JP7828133B2 - ２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法 - Google Patents
２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法Info
- Publication number
- JP7828133B2 JP7828133B2 JP2022051750A JP2022051750A JP7828133B2 JP 7828133 B2 JP7828133 B2 JP 7828133B2 JP 2022051750 A JP2022051750 A JP 2022051750A JP 2022051750 A JP2022051750 A JP 2022051750A JP 7828133 B2 JP7828133 B2 JP 7828133B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyethoxy
- binaphthalene
- bis
- solution
- crystals
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/58—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、光学レンズや光学フィルムに代表される光学部材を構成する樹脂（光学樹脂）を形成するモノマーとして好適な２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの改良された製造方法に関する。
２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンなどのビナフタレン類を原料モノマーとするポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタンやエポキシなどの樹脂材料は光学特性、耐熱性等に優れることから、近年、光学レンズやシートなどの新規な光学材料として注目されている。
２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンを得る方法としては、１，１’－ビ－２－ナフトールとアルキレンオキサイド、ハロゲノアルカノール、またはアルキレンカーボネートとを反応させる方法が知られており、例えば、特開２０１１－１５３２４８号公報（特許文献１）には、その合成例１として、１，１’－ビ－２－ナフトールと過剰量のエチレンカーボネートとを水酸化カリウム触媒下に反応させた反応混合物をメチルイソブチルケトンに溶解し、水で洗浄した後、１５０℃で脱溶剤を行い２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンを樹脂状物として得る方法が開示されている。特開２０１０－１８７５３号公報（特許文献２）には、その実施例１として、１，１’－ビ－２－ナフトールと過剰量のエチレンカーボネートとを炭酸カリウム触媒下、トルエン溶媒中で反応させた反応混合物を１％水酸化ナトリウム水溶液および水で洗浄した後、減圧下、ロータリーエバポレーターで脱溶媒を行い２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンを得る方法が開示されている。しかしながら、これらの方法では、反応混合物から溶媒を留去することにより、樹脂状の濃縮残渣として目的物が得られており、取り出しが困難であった。
また、結晶状の２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンを晶析により得る方法としては、例えば、特許文献１や２に記載の方法にしたがって、１，１’－ビ－２－ナフトールとエチレンカーボネートをアルカリ触媒存在下反応することにより２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンを含む反応混合物を得、得られた反応混合物を溶媒に溶解した後、冷却する手法が考えられる。しかし、該方法では、瞬時に大量の結晶が析出し、撹拌や移送が困難な状態となることが知られている。該問題の解決方法として本願出願人により、特開２０１５－１６８６５８号公報（特許文献３）の方法が見出されている。該方法では、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの晶析操作で得られた母液の一部または全部を再使用して晶析を行うことにより、上記問題を解決している。
しかしながら、特許文献３に記載の方法では、晶析及びろ過等の操作を経ることにより得られる母液を予め調製する必要があるため、母液の調製を必要としない、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法が求められていた。
本発明の目的は、工業的規模での実施に際し、より好適な２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法を提供することにある。
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンと、芳香族炭化水素およびメタノールを特定の割合で含む溶媒との溶液から、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶を析出させる（即ち、晶析を行う）ことにより前記課題が解決でき、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンを工業的規模で効率よく製造可能であることを見出した。具体的には、本発明は以下の発明を含む。
[１]
２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン、芳香族炭化水素類及びメタノールを含み、芳香族炭化水素類とメタノールとの比率が、重量基準で芳香族炭化水素類：メタノール＝９９：１～１０：９０である、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン溶液。
２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン、芳香族炭化水素類及びメタノールを含み、芳香族炭化水素類とメタノールとの比率が、重量基準で芳香族炭化水素類：メタノール＝９９：１～１０：９０である、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン溶液。
[２]
芳香族炭化水素類及びメタノールの合計量が、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン１００重量部に対し、１００～２０００重量部である、［１］に記載の溶液。
芳香族炭化水素類及びメタノールの合計量が、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン１００重量部に対し、１００～２０００重量部である、［１］に記載の溶液。
[３]
［１］又は［２］に記載の溶液から２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶を晶析させる工程を含む、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法。
［１］又は［２］に記載の溶液から２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶を晶析させる工程を含む、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法。
本発明によれば、従来方法での晶析時の撹拌、移送等の問題が生ずることなく、また、予め母液の調製も必要とすることなく工業的規模でも有利に２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶を得ることが可能となる。
また、本発明においては、母液を必要としないことから、母液に含まれる不純物の影響を回避することができる。そのため、例えば、特許文献３の方法によって得られた２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの純度をより向上させたい場合、本発明の製造方法を適用すること（本発明の製造方法により、所謂、再結晶を実施すること）によって、特許文献３の方法で得られた２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの純度を、容易かつ効率良く向上させることが可能となる。
＜本発明の溶液（２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン溶液）＞
本発明の溶液は、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン、芳香族炭化水素及びメタノールを特定の割合で含む。また、該溶液に含まれる２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンは、好ましくは完溶している。
本発明の溶液は、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン、芳香族炭化水素及びメタノールを特定の割合で含む。また、該溶液に含まれる２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンは、好ましくは完溶している。
本発明で使用する２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンは、例えば、従来公知の方法（例えば、上記特許文献１～３に記載の方法）によって得られ、本発明の効果が発揮され易い点で、１，１’－ビ－２－ナフトールとエチレンカーボネートとの反応により調製されることが好ましい。
本発明の溶液に使用する芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。これら芳香族炭化水素の中でも、トルエン又はキシレンが好ましい。これら芳香族炭化水素は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンを晶析する際、芳香族炭化水素のみを使用すると、特許文献３の記載や後述する実施例の項にも示す通り、晶析時の撹拌に障害をきたすことから、メタノールを併用する必要がある。また、メタノールに代えて他のアルコールを使用した場合には、後述する実施例の項に示す通り、芳香族炭化水素のみを使用した場合と同様、晶析時の撹拌が困難となる。
本発明の溶液において、芳香族炭化水素とメタノールとの割合は、重量基準で、芳香族炭化水素：メタノール＝９９：１～１０：９０であり、好ましくは９６：４～２０：８０である。芳香族炭化水素：メタノール＝９９：１～１０：９０の範囲であれば、後述する製造工程において、撹拌が困難な状態とならずに２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶を析出させることができる。
本発明の溶液には、芳香族炭化水素及びメタノール以外に他の有機溶媒が含まれていてもよい。含まれていてもよい他の有機溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素類、エステル類、エーテル類、ケトン類等が挙げられる。前記脂肪族炭化水素類としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等が、前記エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル等が、前記エーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が、前記ケトン類としては、例えば、アセトン、２－ブタノン、４－メチル－２－ペンタノンおよびシクロヘキサノン等が挙げられる。他の有機溶媒を含む場合、その量は、上記溶液中の芳香族炭化水素類及びメタノールの合計量１００重量部に対し、例えば、５０重量部以下、好ましくは３０重量部以下である。
また、本発明の溶液において、芳香族炭化水素類及びメタノールの合計量は、例えば、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン１００重量部に対し、１００～２０００重量部、好ましくは１５０～１５００重量部、より好ましくは１５０～１０００重量部である。
本発明の溶液において、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンは、好ましくは完溶している。完溶する温度は、通常、４０℃以上、溶媒の沸点以下、好ましくは５０～６５℃である。
＜２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法＞
上記した本発明の溶液から、該溶液を冷却する等の方法により２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶を析出させることで、晶析時の撹拌が困難になることなく、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶が製造可能となる。以下、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法について詳述する。
上記した本発明の溶液から、該溶液を冷却する等の方法により２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶を析出させることで、晶析時の撹拌が困難になることなく、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶が製造可能となる。以下、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法について詳述する。
２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶は、本発明の溶液を、前述した本発明の溶液の温度より１５℃以下に、具体的には、通常、２５～４５℃、好ましくは３０～４０℃に冷却することにより析出させることができる。なお、冷却は、通常、放冷又は徐冷により行われる。また、必要に応じ、所定の温度で種晶を添加することにより、結晶を析出させることもできる。結晶析出後は、必要に応じ、一定時間同温度で保持して結晶を成長させる操作を施してもよいし、更なる冷却を行ってもよい。
このようにして調製された２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶を含む晶析溶液に対し、その後、固液分離操作を行うことにより該結晶を回収する。固液分離操作としては、例えば、遠心分離機、フィルタープレス、ヌッチェなどを使用したろ過操作が挙げられるが、工業的には遠心分離機が好ましい。その後、回収した結晶を、必要に応じ、溶媒等を用いて洗浄してもよいし、乾燥してもよい。また、必要に応じ、吸着・再晶析等の更なる精製を行ってもよい。
以下、実施例等を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに何ら限定されるものではない。なお、各種測定は下記の方法で実施した。また、以下実施例等において、特に断りのない限り、収率は反応で使用した（ＲＳ）－１，１’－ビ－２－ナフトールに対する（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの有姿収率であり、ＨＰＬＣ純度は下記条件で測定したＨＰＬＣの面積百分率値である。
＜ＨＰＬＣ測定条件＞
装置 ：島津 ＬＣ－２０１０Ａ
カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ａ－２１１（５μｍ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）
移動相：０．０３％トリフルオロ酢酸含有水／０．０３％トリフルオロ酢酸含有アセトニトリル（０．０３％トリフルオロ酢酸含有アセトニトリル３０％→１００％）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃、検出波長：ＵＶ ２５４ｎｍ
装置 ：島津 ＬＣ－２０１０Ａ
カラム：ＳＵＭＩＰＡＸ ＯＤＳ Ａ－２１１（５μｍ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）
移動相：０．０３％トリフルオロ酢酸含有水／０．０３％トリフルオロ酢酸含有アセトニトリル（０．０３％トリフルオロ酢酸含有アセトニトリル３０％→１００％）
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃、検出波長：ＵＶ ２５４ｎｍ
＜実施例１＞
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）－１，１’－ビ－２－ナフトール５０ｇ（０．１７５ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３５ｇ（０．４０１ｍｏｌ）、炭酸カリウム２．５ｇおよびトルエン５０ｇを仕込み、１１０℃で８時間撹拌することで、（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンを含む反応混合物を得た。
得られた反応混合物にトルエン１８０ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を撹拌しながら８５℃に保ち、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗し、得られた有機溶媒層を還流下脱水した。次いで、有機溶媒層を６０℃まで冷却した後、メタノール２１ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を３９℃まで冷却後、同温度で１時間保持し結晶を析出させ、更に２℃まで冷却して晶析混合物を得た。得られた晶析混合物は、撹拌可能であった。
析出した結晶を濾別し、トルエン３５ｇで２回洗浄した後、減圧下８０℃で乾燥して（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの白色結晶５３ｇを得た（収率：８１％、ＨＰＬＣ純度：９９％）。
攪拌器、冷却器、および温度計を備えたガラス製反応器に、（ＲＳ）－１，１’－ビ－２－ナフトール５０ｇ（０．１７５ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３５ｇ（０．４０１ｍｏｌ）、炭酸カリウム２．５ｇおよびトルエン５０ｇを仕込み、１１０℃で８時間撹拌することで、（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンを含む反応混合物を得た。
得られた反応混合物にトルエン１８０ｇを加え希釈した後、反応混合物を含む有機溶媒層を撹拌しながら８５℃に保ち、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。次いでこの有機溶媒層を、洗浄水が中性となるまで水洗し、得られた有機溶媒層を還流下脱水した。次いで、有機溶媒層を６０℃まで冷却した後、メタノール２１ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を３９℃まで冷却後、同温度で１時間保持し結晶を析出させ、更に２℃まで冷却して晶析混合物を得た。得られた晶析混合物は、撹拌可能であった。
析出した結晶を濾別し、トルエン３５ｇで２回洗浄した後、減圧下８０℃で乾燥して（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの白色結晶５３ｇを得た（収率：８１％、ＨＰＬＣ純度：９９％）。
＜実施例２＞
実施例１において、反応混合物に添加するトルエンの量を２４６ｇとした以外は、実施例１と同様に還流下脱水まで行った後、有機溶媒層を６０℃まで冷却し、メタノール１２ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を４５℃まで冷却後、同温度で１時間保持し結晶を析出させ、更に２℃まで冷却して晶析混合物を得た。得られた晶析混合物は、撹拌可能であった。
析出した結晶を濾別し、トルエン３５ｇで２回洗浄した後、減圧下８０℃で乾燥して（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの白色結晶５３ｇを得た（収率：８１％、ＨＰＬＣ純度：９９％）。
実施例１において、反応混合物に添加するトルエンの量を２４６ｇとした以外は、実施例１と同様に還流下脱水まで行った後、有機溶媒層を６０℃まで冷却し、メタノール１２ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を４５℃まで冷却後、同温度で１時間保持し結晶を析出させ、更に２℃まで冷却して晶析混合物を得た。得られた晶析混合物は、撹拌可能であった。
析出した結晶を濾別し、トルエン３５ｇで２回洗浄した後、減圧下８０℃で乾燥して（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの白色結晶５３ｇを得た（収率：８１％、ＨＰＬＣ純度：９９％）。
＜実施例３＞
実施例１において、反応混合物に添加するトルエンの量を１６ｇとした以外は、実施例１と同様に還流下脱水まで行った後、有機溶媒層を６２℃まで冷却し、メタノール２６３ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を３１℃まで冷却後、同温度で１時間保持し結晶を析出させ、更に２℃まで冷却して晶析混合物を得た。得られた晶析混合物は、撹拌可能であった。
析出した結晶を濾別し、トルエン３５ｇで２回洗浄した後、減圧下８０℃で乾燥して（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの白色結晶５２ｇを得た（収率：７９％、ＨＰＬＣ純度：９９％）。
実施例１において、反応混合物に添加するトルエンの量を１６ｇとした以外は、実施例１と同様に還流下脱水まで行った後、有機溶媒層を６２℃まで冷却し、メタノール２６３ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を３１℃まで冷却後、同温度で１時間保持し結晶を析出させ、更に２℃まで冷却して晶析混合物を得た。得られた晶析混合物は、撹拌可能であった。
析出した結晶を濾別し、トルエン３５ｇで２回洗浄した後、減圧下８０℃で乾燥して（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの白色結晶５２ｇを得た（収率：７９％、ＨＰＬＣ純度：９９％）。
＜実施例４＞
実施例１において、反応混合物に添加するトルエンの量を１６ｇとした以外は、実施例１と同様に還流下脱水まで行った後、有機溶媒層を６４℃まで冷却し、メタノール３３ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を３９℃まで冷却後、同温度で１時間保持し結晶を析出させ、更に２℃まで冷却して晶析混合物を得た。得られた晶析混合物は、撹拌可能であった。
析出した結晶を濾別し、トルエン３５ｇで２回洗浄した後、減圧下８０℃で乾燥して（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの白色結晶５６ｇを得た（収率：８５％、ＨＰＬＣ純度：９９％）。
実施例１において、反応混合物に添加するトルエンの量を１６ｇとした以外は、実施例１と同様に還流下脱水まで行った後、有機溶媒層を６４℃まで冷却し、メタノール３３ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を３９℃まで冷却後、同温度で１時間保持し結晶を析出させ、更に２℃まで冷却して晶析混合物を得た。得られた晶析混合物は、撹拌可能であった。
析出した結晶を濾別し、トルエン３５ｇで２回洗浄した後、減圧下８０℃で乾燥して（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの白色結晶５６ｇを得た（収率：８５％、ＨＰＬＣ純度：９９％）。
＜実施例５＞
実施例１において、反応混合物に添加するトルエンの量を８９６ｇとした以外は、実施例１と同様に還流下脱水まで行った後、有機溶媒層を６０℃まで冷却し、メタノール３９ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を３０℃まで冷却後、同温度で１時間保持し結晶を析出させ、更に２℃まで冷却して晶析混合物を得た。得られた晶析混合物は、撹拌可能であった。
析出した結晶を濾別し、トルエン３５ｇで２回洗浄した後、減圧下８０℃で乾燥して（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの白色結晶３７ｇを得た（収率：５７％、ＨＰＬＣ純度：９９％）。
実施例１において、反応混合物に添加するトルエンの量を８９６ｇとした以外は、実施例１と同様に還流下脱水まで行った後、有機溶媒層を６０℃まで冷却し、メタノール３９ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を３０℃まで冷却後、同温度で１時間保持し結晶を析出させ、更に２℃まで冷却して晶析混合物を得た。得られた晶析混合物は、撹拌可能であった。
析出した結晶を濾別し、トルエン３５ｇで２回洗浄した後、減圧下８０℃で乾燥して（ＲＳ）－２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの白色結晶３７ｇを得た（収率：５７％、ＨＰＬＣ純度：９９％）。
＜比較例１＞
実施例１において、反応混合物に添加するトルエンの量を１２６４ｇとした以外は、実施例１と同様に還流下脱水工程までの操作を行った後、有機溶媒層を３０℃まで冷却したところ、結晶が一気に析出し、撹拌困難となった。
実施例１において、反応混合物に添加するトルエンの量を１２６４ｇとした以外は、実施例１と同様に還流下脱水工程までの操作を行った後、有機溶媒層を３０℃まで冷却したところ、結晶が一気に析出し、撹拌困難となった。
＜比較例２＞
実施例１において水洗工程まで同様の操作を行った後、得られた有機溶媒層を濃縮し、水及びトルエンを留去した。得られた残渣にメタノール２１７ｇを添加した後、６２℃まで昇温し、結晶を完溶させた。次いで、得られた溶液を３５℃まで冷却したところ、結晶が一気に析出し、撹拌困難となった。
実施例１において水洗工程まで同様の操作を行った後、得られた有機溶媒層を濃縮し、水及びトルエンを留去した。得られた残渣にメタノール２１７ｇを添加した後、６２℃まで昇温し、結晶を完溶させた。次いで、得られた溶液を３５℃まで冷却したところ、結晶が一気に析出し、撹拌困難となった。
＜比較例３＞
実施例１において、還流下脱水工程まで同様の操作を行った後、有機溶媒層を６２℃まで冷却し、エタノール２１ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を４５℃まで冷却したところ、結晶が一気に析出し、撹拌困難となった。
実施例１において、還流下脱水工程まで同様の操作を行った後、有機溶媒層を６２℃まで冷却し、エタノール２１ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を４５℃まで冷却したところ、結晶が一気に析出し、撹拌困難となった。
＜比較例４＞
実施例１において、還流下脱水工程まで同様の操作を行った後、有機溶媒層を６６℃まで冷却し、２－プロパノール２１ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を５５℃まで冷却したところ、結晶が一気に析出し、撹拌困難となった。
実施例１において、還流下脱水工程まで同様の操作を行った後、有機溶媒層を６６℃まで冷却し、２－プロパノール２１ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を５５℃まで冷却したところ、結晶が一気に析出し、撹拌困難となった。
＜比較例５＞
実施例１において還流下脱水工程まで同様の操作を行った後、有機溶媒層を８２℃まで冷却し、１－ブタノール２１ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を５３℃まで冷却したところ、結晶が一気に析出し、撹拌困難となった。
実施例１において還流下脱水工程まで同様の操作を行った後、有機溶媒層を８２℃まで冷却し、１－ブタノール２１ｇを添加し、晶析溶液を得た。この晶析溶液を５３℃まで冷却したところ、結晶が一気に析出し、撹拌困難となった。
Claims (3)
- ２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン、芳香族炭化水素類及びメタノールを含み、芳香族炭化水素類とメタノールとの比率が、重量基準で芳香族炭化水素類：メタノール＝９９：１～１０：９０であり、前記芳香族炭化水素類がトルエン及び／又はキシレンである、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン溶液。
- 芳香族炭化水素類及びメタノールの合計量が、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン１００重量部に対し、１００～２０００重量部である、請求項１に記載の溶液。
- 請求項１又は２に記載の溶液から２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの結晶を晶析させる工程を含む、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021066055 | 2021-04-08 | ||
| JP2021066055 | 2021-04-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022161845A JP2022161845A (ja) | 2022-10-21 |
| JP7828133B2 true JP7828133B2 (ja) | 2026-03-11 |
Family
ID=83546194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022051750A Active JP7828133B2 (ja) | 2021-04-08 | 2022-03-28 | ２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7828133B2 (ja) |
| CN (1) | CN116848081B (ja) |
| TW (1) | TWI886384B (ja) |
| WO (1) | WO2022215460A1 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010018753A (ja) | 2008-07-14 | 2010-01-28 | Nippon Kayaku Co Ltd | （メタ）アクリレート化合物及びそれを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物並びにその硬化物 |
| JP2011153248A (ja) | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Dic Corp | 硬化性樹脂組成物、その硬化物、及びプラスチックレンズ |
| JP2014227388A (ja) | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 田岡化学工業株式会社 | ビナフタレン化合物の製造方法 |
| JP2015168658A (ja) | 2014-03-10 | 2015-09-28 | 田岡化学工業株式会社 | ２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの製造方法 |
| JP2020534350A (ja) | 2017-08-30 | 2020-11-26 | ロイター ヒェミッシャー アパラ—テバウ エー．カー． | ビナフチル化合物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6554245B1 (ja) * | 2019-01-31 | 2019-07-31 | 第一工業製薬株式会社 | ２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレン粉体 |
-
2022
- 2022-03-15 WO PCT/JP2022/011612 patent/WO2022215460A1/ja not_active Ceased
- 2022-03-15 CN CN202280012863.3A patent/CN116848081B/zh active Active
- 2022-03-18 TW TW111110140A patent/TWI886384B/zh active
- 2022-03-28 JP JP2022051750A patent/JP7828133B2/ja active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010018753A (ja) | 2008-07-14 | 2010-01-28 | Nippon Kayaku Co Ltd | （メタ）アクリレート化合物及びそれを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物並びにその硬化物 |
| JP2011153248A (ja) | 2010-01-28 | 2011-08-11 | Dic Corp | 硬化性樹脂組成物、その硬化物、及びプラスチックレンズ |
| JP2014227388A (ja) | 2013-05-24 | 2014-12-08 | 田岡化学工業株式会社 | ビナフタレン化合物の製造方法 |
| JP2015168658A (ja) | 2014-03-10 | 2015-09-28 | 田岡化学工業株式会社 | ２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの製造方法 |
| JP2020534350A (ja) | 2017-08-30 | 2020-11-26 | ロイター ヒェミッシャー アパラ—テバウ エー．カー． | ビナフチル化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2022215460A1 (ja) | 2022-10-13 |
| TWI886384B (zh) | 2025-06-11 |
| CN116848081A (zh) | 2023-10-03 |
| CN116848081B (zh) | 2025-11-28 |
| JP2022161845A (ja) | 2022-10-21 |
| TW202248186A (zh) | 2022-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6253099B2 (ja) | ２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの製造方法 | |
| JP6083901B2 (ja) | ビナフタレン化合物の製造方法 | |
| TWI503306B (zh) | 茀衍生物之結晶多形體 | |
| JP6484465B2 (ja) | ２，２’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−１，１’−ビナフタレンの結晶多形体およびその製造方法 | |
| JP6426226B2 (ja) | ９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンの結晶体 | |
| JP6083900B2 (ja) | ビナフタレン化合物の製造方法 | |
| KR102219152B1 (ko) | 2,2'-비스(2-하이드록시에톡시)-1,1'-비나프탈렌의 결정 다형체 및 그 제조 방법 | |
| JP5274349B2 (ja) | ９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレンの製造法 | |
| JP4671235B2 (ja) | フルオレン誘導体の製造方法 | |
| TW202003442A (zh) | ２，２’－雙（羧甲氧基）－１，１’－聯萘的結晶體 | |
| JP7828133B2 (ja) | ２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレンの製造方法 | |
| US6072082A (en) | Process for producing 2,2'-Bis(hydroxymethyl) alkanoic acid | |
| WO2003082785A1 (en) | Process for production of bisphenol a | |
| JP7695054B2 (ja) | フルオレン骨格を有するアルコール化合物の回収方法 | |
| CN114437099A (zh) | 一种高纯度异山梨醇的制备方法 | |
| US10538471B2 (en) | Manufacture of bisphenol A | |
| JP4472923B2 (ja) | １，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの製造方法 | |
| JP7656652B2 (ja) | ビナフタレン骨格を有する化合物およびその結晶多形体、ならびにその製造方法 | |
| JP7170374B2 (ja) | フルオレン骨格を有するビスフェノール化合物の製造方法 | |
| KR20050087544A (ko) | 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터메틸-4-포밀벤조에이트와 디메틸 테레프탈레이트의분리회수방법 | |
| CN112334437A (zh) | 9,9-双(4-羟基苯基)-2,3-苯并芴的结晶体 | |
| WO2003062194A1 (en) | Process for producing 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20250107 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20251024 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20251030 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20251118 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20260226 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20260226 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7828133 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |