに代え、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）を２５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）を１０．０ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）を有効成分として３０ｇ混合することに代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［比較例１１］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）を１０．０ｇ混合することに代え、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）を２５．０ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）を有効成分として３０ｇ混合することに代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

［比較例１２］
ウレタンアクリレート（Ａ－１）を３５ｇ混合することに代え、ウレタンアクリレート（Ａ－２）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価１１５ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）を２０ｇと、ウレタンアクリレート（Ａ－３）（ジシクロヘキシルメタン４、４―ジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）と、水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇのペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＡ）から合成。水酸基価は２８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を１５ｇ混合し、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－１）（エチレンオキシドの付加数は、０．９）を１０．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）（エチレンオキシドの付加数３．７）を１５．０ｇと、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－３）（エチレンオキシドの付加数６．４）を１０．０ｇ混合することに代え、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｂ－２）を３５．０ｇ混合し、シリカ粒子分散液（Ｃ－１）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＳＴ－４０」、粒子径１２ｎｍ、有効成分４０％）を有効成分として３０ｇ混合することに代え、メタクリルシランカップリング剤処理シリカ粒子分散液（Ｃ－７）（日産化学株式会社製「スノーテックスＭＥＫ－ＡＣ－２１４０Ｚ」、粒子径１２ｎｍ、メチルエチルケトン溶媒、有効成分４０％）７５．０ｇ（有効成分として３０．０ｇ）を混合し、希釈剤ＰＧＭ量を固形分５０％になる様に適宜調整した以外は、実施例１と同様にして、硬化性組成物を調製した。

比較例１～１２の硬化性組成物の組成の概要を以下に纏めて示す。

４．硬化性樹脂組成物の性能評価
［サンプル作製方法］
実施例及び比較例で作製した樹脂組成物を、アクリルフィルム（商品名：「アクリプレンＨＢＡ－００７Ｐ」、三菱ケミカル社製、厚み１２５μｍ）基材上にバーコーターで乾燥後の厚みが３μｍとなるように塗布し、オーブン中で、８０℃で１分間乾燥して溶剤を揮散させた。その後、高圧水銀ランプで出力１３００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量が２００ｍＪとなる様に紫外線照射し、硬化層を備えた多層物品を作製した。

［面衝撃試験方法］
ＪＩＳＫ７１２４－１に準拠して、ダートインパクトテスター（東洋精機社製）を用い、アルミニウム製のダート（φ３８ｍｍ、３２ｇ）に重りを付けて０．６６ｍの高さから多層フィルムに落下させた。ダートを落下させた後の多層構造体の外観を目視にて確認し、破壊が確認されない最大の重りの質量を多層構造体のダートインパクト強度［単位：ｇｆ］とし、以下基準にあてはめ判定した。
Ａ：１５０ｇｆ以上
Ｂ：１００ｇｆ以上、１５０ｇｆ未満
Ｃ：５０ｇｆ以上、１００ｇｆ未満
Ｄ：５０ｇｆ未満

［耐薬品性］
上記作製した成形品の硬化層の上に、ハンドクリーム（商品名「ニュートロジーナＳＰＦ４５」、ジョンソン・エンド・ジョンソン社製）を塗布し、そのまま６０℃のオーブン中で６時間放置した。その後室温に戻し、ハンドクリームを拭き取った後の硬化層表面を目視および光学顕微鏡（１００倍）で観察し、以下基準にあてはめ判定した。
Ａ：目視および光学顕微鏡で変化が認められない
Ｂ：目視では変化は見られないが、光学顕微鏡で変化が認められる
Ｃ：目視で僅かな表面変化（跡）が認められる
Ｄ：目視で明らかな表面変化（跡）が認められる

［テーバー磨耗試験］
上記作製した成形品について、ＪＩＳＫ６２６４－２（２００５）に従い、東洋精機社製テーバー磨耗試験機を用い、磨耗輪ＣＳ－１０、荷重４．９Ｎ、回転数６０ｒｐｍにて１００回転させた。試験前後のヘイズ（ＨＡＺＥ）値を測定し、下記式（１）でヘイズ差分を算出し下記にあてはめ判定した。
ヘイズ差分［％］＝試験後のヘイズ値［％］－試験前のヘイズ値［％］（１）
Ａ：ヘイズ差分が１０未満
Ｂ：ヘイズ差分が１０以上、２０未満
Ｃ：ヘイズ差分が２０以上、３０未満
Ｄ：ヘイズ差分が３０以上

試験結果を纏めて以下に示す。

本発明によれば、耐熱性および耐湿熱性に優れるハードコート層を形成し得る硬化性組成物が提供される。本発明に係る硬化性組成物は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリ（メタ）クリレート（ＰＭＡまたはＰＭＭＡ）樹脂等の多くの樹脂製フィルム及び成型品のハードコート層を形成するために使用することができ、特に、自動車に搭載される機器や携帯機器など野外で使用されるため、より高い耐熱性や耐湿熱性が求められる機器のハードコート層を形成すのに有用である。

Claims

水酸基価が９０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート（ａ１）、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、
アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート（Ｂ）と、
無機フィラー（Ｃ）と
を含み、前記アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、
アルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で、０～２．０である、（メタ）アクリレート（Ｂ１）、
アルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で、６．０～８．０である、（メタ）アクリレート（Ｂ３）、および
任意に、アルキレンオキシドの繰り返し単位数が、平均で、３．０～５．０である、（メタ）アクリレート（Ｂ２）
を含む、硬化性樹脂組成物。
前記アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、
前記（メタ）アクリレート（Ｂ１）を２５～７５質量%、
前記（メタ）アクリレート（Ｂ２）を０～５０質量％、および
前記（メタ）アクリレート（Ｂ３）を２５～７５質量％含む、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
前記アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、
前記（メタ）アクリレート（Ｂ１）を２５～５０質量%、
前記（メタ）アクリレート（Ｂ２）を２５～５０質量％、および
前記（メタ）アクリレート（Ｂ３）を２５～５０質量％
含む、請求項２に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、
水酸基価が９０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート（ａ１－１）、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）、および／または
水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート（ａ１－２）、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）
を含む、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が、
水酸基価が９０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－１)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、
水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－２)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）と
を含む、請求項４に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、
水酸基価が９０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－１)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）を１０質量％～９０質量％と、
水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－２)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）を１０質量％～９０質量％と
を含む、請求項５に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、
水酸基価が９０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－１)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）を２５質量％～７５質量％と、
水酸基価が２００～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの（メタ）アクリレート(ａ１－２)、多価イソシアネート（ａ２）、及び任意にポリオール（ａ３）の反応で得られるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）を２５質量％～７５質量％と
を含む、請求項６に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）との質量比が、１０：１～１：１０である、請求項４に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ１）と、前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ２）との質量比が、６：１～１：６である、請求項８に記載の硬化性樹脂組成物。
前記（メタ）アクリレート(ａ１)は、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールからなる群より選ばれる少なくとも１種の多価アルコールに由来する構造を有する、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
前記（メタ）アクリレート(ａ１)は、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールのいずれか、または両方に由来する構造を有する、請求項１０に記載の硬化性樹脂組成物。
前記（メタ）アクリレート（ａ１－１）および（ａ１－２）は、それぞれ独立してグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールからなる群より選ばれる少なくとも１種の多価アルコールに由来する構造を有する、請求項４に記載の硬化性樹脂組成物。
前記（メタ）アクリレート（ａ１－１）および（ａ１－２）は、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールのいずれか、または両方に由来する構造を有する、請求項１２に記載の硬化性樹脂組成物。
前記多価イソシアネート（ａ２）が、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、芳香族のイソシアネート、またはそれらの水素添加物である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
前記多価イソシアネート（ａ２）が、架橋構造を持たない脂環式イソシアネートである、請求項１４に記載の硬化性樹脂組成物。
前記脂環式イソシアネートが、イソホロンジイソシアネート、またはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートである、請求項１５に記載の硬化性樹脂組成物。
前記アルキレンオキシド変性（メタ）アクリレート（Ｂ）は、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、またはアルキレンオキシド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートを含む、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の水酸基価が、２０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
前記無機フィラー（Ｃ）が、シリカ、酸化チタン、ジルコニア、アルミナ、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、またはこれらの混合物で構成される、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
前記無機フィラー（Ｃ）が、平均粒子径５～２００ｎｍの粒子である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
前記無機フィラー（Ｃ）が、平均粒子径１０～５０ｎｍの粒子である、請求項２０に記載の硬化性樹脂組成物。
前記無機フィラー（Ｃ）が、シリカ粒子である、請求項１９に記載の硬化性樹脂組成物。
前記無機フィラー（Ｃ）が、（メタ）アクリロイル基を有するアルコキシシランからなるシランカップリング剤で表面処理されたシリカ粒子である、請求項２２に記載の硬化性樹脂組成物。
前記無機フィラー（Ｃ）が、下記式

（式中、ｍは、０～２の整数であり、ｎは、１～３の整数であり、ｍ＋ｎは３であり、Ｃ_１－１０アルキレンは、炭素数１～１０のアルキレンを表し、Ｒ^１は、炭素数１～４のアルキル基であり、Ｒ^２は、水素、またはメチル基であり、Ｒ^３は、炭素数１～４のアルキル基である）
で表されるアルコキシシランからなるシランカップリング剤で表面処理されたシリカ粒子である、請求項２３に記載の硬化性樹脂組成物。
前記アルコキシシランは、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、および３－アクリロキシプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される、請求項２４に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）および前記アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の総質量（Ａ＋Ｂ）に対する前記無機フィラー（Ｃ）の質量比は、２：９８～５５：４５（Ｃ：Ａ＋Ｂ）である、請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）および前記アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート（Ｂ）の総質量（Ａ＋Ｂ）に対する前記無機フィラー（Ｃ）の質量比は、５：９５～５０：５０（Ａ＋Ｂ：Ｃ）である、請求項２６に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、前記アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との総質量（Ａ＋Ｂ）に対する前記無機フィラー（Ｃ）の質量比は、１５：８５～４０：６０（Ａ＋Ｂ：Ｃ）である、請求項２６に記載の硬化性樹脂組成物。
前記ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、前記アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート（Ｂ）との総質量（Ａ＋Ｂ）に対する前記無機フィラー（Ｃ）の質量比は、２０：８０～３０：７０（Ａ＋Ｂ：Ｃ）である、請求項２６に記載の硬化性樹脂組成物。
請求項１～２９のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物を硬化した硬化層。
基材の全面、片面または一部に、請求項３０に記載の硬化層を有する、物品。
請求項１～２９のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物を基材上に塗布し、前記硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射し、または前記硬化性樹脂組成物を加熱して、前記硬化性樹脂組成物を硬化させる、被覆層の形成方法。