JP7803443B2 - タイヤ - Google Patents
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Description
本発明は、タイヤに関する。
これまで、ウェットグリップ性能や耐摩耗性能を改善する手法が種々検討されている。例えば、特許文献１では、所定の式で表される特定共役ジエン系ゴムを所定量含有するジエン系ゴム（Ａ）と、ＣＴＡＢ吸着比表面積が所定の範囲内であるシリカと、所定の式で表されるシランカップリング剤とを含有するタイヤ用ゴム組成物、および、それをタイヤ用トレッドに用いた空気入りタイヤが開示されている。
しかしながら、ウェットグリップ性能と耐摩耗性能は、基本的に、互いに背反する性能であるから、両者を同時に向上させることは困難であり、これらの性能の両立についてはさらなる改善が求められている。
本発明は、高速走行時のウェットグリップ性能と低温での耐摩耗性能とを両立できるタイヤを提供することを目的とする。
本発明は、以下のタイヤに関する。
トレッド部を有する空気入りタイヤであって、
前記トレッド部は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ５０質量部以上を含むゴム組成物から構成され、
前記ゴム成分は、ブタジエンゴム５０質量％超とスチレンブタジエンゴムとを含み、
前記ゴム成分中の総スチレン量が２５質量％以下であり、
前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量（質量％）をＡBR、前記トレッド部のトレッド面のランド比（％）をＬとするとき、ＡBRとＬとが以下の式を満たす空気入りタイヤ。
（１） ＡBR×Ｌ＞３０００
トレッド部を有する空気入りタイヤであって、
前記トレッド部は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ５０質量部以上を含むゴム組成物から構成され、
前記ゴム成分は、ブタジエンゴム５０質量％超とスチレンブタジエンゴムとを含み、
前記ゴム成分中の総スチレン量が２５質量％以下であり、
前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量（質量％）をＡBR、前記トレッド部のトレッド面のランド比（％）をＬとするとき、ＡBRとＬとが以下の式を満たす空気入りタイヤ。
（１） ＡBR×Ｌ＞３０００
本発明によれば、高速走行時のウェットグリップ性能と低温での耐摩耗性能とを両立できるタイヤを提供することができる。
本発明の一実施形態であるタイヤは、トレッド部を有する空気入りタイヤであって、
前記トレッド部は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ５０質量部以上を含むゴム組成物から構成され、
前記ゴム成分は、ブタジエンゴム５０質量％超とスチレンブタジエンゴムとを含み、
前記ゴム成分中の総スチレン量が２５質量％以下であり、
前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量（質量％）をＡBR、前記トレッド部のトレッド面のランド比（％）をＬとするとき、ＡBRとＬとが以下の式を満たす空気入りタイヤである。
（１） ＡBR×Ｌ＞３０００
前記トレッド部は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ５０質量部以上を含むゴム組成物から構成され、
前記ゴム成分は、ブタジエンゴム５０質量％超とスチレンブタジエンゴムとを含み、
前記ゴム成分中の総スチレン量が２５質量％以下であり、
前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量（質量％）をＡBR、前記トレッド部のトレッド面のランド比（％）をＬとするとき、ＡBRとＬとが以下の式を満たす空気入りタイヤである。
（１） ＡBR×Ｌ＞３０００
理論に拘束されることは意図しないが、本発明において、高速走行時のウェットグリップ性能と低温での耐摩耗性能とを両立することができるメカニズムとしては、以下が考えられる。
すなわち、（１）トレッド部を構成するゴム組成物において、そのゴム成分のメインポリマーをブタジエンゴム（ＢＲ）とすることで耐摩耗性能が向上し、（２）一定量以上のシリカを含有させることでトレッド部の路面追従性が向上し、これによりウェットグリップ性能が向上し、（３）ゴム成分にさらにスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含有させ、かつ、ゴム成分の総スチレン量を一定値以下とすることで、ＳＢＲがＢＲと相溶化し易くなり、シリカが偏在し易いＳＢＲドメインがＢＲ相に分散して、ＢＲを効果的に補強して耐摩耗性能が維持され、かつ、ウェットグリップ性能が向上し、（４）このような総スチレン量が低いゴム成分を含むゴム組成物はガラス転移温度が低くなるので、温度依存性が低下し、高速走行によりタイヤが発熱した場合のグリップ性能や、気温が低い時期の耐摩耗性能が低下しにくくなり、（５）トレッド面のランド比について、これを大きく保つようにすることで接地面積が増大し、これにより路面からトレッド面に入力される摩耗エネルギーが分散するので、トレッドの摩耗が抑えられると考えられる。そして、（１）～（５）が協働することで、高速走行時のウェットグリップ性能と低温での耐摩耗性能とが両立できるものと考えられる。
前記総スチレン量（質量％）をＡSTYとするとき、ＡBR、ＬおよびＡSTYは以下の式を満たすことが好ましい。
（２） （ＡBR／ＡSTY）×Ｌ＞１３０
（２） （ＡBR／ＡSTY）×Ｌ＞１３０
ＡBRはより大きくなる方向へ、Ｌはより大きくなる方向へ、および、ＡSTYはより小さくなる方向へ、それぞれ制約を受けるので、高速走行時のウェットグリップ性能と低温での耐摩耗性能の両面に有利に働くと考えられる。
前記ゴム組成物は少なくとも１種の炭化水素樹脂を含み、前記炭化水素樹脂のゴム組成物中の含有量は５質量％以上であることが好ましい。
炭化水素樹脂は、シリカと同様、ＳＢＲドメインに偏在しやすいので、一定量以上の炭化水素樹脂をさらに組合せることで、炭化水素樹脂を偏在し易いＳＢＲドメインがＢＲ相に分散して、ウェットグリップ性能と耐摩耗性能の両面に有利に働いていると考えられる。
前記シリカのゴム成分１００質量部に対する含有量は１００質量部以上であることが好ましい。
シリカによるトレッド部の路面追従性がさらに向上し、ウェットグリップ性能が向上するものと考えられる。
前記ゴム組成物のガラス転移温度は－３０℃未満であることが好ましい。
ゴム組成物の温度依存性が低下し、高速走行によりタイヤが発熱した場合のグリップ性能や、気温が低い時期の耐摩耗性能が低下しにくくなると考えられるからである。
式（１）の右辺は３２５０であることが好ましく、より好ましくは３５００である。
ブタジエンゴムの含有量とランド比との積がより大きくなることで、耐摩耗性能の向上が期待できると考えられる。
前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量ＡBRは、７０質量％未満であることが好ましい。
ゴム成分中のブタジエンゴム含有量が増えると低温での耐摩耗性能は向上する方向であるが、Ｔｇが下がる事で一般的にウェットグリップに寄与するとされる温度域のロス（０℃ｔａｎδ）も下がり、高速走行でのウェットグリップ性能とのバランスが崩れてしまう為、７０質量％未満とすることが性能両立のために必要と考えられる
前記スチレンブタジエンゴムのガラス転移温度は－３０℃未満であることが好ましい。
ゴム組成物のガラス転移温度が低下し、高速走行によりタイヤが発熱した場合のグリップ性能や、気温が低い時期の耐摩耗性能が、より低下しにくくなると考えられる。
前記トレッド面はタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部は開口面積０．１超１５未満ｍｍ2の小穴を１個以上有することが好ましい。
前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部は開口面積０．１超１５未満ｍｍ2の小穴を１個以上有することが好ましい。
小穴は排水性の向上に寄与するので、ショルダー領域での排水性が向上し、ウェットグリップ性能が向上するものと考えられる。
前記トレッド面はタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部は少なくとも１以上の周方向細溝を有することが好ましい。
周方向細溝は排水性の向上に寄与するので、ショルダー領域での排水性が向上し、ウェットグリップ性能が向上するものと考えられる。
前記トレッド面は、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向溝を有することが好ましい。
拡幅周方向溝はトレッド部の摩耗につれて溝幅が拡大するので、タイヤ摩耗後の排水性が向上し、ウェットグリップ性能が向上するものと考えられる。
前記拡幅周方向溝は、タイヤ中心線上に位置する陸部、または、タイヤ中心線上に周方向主溝が存在する場合にはタイヤ中心線に最も近い陸部に存在することが好ましい。
タイヤ幅方向中央部での、タイヤ摩耗後の排水性が向上し、ウェットグリップ性能が向上するものと考えられる。
［定義］
「正規状態」とは、正規リムにリム組みされかつ正規内圧が充填された無負荷の状態である。
「正規状態」とは、正規リムにリム組みされかつ正規内圧が充填された無負荷の状態である。
「タイヤの各部の寸法」は、特に断りがない限り、タイヤの外表面に現れるものは正規状態で特定される値であり、一方、タイヤ内部に存するものはタイヤ回転軸を含む平面でタイヤを切断し、当該切断したタイヤ片を正規リムのリム幅に保持した状態で特定される値である。
「正規リム」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めているリムであり、例えばＪＡＴＭＡ（日本自動車タイヤ協会）であれば「Jatma Year Book」に記載されている適用サイズにおける“標準リム”、ＥＴＲＴＯ（The European Tyre and Rim Technical Organisation）であれば「STANDARDS MANUAL」に記載されている“Measuring Rim”、ＴＲＡ（The Tire and Rim Association,Inc.）であれば「YEAR BOOK」に記載されている“Design Rim”を指し、ＪＡＴＭＡ、ＥＴＲＴＯ、ＴＲＡの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。なお、規格に定められていないタイヤの場合は、リム組み可能であって、内圧が保持できるリム、すなわちリム／タイヤ間からエア漏れを生じさせないリムの内、最もリム径が小さく、次いでリム幅が最も狭いものを指すものとする。
「正規内圧」は、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、例えばＪＡＴＭＡであれば“最高空気圧”、ＥＴＲＴＯであれば“INFLATION PRESSURE”、ＴＲＡであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載されている最大値を指し、正規リムの場合と同様にＪＡＴＭＡ、ＥＴＲＴＯ、ＴＲＡの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。なお、規格に定められていないタイヤの場合は、前記正規リムを標準リムとして記載されている別のタイヤサイズ（但し、規格に定められているもの）の正規内圧（但し、２５０ｋＰａ以上）を指し、２５０ｋＰａ以上の正規内圧が複数記載されている場合には、その中の最小値を指すものとする。
「正規荷重」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めている荷重であり、例えばＪＡＴＭＡであれば“最大負荷能力”、ＥＴＲＴＯであれば“LOAD CAPACITY”、ＴＲＡであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値であり、正規リムおよび正規内圧の場合と同様にＪＡＴＭＡ、ＥＴＲＴＯ、ＴＲＡの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。そして、規格に定められていないタイヤの場合は、以下の計算により、正規荷重ＷLを求める。なお、本明細書において「最大負荷能力」は前記正規荷重と同義である。
Ｖ：タイヤの仮想体積（ｍｍ3）
Ｄｔ：タイヤ外径Ｄｔ（ｍｍ）
Ｈｔ：タイヤの断面高さ（ｍｍ）
Ｗｔ：タイヤの断面幅（ｍｍ）
Ｖ：タイヤの仮想体積（ｍｍ3）
Ｄｔ：タイヤ外径Ｄｔ（ｍｍ）
Ｈｔ：タイヤの断面高さ（ｍｍ）
Ｗｔ：タイヤの断面幅（ｍｍ）
「ランド比Ｌ（％）」は、タイヤの総接地面積と有効接地面積とから、以下の式によって、算出される。
ランド比Ｌ（％） ＝ （有効接地面積／総接地面積）×１００
ランド比Ｌ（％） ＝ （有効接地面積／総接地面積）×１００
「総接地面積」は、タイヤを地面に押し付けたときの輪郭から得られるトレッドの領域の面積である。総接地面積は、タイヤを正規リムに組み付け、正規内圧を負荷し、２５℃で２４時間静置した後、タイヤトレッド表面に墨を塗り、タイヤに正規荷重（最大負荷能力）を負荷して厚紙に垂直に押し付け（キャンバー角は０°）、墨を転写させることで得られる。総接地面積は、上記の転写作業を、タイヤを７２度ずつ回転させ、合計５か所について行い、得られる５つの面積の平均値とする。
「有効接地面積」は、タイヤを地面に押し付けたときにタイヤが接地するトレッドの領域の面積である。有効接地面積は、タイヤを正規リムに組み付け、正規内圧を負荷し、２５℃で２４時間静置した後、タイヤトレッド表面に墨を塗り、タイヤに正規荷重（最大負荷能力）を負荷して厚紙に垂直に押しつけ（キャンバー角は０°）、墨を転写させることで得られる。有効接地面積は、上記の転写作業を、タイヤを７２度ずつ回転させ、合計５か所について行い、得られる５つの面積の平均値とする。
「総スチレン量（質量％）」とは、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量であり、Σ（各ゴム成分中のスチレン含量（質量％）×各ゴム成分のゴム成分全量中の含有量（質量％）／１００）で算出できる。例えば、ゴム成分１００質量％中、スチレン含量：４０質量％のスチレンブタジエンゴムが８５質量％、スチレン含量：２５質量％のスチレンブタジエンゴムが５質量％、スチレン含量：０質量％のブタジエンゴムが１０質量％である場合、当該ゴム成分中の総スチレン量は、３５．２５質量％（＝４０×８５／１００＋２５×５／１００＋０×１０／１００）である。
「炭化水素樹脂の含有量」は、ゴム組成物に含まれる少なくとも１種の炭化水素樹脂すべての含有量をいう。
「可塑剤の含有量」は、可塑剤によって伸展されたゴム成分中の可塑剤量も含む。同様に、「オイルの含有量」は、オイル伸展ゴムに含まれるオイル量も含む。
「周方向主溝」とは、タイヤ周方向に連続して延びる周方向溝のうち、トレッド面におけるタイヤ幅方向の溝幅が４ｍｍ以上のものをいう。周方向主溝は、周方向に沿って直線状に延びていてもよく、周方向に沿って波状や、正弦状や、ジグザグ状に延びていてもよい。但し、後記の拡幅周方向溝は含まない。
「陸部」とは、周方向主溝によって画されるトレッド面上の領域であって、タイヤが路面に接地する部分である。陸部のうち、タイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部といい、当該ショルダー陸部に挟まれた領域に存在する陸部をセンター陸部という。周方向主溝が１本の場合、ショルダー陸部のみ存在し、センター陸部は存在しない。
「小穴」とは、トレッド面上に存在する小さな穴であり、トレッド内部から延在しトレッド面へ開口している。小穴はそれぞれ独立に存在し、周方向溝、横溝などとは連通していない。
「周方向細溝」とは、タイヤ周方向に連続して延びる周方向溝のうち、トレッド面におけるタイヤ幅方向の溝幅が４ｍｍ未満のものをいう。周方向細溝は、周方向に沿って直線状に延びていてもよく、周方向に沿って波状や、正弦状や、ジグザグ状に延びていてもよい。但し、後記の拡幅周方向溝は含まない。
「拡幅周方向溝」とは、タイヤ周方向に連続して延びる周方向溝のうち、タイヤ幅方向の溝幅が、トレッド面において最小であり、タイヤ径方向内側で拡大するように構成されている溝である。拡幅周方向溝は、周方向に沿って直線状に延びていてもよく、周方向に沿って波状や、正弦状や、ジグザグ状に延びていてもよい。
［測定方法］
「スチレン含量（質量％）」は、1Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
「スチレン含量（質量％）」は、1Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
「ビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）（モル％）」は、ＪＩＳ Ｋ ６２３９－２：２０１７に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される。
「シス含量（シス－１，４－結合ブタジエン単位量）（モル％）」は、ＪＩＳ Ｋ ６２３９－２：２０１７に従い、赤外吸収スペクトル分析により算出される。
「ガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）」は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分で昇温しながら測定することにより、計測される。本発明では、特に、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム等のＴｇが計測される。
「ゴム組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）」とは、動的粘弾性測定装置（例えば、ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用い、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％、動歪±０．５％および昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で、ｔａｎδの温度分布曲線を測定し、得られた温度分布曲線の－６０℃以上４０℃以下の範囲内における極大値に対応する温度（ｔａｎδピーク温度）である。なお、－６０～４０℃の範囲における測定において、ｔａｎδ値が温度上昇に伴い、漸増もしくは漸減し続ける場合は、ゴム組成物のガラス転移温度は、それぞれ４０℃もしくは、－６０℃とする。また、－６０℃以上、４０℃以下の範囲において、極大値を示す点が２点以上存在する場合は、最も温度が低い点をガラス転移温度とする。
「重量平均分子量（Ｍｗ）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（例えば、東ソー（株）製のＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。
「カーボンブラックのＮ2ＳＡ」は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２：２０１７に準じて測定される。
「シリカのＮ2ＳＡ」は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される。
「平均一次粒子径」は、粒子を透過型または走査型電子顕微鏡で写真撮影し、４００個の粒子径の算術平均により求められる。粒子径は、粒子の形状がほぼ円形の場合には円の直径を粒子径とし、針状または棒状の場合には短径を粒子径とし、それ以外の場合には電子顕微鏡画像から円相当径を算出して粒子径とする。円相当径は、「４×（粒子の面積）／πの正の平方根」として求められる。平均一次粒子径は、シリカやカーボンブラック等に適用される。
「軟化点」は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度として定義される。
［タイヤ］
以下本発明の空気入りタイヤについて、適宜、図面を参照しながら説明する。但し、図面はあくまで例示であって、本発明は、図面をもとに限定して解釈されるものではない。
以下本発明の空気入りタイヤについて、適宜、図面を参照しながら説明する。但し、図面はあくまで例示であって、本発明は、図面をもとに限定して解釈されるものではない。
本発明の空気入りタイヤは、トレッド部を有するタイヤであって、前記トレッド部は所定のゴム組成物から構成され、前記ゴム組成物において、ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量（質量％）をＡBR、前記トレッド部におけるトレッド面のランド比（％）をＬとするとき、ＡBRとＬとが以下の式を満たす空気入りタイヤである。
（１） ＡBR×Ｌ＞３０００
（１） ＡBR×Ｌ＞３０００
＜式（１）＞
本発明の空気入りタイヤにおいて、トレッド面のランド比Ｌ（％）は、タイヤの総接地面積と有効接地面積とから、前記のとおり定義され、算出される。
本発明の空気入りタイヤにおいて、トレッド面のランド比Ｌ（％）は、タイヤの総接地面積と有効接地面積とから、前記のとおり定義され、算出される。
図１は、総接地面積を算出する際の、タイヤを地面に押し付けたときの輪郭から得られるトレッドの領域を示している。当該輪郭は、前記のとおり、タイヤを正規リムに組み付け、正規内圧を負荷し、２５℃で２４時間静置した後、タイヤトレッド表面に墨を塗り、タイヤに正規荷重（最大負荷能力）を負荷して厚紙に垂直に押し付け（キャンバー角は０°）、墨を転写させることで得られる。図１において、ＣＬはタイヤ中心線である。
ランド比は、好ましくは６０％以上、より好ましくは６１％以上、さらに好ましくは６２％以上、さらに好ましくは６３％以上、さらに好ましくは６４％以上、さらに好ましくは６５％以上である。また、ランド比は、好ましくは８０％以下、さらに好ましくは７５％以下、さらに好ましくは７０％以下である。
式（１）の右辺は、３２５０が好ましく、より好ましくは３５００、さらに好ましくは３７５０、さらに好ましくは４０００である。一方、ＡBR×Ｌの値について、特に上限はないが、例えば、６５００、あるいは、６０００、あるいは、５０００であり得る。
＜式（２）＞
本発明の空気入りタイヤは、前記ゴム組成物に含まれるゴム成分中の総スチレン量（質量％）をＡSTYとするとき、ＡBR、ＬおよびＡSTYが以下の式を満たすことが好ましい。
（２） （ＡBR／ＡSTY）×Ｌ＞１３０
本発明の空気入りタイヤは、前記ゴム組成物に含まれるゴム成分中の総スチレン量（質量％）をＡSTYとするとき、ＡBR、ＬおよびＡSTYが以下の式を満たすことが好ましい。
（２） （ＡBR／ＡSTY）×Ｌ＞１３０
式（２）の右辺は、２００が好ましく、より好ましくは３００、さらに好ましくは３６０、さらに好ましくは４５０、さらに好ましくは５５０、さらに好ましくは６００である。一方、（ＡBR／ＡSTY）×Ｌの値について、特に上限はないが、例えば、７５０、あるいは、７００、あるいは、６５０であり得る。
＜ゴム組成物のガラス転移温度＞
本発明の空気入りタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物において、該ゴム組成物のガラス転移温度（℃）は、－３０℃未満であることが好ましい。
本発明の空気入りタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物において、該ゴム組成物のガラス転移温度（℃）は、－３０℃未満であることが好ましい。
前記ガラス転移温度は、ゴム組成物の温度依存性の低下の観点から、－３３℃未満が好ましく、より好ましくは－３７℃未満、さらに好ましくは－４０℃未満、さらに好ましくは－４２℃未満である。一方、前記ガラス転移温度の下限値は特に制限されないが、例えば、－５０℃超、あるいは、－４７℃超、あるいは、－４５℃超であり得る。
当該ガラス転移温度は、ゴム組成物を構成するゴム成分の種類や配合量、および、ゴム成分以外の添加剤の種類や配合量により適宜調整することができる。
＜小穴＞
本発明の空気入りタイヤは、トレッド面がタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が開口面積０．１超１５未満ｍｍ2の小穴を１個以上有することが好ましい。
本発明の空気入りタイヤは、トレッド面がタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が開口面積０．１超１５未満ｍｍ2の小穴を１個以上有することが好ましい。
図２は、本発明の空気入りタイヤが、上記小穴を有する一の実施形態を表している。図２では、トレッド面のショルダー領域に存在する一対の陸部３の上に、小穴４が形成されている。当該小穴は排水性の向上に寄与するので、ショルダー領域での排水性が向上し、ウェットグリップ性能の向上に寄与する。例えば、実使用において、片側のショルダー陸部もしくはセンター陸部が優先的に摩耗し、残りのショルダー陸部が経時に伴い、硬化した場合においても、当該小穴により、排水性を確保し、摩耗後のウェットグリップ性能を向上させやすくすることができると考えられる。小穴のトレッド面への開口面積は、０．１ｍｍ2超が好ましく、０．５ｍｍ2超がより好ましく、１．０ｍｍ2超がさらに好ましく、１．５ｍｍ2超が特に好ましい。また、小穴のトレッド面への開口面積は、１５ｍｍ2未満が好ましく、１０ｍｍ2未満がより好ましく、７．０ｍｍ2未満がさらに好ましく、５．０ｍｍ2未満が特に好ましい。小穴の最深部の深さは、周方向主溝の最深部の深さの３％以上が好ましく、５％以上がより好ましい。また、小穴の最深部の深さは、周方向主溝の最深部の深さの８０％以下が好ましく、６０％以下がより好ましく、４０％以下がさらに好ましい。
＜周方向細溝＞
本発明の空気入りタイヤは、トレッド面がタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が少なくとも１以上の周方向細溝を有することが好ましい。
本発明の空気入りタイヤは、トレッド面がタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が少なくとも１以上の周方向細溝を有することが好ましい。
図３は、本発明の空気入りタイヤが、上記周方向細溝を有する一の実施形態を表している。図３では、トレッド面のショルダー領域に存在する一対の陸部３の上に、周方向細溝５が形成されている。周方向細溝は排水性の向上に寄与するので、ショルダー領域での排水性が向上し、ウェットグリップ性能の向上に寄与する。
＜拡幅周方向溝＞
本発明の空気入りタイヤは、トレッド面が、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向溝を有することが好ましい。
本発明の空気入りタイヤは、トレッド面が、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向溝を有することが好ましい。
図４は、本発明の空気入りタイヤが、上記拡幅周方向溝を有する一の実施形態を表している。図４では、タイヤ中心線上を通る周方向主溝２に隣接する二つの陸部３の上に、それぞれ、直線状の拡幅周方向溝６が形成されている。拡幅周方向溝は、例えば、周方向に沿って波状や、正弦状や、ジグザグ状に延びていてもよい。また、拡幅周方向溝が形成される陸部について特に制限はないが、タイヤ中心線上に位置する陸部に形成されていることが好ましく、または、タイヤ中心線上に周方向主溝が存在する場合には、図４の拡幅周方向溝６のように、タイヤ中心線に最も近い陸部に形成されていることが好ましい。なお、タイヤ中心線に最も近い陸部とは、当該陸部のタイヤ幅方向内側の端部とタイヤ中心線との距離が最小である陸部である。
図５は、拡幅周方向溝６の断面を表したものである。図５において、拡幅周方向溝の溝幅は、タイヤ半径方向内側に向かって一様に増加しているが、溝幅の増加はこのような態様に限定されるものではなく、例えば、曲線状または階段状に細かな増減を繰り返しながら増加していてもよい。
［ゴム組成物］
以下、本発明の空気入りタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物について説明する。
以下、本発明の空気入りタイヤのトレッド部を構成するゴム組成物について説明する。
本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ５０質量部以上を含む。
＜ゴム成分＞
前記ゴム成分は、ブタジエンゴム（ＢＲ）を５０質量％超と、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含む。また、前記ゴム成分は、イソプレン系ゴム（ＩＲ系ゴム）など、ＢＲとＳＢＲ以外のその他のゴム成分を含むものであってもよい。さらに、前記ゴム成分は、５０質量％超のＢＲと、ＳＢＲのみからなるものであってもよい。
前記ゴム成分は、ブタジエンゴム（ＢＲ）を５０質量％超と、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含む。また、前記ゴム成分は、イソプレン系ゴム（ＩＲ系ゴム）など、ＢＲとＳＢＲ以外のその他のゴム成分を含むものであってもよい。さらに、前記ゴム成分は、５０質量％超のＢＲと、ＳＢＲのみからなるものであってもよい。
（ＳＢＲ）
ＳＢＲとしては特に限定はなく、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ－ＳＢＲ、変性Ｅ－ＳＢＲ）等が挙げられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するもの等）等が挙げられる。なかでもＳ－ＳＢＲおよび変性ＳＢＲが好ましい。さらに、これらＳＢＲの水素添加物（水素添加ＳＢＲ）等も使用することができる。ＳＢＲは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ＳＢＲとしては特に限定はなく、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ－ＳＢＲ、変性Ｅ－ＳＢＲ）等が挙げられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するもの等）等が挙げられる。なかでもＳ－ＳＢＲおよび変性ＳＢＲが好ましい。さらに、これらＳＢＲの水素添加物（水素添加ＳＢＲ）等も使用することができる。ＳＢＲは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明で使用できるＳ－ＳＢＲとしては、ＪＳＲ（株）、住友化学（株）、宇部興産（株）、旭化成（株）、ＺＳエラストマー（株）等によって製造販売されるＳ－ＳＢＲが挙げられる。
ＳＢＲのスチレン含量は、ゴム組成物の温度依存性を抑制する観点から、少ないことが好ましく、例えば、４０質量％未満が好ましく、３０質量％未満がより好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。スチレン含量の下限について特に制限はないが、通常、１質量％超、または、３質量％超、または、５質量％超程度である。なお、ＳＢＲのスチレン含量は前記測定方法により測定される。
ＳＢＲのビニル含量は、シリカとの反応性の担保、ウェットグリップ性能、ゴム強度、および耐摩耗性能の観点から、１０モル％超が好ましく、１３モル％超がより好ましく、１５モル％超がさらに好ましい。また、ＳＢＲのビニル含量は、温度依存性の増大防止、破断伸び、および耐摩耗性能の観点から、５０モル％未満が好ましく、４０モル％未満がより好ましく、３０モル％以下がさらに好ましい。なお、ＳＢＲのビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）は前記測定方法により測定される。
ＳＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ゴム組成物の温度依存性を抑制する観点から、－３０℃未満であることが好ましい。ＳＢＲのＴｇは、－４０℃未満が好ましく、より好ましくは－５０℃未満、さらに好ましくは－５５℃未満である。また、該Ｔｇは、通常、－８０℃超であり、または、－７０℃超であり、または、－６５℃超である。なお、ＳＢＲのＴｇは前記測定方法により測定される。
ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ウェットグリップ性能の観点から、２０万超が好ましく、２５万超がより好ましく、３０万超がさらに好ましい。また、架橋均一性の観点から、重量平均分子量は２００万未満が好ましく、１８０万未満がより好ましく、１５０万未満がさらに好ましい。なお、ＳＢＲの重量平均分子量は前記測定方法により測定される。
ＳＢＲのゴム成分中の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、２５質量％超が好ましく、３０質量％超がより好ましく、３５質量％以上がさらに好ましい。一方、ＳＢＲのゴム成分中の含有量は、発明の効果の観点から、５０質量％以下が好ましく、４８質量％未満がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましい。
（ＢＲ）
ＢＲとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が５０モル％未満のＢＲ（ローシスＢＲ）、シス含量が９０モル％超のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。変性ＢＲとしては、上記ＳＢＲで説明したのと同様の官能基等で変性されたＢＲが挙げられる。中でも、変性ＢＲが好ましい。ＢＲは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ＢＲとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が５０モル％未満のＢＲ（ローシスＢＲ）、シス含量が９０モル％超のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。変性ＢＲとしては、上記ＳＢＲで説明したのと同様の官能基等で変性されたＢＲが挙げられる。中でも、変性ＢＲが好ましい。ＢＲは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ハイシスＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）等より市販されているものを使用することができる。ハイシスＢＲを含有することで低温特性および耐摩耗性能を向上させることができる。シス含量は、好ましくは９５モル％超、より好ましくは９６モル％超、さらに好ましくは９７モル％以上である。なお、本明細書において、シス含量（シス－１，４－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。
希土類系ＢＲとしては、希土類元素系触媒を用いて合成され、ビニル含量が、好ましくは１．８モル％未満、より好ましくは１．６モル％未満、さらに好ましくは１．５％モル以下であり、シス含量が、好ましくは９５モル％超、より好ましくは９６モル％超、さらに好ましくは９７モル％以上である。希土類系ＢＲとしては、例えば、ランクセス（株）等より市販されているものを使用することができる。
ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にＢＲ中に結晶を分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなＳＰＢ含有ＢＲとしては、宇部興産（株）等より市販されているものを使用することができる。
変性ＢＲとしては、末端および／または主鎖がケイ素、窒素および酸素からなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む官能基によって変性された変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）が好適に用いられる。
その他の変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３－ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ－炭素結合で結合されているもの（スズ変性ＢＲ）等が挙げられる。また、変性ＢＲは、水素添加されていないもの、水素添加されているもののいずれであってもよい。
ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性能の観点から、３０万超が好ましく、３５万超がより好ましく、４０万超がさらに好ましい。また、架橋均一性等の観点からは、２００万未満が好ましく、１００万未満がより好ましく、５０万未満がさらに好ましい。なお、Ｍｗは前記測定方法により求めることができる。
本発明に係るゴム成分は、ＢＲを５０質量％超含む。ＢＲのゴム成分中の含有量（ＡBR）は、耐摩耗性能の観点から、５１質量％超が好ましく、より好ましくは５３質量％超、さらに好ましくは５５質量％以上である。また、ＡBRは、ウェットグリップ性能の観点から、一の実施形態においては９０質量％未満が好ましく、より好ましくは８５質量％未満、さらに好ましくは８０質量％未満、さらに好ましくは７５質量％未満である。また、ＡBRは、他の実施形態においては７０質量％未満が好ましく、より好ましくは６５質量％未満、さらに好ましくは６０質量％未満である。
（その他のゴム成分）
本発明に係るゴム成分は、ＳＢＲ、およびＢＲ以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、イソプレン系ゴム（ＩＲ系ゴム）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等が挙げられる。その他のゴム成分は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明に係るゴム成分は、ＳＢＲ、およびＢＲ以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、イソプレン系ゴム（ＩＲ系ゴム）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等が挙げられる。その他のゴム成分は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ＩＲ系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム（ＮＲ）の他に、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素化天然ゴム（ＨＮＲ）、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。イソプレン系ゴムは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ＮＲとしては、特に限定されず、タイヤ業界において一般的なものを用いることができ、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０等が挙げられる。
他のゴム成分を含有する場合のゴム成分中の含有量は、本発明の効果の観点から、１５質量％未満が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％未満がさらに好ましい。一方、他のゴム成分のゴム成分中の含有量の下限値は特に制限されず０質量％としてもよいが、例えば、１質量％超、２質量％超、３質量％超とすることもできる。
（総スチレン量）
総スチレン量（ＡSTY）とは、上記定義のとおり、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量（質量％）である。本発明において、ゴム成分中の総スチレン量は２５質量％以下である。該総スチレン量は、２０質量％未満が好ましく、より好ましくは１５質量％未満、さらに好ましくは１０質量％未満である。また、該総スチレン量は、通常、３質量％以上、または、４質量％以上、または、５質量％以上程度である。
総スチレン量（ＡSTY）とは、上記定義のとおり、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量（質量％）である。本発明において、ゴム成分中の総スチレン量は２５質量％以下である。該総スチレン量は、２０質量％未満が好ましく、より好ましくは１５質量％未満、さらに好ましくは１０質量％未満である。また、該総スチレン量は、通常、３質量％以上、または、４質量％以上、または、５質量％以上程度である。
＜フィラー＞
本発明に係るゴム組成物は、フィラーであるシリカを、ゴム成分１００質量部に対して、５０質量部以上含む。
本発明に係るゴム組成物は、フィラーであるシリカを、ゴム成分１００質量部に対して、５０質量部以上含む。
本発明に係るゴム組成物は、フィラーとして、シリカ以外にもカーボンブラックを含むことができる。フィラーとしては、シリカおよびカーボンブラックを含むことがより好ましく、シリカおよびカーボンブラックのみからなるフィラーであってもよい。
（シリカ）
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）、湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。また、環境負荷の観点から、バイオマス材料を原料としたシリカ（例えば、籾殻より精製される非晶質シリカ）を用いてもよい。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。シリカは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）、湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。また、環境負荷の観点から、バイオマス材料を原料としたシリカ（例えば、籾殻より精製される非晶質シリカ）を用いてもよい。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。シリカは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
バイオマス材料を原料としたシリカは、例えば、籾殻を燃焼して得られる籾殻灰から水酸化ナトリウム溶液を用いてケイ酸塩を抽出し、そのケイ酸塩を用いて従来の湿式シリカと同様に、硫酸と反応させて生じた二酸化ケイ素の沈殿をろ過、水洗い、乾燥、粉砕して得ることができる。シリカが結晶化すると水に溶けず、その成分であるケイ酸を利用できない。燃焼温度と燃焼時間を管理することで、籾殻灰中のシリカの結晶化を抑制することができる（特開２００９－２５９４号公報、秋田県立大学ウェブジャーナルＢ／２０１９，ｖｏｌ．６，ｐ．２１６－２２２等参照）。籾殻より抽出される非晶質シリカは、Ｗｉｌｍａｒ社等より市販されているものを使用することができる。
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、低燃費性能および耐摩耗性能の観点から、１４０ｍ2／ｇ超が好ましく、１５０ｍ2／ｇ超がより好ましく、１６０ｍ2／ｇ超がさらに好ましく、１７５ｍ2／ｇ以上がさらに好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、３５０ｍ2／ｇ未満が好ましく、３００ｍ2／ｇ未満がより好ましく、２５０ｍ2／ｇ未満がさらに好ましい。なお、シリカのＮ2ＳＡは前記測定方法により測定される。
シリカの平均一次粒子径は、１０ｎｍ超が好ましく、１２ｎｍ超がより好ましく、１４ｎｍ超がさらに好ましい。また、該平均一次粒子径は、２６ｎｍ未満が好ましく、２４ｎｍ未満がより好ましく、２２ｎｍ以下がさらに好ましい。なお、シリカの平均一次粒子径は前記測定方法により測定される。
シリカのゴム成分１００質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、７０質量部超が好ましく、８０質量部以上がより好ましく、９０質量部超がさらに好ましく、１００質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、２００質量部未満が好ましく、１５０質量部未満がより好ましく、１３０質量部未満がさらに好ましい。
（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的なものを適宜利用することができ、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられる。また、ライフサイクルアセスメントの観点から、上記のカーボンブラックの他、リグニンを原料としたカーボンブラックや、タイヤ等のカーボンブラックを含む製品から熱分解等により得られた再生カーボンブラックを用いても良い。カーボンブラックは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的なものを適宜利用することができ、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられる。また、ライフサイクルアセスメントの観点から、上記のカーボンブラックの他、リグニンを原料としたカーボンブラックや、タイヤ等のカーボンブラックを含む製品から熱分解等により得られた再生カーボンブラックを用いても良い。カーボンブラックは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、補強性の観点から、１０ｍ2／ｇ超が好ましく、３０ｍ2／ｇ超がより好ましく、５０ｍ2／ｇ超がさらに好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、２００ｍ2／ｇ未満が好ましく、１７５ｍ2／ｇ未満がより好ましく、１５０ｍ2／ｇ未満がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのＮ2ＳＡは前記測定方法により測定される。
カーボンブラックの平均一次粒子径は、１０ｎｍ超が好ましく、１２ｎｍ超がより好ましく、１４ｎｍ超がさらに好ましい。また、該平均一次粒子径は、２６ｎｍ未満が好ましく、２４ｎｍ未満がより好ましく、２２ｎｍ以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックの平均一次粒子径は前記測定方法により測定される。
カーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、耐摩耗性能およびウェットグリップ性能の観点から、１質量部超が好ましく、３質量部超がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましい。また、低燃費性能の観点からは、５０質量部未満が好ましく、３０質量部未満がより好ましく、１０質量部未満がさらに好ましい。
シリカとカーボンブラックの両方を含有する場合において、シリカの含有量は、低燃費性能、ウェットグリップ性能、および耐摩耗性能のバランスの観点から、カーボンブラックの含有量よりも多いことが好ましい。シリカとカーボンブラックの合計含有量に対するシリカの割合は、８０質量％超が好ましく、９０質量％超がより好ましく、９５質量％超がさらに好ましい。
（その他のフィラー）
フィラーとしては、カーボンブラック、シリカ以外に、さらにその他のフィラーを用いてもよい。そのようなフィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー、バイオ炭（ＢＩＯ ＣＨＡＲ）等、タイヤ工業において従来一般的に用いられているフィラーをいずれも用いることができる。その他のフィラーは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フィラーとしては、カーボンブラック、シリカ以外に、さらにその他のフィラーを用いてもよい。そのようなフィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー、バイオ炭（ＢＩＯ ＣＨＡＲ）等、タイヤ工業において従来一般的に用いられているフィラーをいずれも用いることができる。その他のフィラーは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フィラーのゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、耐摩耗性能の観点から、４０質量部超が好ましく、６０質量部超がより好ましく、８０質量部超がさらに好ましい。また、低燃費性能および破断時伸びの観点からは、２５０質量部未満が好ましく、２００質量部未満がより好ましく、１５０質量部未満がさらに好ましい。
（シランカップリング剤）
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル系シランカップリング剤；下記化学式で示されるもの等のメルカプト系シランカップリング剤；ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤；３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、チオエステル系シランカップリング剤および／またはスルフィド系シランカップリング剤が好ましい。シランカップリング剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－ヘキサノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリメトキシシラン等のチオエステル系シランカップリング剤；下記化学式で示されるもの等のメルカプト系シランカップリング剤；ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤；３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、チオエステル系シランカップリング剤および／またはスルフィド系シランカップリング剤が好ましい。シランカップリング剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
メルカプト系シランカップリング剤は、下記化学式（１）で表される化合物、および／または下記化学式（２）で表される結合単位Ａと下記化学式（３）で表される結合単位Ｂとを含む化合物であることが好ましい。
（式中、Ｒ101、Ｒ102、およびＲ103は、それぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキル、炭素数１～１２のアルコキシ、または－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112（ｚ個のＲ111は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の２価の炭化水素基を表し；Ｒ112は、炭素数１～３０のアルキル、炭素数２～３０のアルケニル、炭素数６～３０のアリール、または炭素数７～３０のアラルキルを表し；ｚは、１～３０の整数を表す。）で表される基を表し；Ｒ104は、炭素数１～６のアルキレンを表す。）
（式中、ｘは０以上の整数を表し；ｙは１以上の整数を表し；Ｒ201は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシルもしくはカルボキシルで置換されていてもよい炭素数１～３０のアルキル、炭素数２～３０のアルケニル、または炭素数２～３０のアルキニルを表し；Ｒ202は、炭素数１～３０のアルキレン、炭素数２～３０のアルケニレン、または炭素数２～３０のアルキニレンを表し；ここにおいて、Ｒ201とＲ202とで環構造を形成してもよい。）
式（１）で表される化合物としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシランや、下記化学式（４）で表される化合物（エボニックデグサ社製のＳｉ３６３）等が挙げられ、下記化学式（４）で表される化合物を好適に使用することができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
化学式（２）で示される結合単位Ａと化学式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物としては、例えば、モメンティブ社等より製造販売されているものが挙げられる。
シランカップリング剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量（複数のシランカップリング剤を併用する場合は全ての合計量）は、シリカの分散性を高める観点から、０．５質量部超が好ましく、１．０質量部超がより好ましく、２．０質量部超がさらに好ましく、４．０質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の低下を防止する観点からは、２０質量部未満が好ましく、１２質量部未満がより好ましく、１０質量部未満がさらに好ましく、９．０質量部未満がさらに好ましい。
シランカップリング剤のシリカ１００質量部に対する含有量は、シリカの分散性を高める観点から、１．０質量部超が好ましく、３．０質量部超がより好ましく、５．０質量部超がさらに好ましい。また、コストおよび加工性の観点からは、２０質量部未満が好ましく、１５質量部未満がより好ましく、１２質量部未満がさらに好ましい。
＜可塑剤＞
本発明に係るゴム組成物は、可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤としては、例えば、炭化水素樹脂、オイル、液状ゴム、エステル系可塑剤等が挙げられる。
本発明に係るゴム組成物は、可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤としては、例えば、炭化水素樹脂、オイル、液状ゴム、エステル系可塑剤等が挙げられる。
（炭化水素樹脂）
炭化水素樹脂とは、炭化水素により形成される骨格を有するポリマーであって、２５℃で固体のものを指す。炭化水素樹脂は、一般にカルボキシル基、水酸基、クマロン等由来の酸素元素を含んでいてもよい。炭化水素樹脂としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。炭化水素樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、ＲｕｔｇｅｒｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、クレイトン社、イーストマンケミカル社、日塗化学（株）、ＬＵＨＵＡ社、（株）日本触媒、ＥＮＥＯＳ（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等より市販されているものを使用することができる。炭化水素樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
炭化水素樹脂とは、炭化水素により形成される骨格を有するポリマーであって、２５℃で固体のものを指す。炭化水素樹脂は、一般にカルボキシル基、水酸基、クマロン等由来の酸素元素を含んでいてもよい。炭化水素樹脂としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。炭化水素樹脂としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、ＲｕｔｇｅｒｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、クレイトン社、イーストマンケミカル社、日塗化学（株）、ＬＵＨＵＡ社、（株）日本触媒、ＥＮＥＯＳ（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等より市販されているものを使用することができる。炭化水素樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
≪石油樹脂≫
石油樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂等を使用することができる。石油樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
石油樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、Ｃ５Ｃ９系石油樹脂等を使用することができる。石油樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Ｃ５系石油樹脂とは、Ｃ５留分を重合することにより得られる樹脂をいう。Ｃ５留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数４～５個相当の石油留分が挙げられ、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ５系石油樹脂しては、ジシクロペンタジエン樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）が好適に用いられる。
芳香族系石油樹脂とは、Ｃ９留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ９留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数８～１０個相当の石油留分が挙げられる。芳香族系石油樹脂の具体例としては、例えば、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。
芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α－メチルスチレンもしくはスチレンの単独重合体またはα－メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。
Ｃ５Ｃ９系石油樹脂とは、前記Ｃ５留分と前記Ｃ９留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ５留分およびＣ９留分としては、前記の石油留分が挙げられる。
≪テルペン系樹脂≫
テルペン系樹脂としては、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物から選ばれる少なくとも１種からなるポリテルペン樹脂；前記テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂；テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂；並びにこれらのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったもの（水素添加されたテルペン系樹脂）が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。テルペン系樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
テルペン系樹脂としては、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物から選ばれる少なくとも１種からなるポリテルペン樹脂；前記テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂；テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂；並びにこれらのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったもの（水素添加されたテルペン系樹脂）が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。テルペン系樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
≪ロジン系樹脂≫
ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化等で変性したロジン変性樹脂等が挙げられる。ロジン系樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化等で変性したロジン変性樹脂等が挙げられる。ロジン系樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
≪フェノール系樹脂≫
フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。フェノール系樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。フェノール系樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
≪軟化点≫
炭化水素樹脂の軟化点は、ウェットグリップ性能の観点から、６０℃超が好ましく、７０℃超がより好ましく、８０℃超がさらに好ましい。また、加工性、ゴム成分とフィラーとの分散性向上という観点からは、１５０℃未満が好ましく、１４０℃未満がより好ましく、１３０℃未満がさらに好ましい。なお、軟化点は前記測定方法で測定される。
炭化水素樹脂の軟化点は、ウェットグリップ性能の観点から、６０℃超が好ましく、７０℃超がより好ましく、８０℃超がさらに好ましい。また、加工性、ゴム成分とフィラーとの分散性向上という観点からは、１５０℃未満が好ましく、１４０℃未満がより好ましく、１３０℃未満がさらに好ましい。なお、軟化点は前記測定方法で測定される。
≪ガラス転移温度（Ｔｇ）≫
炭化水素樹脂のＴｇは、ゴム成分との相溶性が優れる点から、１１０℃以下であることが好ましく、１０５℃以下であることがより好ましく、１００℃以下であることがさらに好ましい。また、Ｔｇは、ゴム成分との相溶性が優れる点から、－３５℃以上であることが好ましく、０℃以上であることがより好ましく、３０℃以上であることがさらに好ましい。なお、Ｔｇは示差走査熱量計を用いた前記測定方法で測定される。
炭化水素樹脂のＴｇは、ゴム成分との相溶性が優れる点から、１１０℃以下であることが好ましく、１０５℃以下であることがより好ましく、１００℃以下であることがさらに好ましい。また、Ｔｇは、ゴム成分との相溶性が優れる点から、－３５℃以上であることが好ましく、０℃以上であることがより好ましく、３０℃以上であることがさらに好ましい。なお、Ｔｇは示差走査熱量計を用いた前記測定方法で測定される。
≪重量平均分子量（Ｍｗ）≫
炭化水素樹脂のＭｗは、揮発しにくく、グリップ性が良好である点から、５００超が好ましく、６００超がより好ましく、６５０超がさらに好ましい。また、Ｍｗは、ポリマーと絡みやすく、外れにくいため、ドライグリップ性が優れる点から、１５０００未満が好ましく、１３０００未満がより好ましく、１１０００未満がさらに好ましい。Ｍｗが上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、加工性が優れ、かつ、発熱性および破断伸びが改善され得る。なお、Ｍｗは前記測定方法で測定される。
炭化水素樹脂のＭｗは、揮発しにくく、グリップ性が良好である点から、５００超が好ましく、６００超がより好ましく、６５０超がさらに好ましい。また、Ｍｗは、ポリマーと絡みやすく、外れにくいため、ドライグリップ性が優れる点から、１５０００未満が好ましく、１３０００未満がより好ましく、１１０００未満がさらに好ましい。Ｍｗが上記範囲内であることにより、得られるゴム組成物は、加工性が優れ、かつ、発熱性および破断伸びが改善され得る。なお、Ｍｗは前記測定方法で測定される。
≪含有量≫
本発明に係るゴム組成物は、ウェットグリップ性能の観点等から、少なくとも１種の炭化水素樹脂を含むことが好ましく、また、本発明のゴム組成物は前記炭化水素樹脂のゴム組成物中の含有量が５質量％以上であることが好ましい。当該ゴム組成物中の樹脂の含有量は、６質量％超であることがより好ましく、さらに好ましくは７質量％超、さらに好ましくは１０質量％超、さらに好ましくは１２質量％超である。また、当該ゴム組成物中の前期炭化水素樹脂の含有量は、発熱性抑制等の観点から、１００質量％未満であることが好ましく、より好ましくは８０質量％未満、さらに好ましくは６０質量％未満、特に好ましくは５０質量％未満、より特に好ましくは３５質量％未満、最も好ましくは２５質量％未満である。
本発明に係るゴム組成物は、ウェットグリップ性能の観点等から、少なくとも１種の炭化水素樹脂を含むことが好ましく、また、本発明のゴム組成物は前記炭化水素樹脂のゴム組成物中の含有量が５質量％以上であることが好ましい。当該ゴム組成物中の樹脂の含有量は、６質量％超であることがより好ましく、さらに好ましくは７質量％超、さらに好ましくは１０質量％超、さらに好ましくは１２質量％超である。また、当該ゴム組成物中の前期炭化水素樹脂の含有量は、発熱性抑制等の観点から、１００質量％未満であることが好ましく、より好ましくは８０質量％未満、さらに好ましくは６０質量％未満、特に好ましくは５０質量％未満、より特に好ましくは３５質量％未満、最も好ましくは２５質量％未満である。
（オイル）
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、動物油脂等が挙げられる。前記プロセスオイルとしてはパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられる。また、環境対策で多環式芳香族（polycyclic aromatic compound：ＰＣＡ）化合物の含量の低いプロセスオイルを使用することもできる。前記低ＰＣＡ含量プロセスオイルとしては、軽度抽出溶媒和物（ＭＥＳ）、処理留出物芳香族系抽出物（ＴＤＡＥ）、重ナフテン系オイル等が挙げられる。オイルは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、動物油脂等が挙げられる。前記プロセスオイルとしてはパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられる。また、環境対策で多環式芳香族（polycyclic aromatic compound：ＰＣＡ）化合物の含量の低いプロセスオイルを使用することもできる。前記低ＰＣＡ含量プロセスオイルとしては、軽度抽出溶媒和物（ＭＥＳ）、処理留出物芳香族系抽出物（ＴＤＡＥ）、重ナフテン系オイル等が挙げられる。オイルは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
オイルを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、５質量部超が好ましく、１０質量部超がより好ましく、１５質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１２０質量部未満が好ましく、８０質量部未満がより好ましく、４０質量部未満がさらに好ましい。なお、本明細書において、オイルの含有量には、オイル伸展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
（液状ゴム）
液状ゴムは、常温（２５℃）で液体状態のポリマーであれば特に限定されないが、例えば、液状ブタジエンゴム（液状ＢＲ）、液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）、液状イソプレンゴム（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレンゴム（液状ＳＩＲ）、液状ファルネセンゴム等が挙げられる。液状ゴムは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液状ゴムは、常温（２５℃）で液体状態のポリマーであれば特に限定されないが、例えば、液状ブタジエンゴム（液状ＢＲ）、液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）、液状イソプレンゴム（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレンゴム（液状ＳＩＲ）、液状ファルネセンゴム等が挙げられる。液状ゴムは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液状ゴムを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部超が好ましく、２質量部超がより好ましく、３質量部超がさらに好ましく、５質量部超がさらに好ましい。また、液状ゴムの含有量は、５０質量部未満が好ましく、４０質量部未満がより好ましく、２０質量部未満がさらに好ましい。
（エステル系可塑剤）
エステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジブチル（ＤＢＡ）、アジピン酸ジイソブチル（ＤＩＢＡ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アゼライン酸ジ２－エチルヘキシル（ＤＯＺ）、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、リン酸トリブチル（ＴＢＰ）、リン酸トリオクチル（ＴＯＰ）、リン酸トリエチル（ＴＥＰ）、リン酸トリメチル（ＴＭＰ）、チミジントリリン酸（ＴＴＰ）、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）、リン酸トリキシレニル（ＴＸＰ）等が挙げられる。エステル系可塑剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
エステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジブチル（ＤＢＡ）、アジピン酸ジイソブチル（ＤＩＢＡ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アゼライン酸ジ２－エチルヘキシル（ＤＯＺ）、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、リン酸トリブチル（ＴＢＰ）、リン酸トリオクチル（ＴＯＰ）、リン酸トリエチル（ＴＥＰ）、リン酸トリメチル（ＴＭＰ）、チミジントリリン酸（ＴＴＰ）、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）、リン酸トリキシレニル（ＴＸＰ）等が挙げられる。エステル系可塑剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（可塑剤の含有量）
可塑剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、５質量部超が好ましく、１０質量部超がより好ましく、１５質量部超がさらに好ましい。また、加工性の観点からは、１２０質量部未満が好ましく、８０質量部未満がより好ましく、６０質量部未満がさらに好ましい。
可塑剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、５質量部超が好ましく、１０質量部超がより好ましく、１５質量部超がさらに好ましい。また、加工性の観点からは、１２０質量部未満が好ましく、８０質量部未満がより好ましく、６０質量部未満がさらに好ましい。
＜その他の配合剤＞
本発明に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、加工助剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、ワックス、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
本発明に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、加工助剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、ワックス、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
（加工助剤）
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。加工助剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。加工助剤としては、例えば、Ｓｃｈｉｌｌ＋Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社、パフォーマンスアディティブス社等より市販されているものを使用することができる。
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。加工助剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。加工助剤としては、例えば、Ｓｃｈｉｌｌ＋Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社、パフォーマンスアディティブス社等より市販されているものを使用することができる。
加工助剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の改善効果を発揮させる観点から、０．５質量部超が好ましく、１質量部超がより好ましく、１．５質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性能および破壊強度の観点からは、１０質量部未満が好ましく、８．０質量部未満がより好ましく、５．０質量部未満がさらに好ましい。
（酸化亜鉛）
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部超が好ましく、１．０質量部超がより好ましく、１．５質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１０質量部未満が好ましく、７質量部未満がより好ましく、５質量部未満がさらに好ましい。
酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部超が好ましく、１．０質量部超がより好ましく、１．５質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１０質量部未満が好ましく、７質量部未満がより好ましく、５質量部未満がさらに好ましい。
（ステアリン酸）
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上がさらに好ましい。また、加硫速度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５．０質量部以下がより好ましい。
ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上がさらに好ましい。また、加硫速度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５．０質量部以下がより好ましい。
（ワックス）
ワックスを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、０．５質量部超が好ましく、１．０質量部超がより好ましく、１．３質量部超がさらに好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、１０質量部未満が好ましく、７．０質量部未満がより好ましく、５．０質量部未満がさらに好ましい。
ワックスを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、０．５質量部超が好ましく、１．０質量部超がより好ましく、１．３質量部超がさらに好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、１０質量部未満が好ましく、７．０質量部未満がより好ましく、５．０質量部未満がさらに好ましい。
（老化防止剤）
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。老化防止剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。老化防止剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
老化防止剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、０．５質量部超が好ましく、１．０質量部超がより好ましく、１．５質量部超がさらに好ましい。また、耐摩耗性能やウェットグリップ性能の観点からは、１０質量部未満が好ましく、７質量部未満がより好ましく、５質量部未満がさらに好ましい。
（加硫剤）
加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。加硫剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。加硫剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保する観点から、０．１質量部超が好ましく、０．３質量部超がより好ましく、０．５質量部超がさらに好ましい。また、劣化防止の観点からは、５．０質量部未満が好ましく、４．０質量部未満がより好ましく、３．０質量部未満がさらに好ましい。なお、加硫剤として、オイル含有硫黄を使用する場合の加硫剤の含有量は、オイル含有硫黄に含まれる純硫黄分の合計含有量とする。
硫黄以外の加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、１，６－ヘキサメチレン－ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン等が挙げられる。これらの硫黄以外の加硫剤は、田岡化学工業（株）、ランクセス（株）、フレクシス社等より市販されているものを使用することができる。
（加硫促進剤）
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系若しくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。加硫促進剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系若しくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。加硫促進剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、およびチアゾール系加硫促進剤からなる群から選ばれる１以上の加硫促進剤を含む場合が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤とグアニジン系加硫促進剤とからなる場合がより好ましい。
スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）等が挙げられる。なかでも、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）が好ましい。
グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩、１，３－ジ－ｏ－クメニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－ビフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－クメニル－２－プロピオニルグアニジン等が挙げられる。なかでも、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）が好ましい。
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等が挙げられる。なかでも、２－メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
加硫促進剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部超が好ましく、１．５質量部超がより好ましく、２質量部超がさらに好ましい。また、加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、８質量部未満が好ましく、７質量部未満がより好ましく、６質量部未満がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。
［製造］
本発明に係るゴム組成物は、いずれも、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機（バンバリーミキサー、ニーダー等）等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
本発明に係るゴム組成物は、いずれも、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機（バンバリーミキサー、ニーダー等）等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
混練り工程は、例えば、加硫剤および加硫促進剤以外の配合剤および添加剤を混練りするベース練り工程と、ベース練り工程で得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加して混練りするファイナル練り（Ｆ練り）工程とを含んでなるものである。さらに、前記ベース練り工程は、所望により、複数の工程に分けることもできる。
混練条件としては特に限定されるものではないが、例えば、ベース練り工程では、排出温度１５０～１７０℃で３～１０分間混練りし、ファイナル練り工程では、７０～１１０℃で１～５分間混練りする方法が挙げられる。
本発明の空気入りタイヤは、前記未加硫のゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、本発明の空気入りタイヤは、未加硫のゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機で、所定のトレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型して未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより製造することができる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、１５０～２００℃で１０～３０分間加硫する方法が挙げられる。
［用途］
本発明の空気入りタイヤは、いずれの用途にも使用することができ、例えば、乗用車用タイヤ、大型乗用車用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、大型ＳＵＶ用タイヤ、競技用タイヤ、モーターサイクル用タイヤとして使用することができる。このうち、乗用車用タイヤや、ライトトラック用タイヤが好ましい。ここで、乗用車用タイヤとは、四輪で走行する自動車に装着されることを前提としたタイヤであり、ＪＡＴＭＡ規格における最大負荷能力が１０００ｋｇ以下のものを指し、ライトトラック用タイヤとは、同１４００ｋｇ未満のものを指す。
本発明の空気入りタイヤは、いずれの用途にも使用することができ、例えば、乗用車用タイヤ、大型乗用車用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、大型ＳＵＶ用タイヤ、競技用タイヤ、モーターサイクル用タイヤとして使用することができる。このうち、乗用車用タイヤや、ライトトラック用タイヤが好ましい。ここで、乗用車用タイヤとは、四輪で走行する自動車に装着されることを前提としたタイヤであり、ＪＡＴＭＡ規格における最大負荷能力が１０００ｋｇ以下のものを指し、ライトトラック用タイヤとは、同１４００ｋｇ未満のものを指す。
また、本発明のタイヤは、上記それぞれのタイヤのサマータイヤ、ウインタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用することができる。このうち、低温下で使用する、ウインタータイヤ、スタッドレスタイヤが好ましい。
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。
［各種薬品］
以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ１：ＴＲＩＮＳＥＯ社製のＳＬＲ６４３０（Ｓ－ＳＢＲ、スチレン含量：４０質量％、ビニル結合量：２４モル％、Ｔｇ：－３０℃、Ｍｗ：１０１万、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品）
ＳＢＲ２：下記製造例１で合成したスチレンブタジエンゴム（変性Ｓ－ＳＢＲ、スチレン含量：２０質量％、ビニル含量：２０モル％、Ｔｇ：－６０℃、Ｍｗ：８０万）
ＳＢＲ３：下記製造例２で合成したスチレンブタジエンゴム（変性Ｓ－ＳＢＲ、スチレン含量：１５質量％、ビニル含量：３０モル％、Ｔｇ：－６０℃、Ｍｗ：８０万）
ＢＲ１：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ（登録商標）１５０Ｂ（ビニル含量：１．５モル％、シス含量：９７モル％、Ｔｇ：－１０８℃、Ｍｗ：４４万）
ＢＲ２：旭化成（株）製のＡＳＡＰＲＥＮＥ Ｎ１０３（テトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサンと、そのオリゴマー成分との混合物により末端が変性された変性ＢＲ、ビニル含量：１２モル％、シス含量：３６質量％、Ｔｇ：－９０℃、Ｍｗ：５５万）
ＣＢ（カーボンブラック）：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ１３４（Ｎ2ＳＡ：１４８ｍ2／ｇ、平均一次粒子径：１８ｎｍ）
シリカ：エボニックデグサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ（登録商標）ＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：１７５ｍ2／ｇ、平均一次粒子径：１８ｎｍ）
カップリング剤（シランカップリング剤）：エボニックデグサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶｉｖａＴｅｃ５００（ＴＤＡＥオイル）
炭化水素樹脂１：クレイトン社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（芳香族ビニル系樹脂（スチレンとα－メチルスチレンとの共重合体）、Ｍｗ：７００、軟化点：８５℃、Ｔｇ：３４℃）
炭化水素樹脂２：エクソンモービル社製のＰＲ３９５（Ｃ５Ｃ９系樹脂、Ｍｗ：８８０、軟化点：１１７．８℃、Ｔｇ：６８℃）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華２種
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
老化防止剤１：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（６ＰＰＤ、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４（ＴＭＱ、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体）
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（ＣＢＳ、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ＤＰＧ、１，３－ジフェニルグアニジン）
以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ１：ＴＲＩＮＳＥＯ社製のＳＬＲ６４３０（Ｓ－ＳＢＲ、スチレン含量：４０質量％、ビニル結合量：２４モル％、Ｔｇ：－３０℃、Ｍｗ：１０１万、ゴム成分１００重量部に対しオイル分３７．５重量部を含む油展品）
ＳＢＲ２：下記製造例１で合成したスチレンブタジエンゴム（変性Ｓ－ＳＢＲ、スチレン含量：２０質量％、ビニル含量：２０モル％、Ｔｇ：－６０℃、Ｍｗ：８０万）
ＳＢＲ３：下記製造例２で合成したスチレンブタジエンゴム（変性Ｓ－ＳＢＲ、スチレン含量：１５質量％、ビニル含量：３０モル％、Ｔｇ：－６０℃、Ｍｗ：８０万）
ＢＲ１：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ（登録商標）１５０Ｂ（ビニル含量：１．５モル％、シス含量：９７モル％、Ｔｇ：－１０８℃、Ｍｗ：４４万）
ＢＲ２：旭化成（株）製のＡＳＡＰＲＥＮＥ Ｎ１０３（テトラグリシジル－１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサンと、そのオリゴマー成分との混合物により末端が変性された変性ＢＲ、ビニル含量：１２モル％、シス含量：３６質量％、Ｔｇ：－９０℃、Ｍｗ：５５万）
ＣＢ（カーボンブラック）：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ１３４（Ｎ2ＳＡ：１４８ｍ2／ｇ、平均一次粒子径：１８ｎｍ）
シリカ：エボニックデグサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ（登録商標）ＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：１７５ｍ2／ｇ、平均一次粒子径：１８ｎｍ）
カップリング剤（シランカップリング剤）：エボニックデグサ社製のＳｉ２６６（ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のＶｉｖａＴｅｃ５００（ＴＤＡＥオイル）
炭化水素樹脂１：クレイトン社製のＳｙｌｖａｔｒａｘｘ４４０１（芳香族ビニル系樹脂（スチレンとα－メチルスチレンとの共重合体）、Ｍｗ：７００、軟化点：８５℃、Ｔｇ：３４℃）
炭化水素樹脂２：エクソンモービル社製のＰＲ３９５（Ｃ５Ｃ９系樹脂、Ｍｗ：８８０、軟化点：１１７．８℃、Ｔｇ：６８℃）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華２種
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
老化防止剤１：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（６ＰＰＤ、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学工業（株）製のノクラック２２４（ＴＭＱ、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体）
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（ＣＢＳ、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ＤＰＧ、１，３－ジフェニルグアニジン）
［製造例］
製造例１：ＳＢＲ２の合成
スチレンおよび１，３－ブタジエンの比率は、目的物において、スチレン含量が２０質量％となるように調整する。窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、および１，３－ブタジエンを仕込む。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始する。断熱条件で重合し、重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、さらに重合させた後、メチルトリエトキシシランを変性剤として加えて、変性反応を行う。反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加する。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥し、ＳＢＲ２を得る。
製造例１：ＳＢＲ２の合成
スチレンおよび１，３－ブタジエンの比率は、目的物において、スチレン含量が２０質量％となるように調整する。窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、および１，３－ブタジエンを仕込む。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始する。断熱条件で重合し、重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、さらに重合させた後、メチルトリエトキシシランを変性剤として加えて、変性反応を行う。反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加する。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥し、ＳＢＲ２を得る。
製造例２：ＳＢＲ３の合成
スチレンおよび１，３－ブタジエンの比率は、目的物において、スチレン含量が１５質量％となるように調整する。窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、および１，３－ブタジエンを仕込む。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始する。断熱条件で重合し、重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、さらに重合させた後、３－［ビス－（トリメチルシリル）アミノ］プロピルトリエトキシシランを変性剤として加えて、変性反応を行う。反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加する。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥し、ＳＢＲ３を得る。
スチレンおよび１，３－ブタジエンの比率は、目的物において、スチレン含量が１５質量％となるように調整する。窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、および１，３－ブタジエンを仕込む。反応器の内容物の温度を２０℃に調整した後、ｎ－ブチルリチウムを添加して重合を開始する。断熱条件で重合し、重合転化率が９９％に達した時点で１，３－ブタジエンを追加し、さらに重合させた後、３－［ビス－（トリメチルシリル）アミノ］プロピルトリエトキシシランを変性剤として加えて、変性反応を行う。反応終了後、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを添加する。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、１１０℃に調温された熱ロールにより乾燥し、ＳＢＲ３を得る。
［実施例および比較例］
各表に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１５０～１６０℃になるまで１～１０分間混練りし、混練物を得る。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、各表に従い所定のトレッドの形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫して、各試験用タイヤ（タイヤ１：２２５／６０Ｒ１６ ９８Ｈ、タイヤ２：２７５／５５Ｒ２０ １１７Ｔ ＸＬ）を得る。
各表に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１５０～１６０℃になるまで１～１０分間混練りし、混練物を得る。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得る。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、各表に従い所定のトレッドの形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫して、各試験用タイヤ（タイヤ１：２２５／６０Ｒ１６ ９８Ｈ、タイヤ２：２７５／５５Ｒ２０ １１７Ｔ ＸＬ）を得る。
各試験用タイヤのトレッド面は、周方向主溝と横溝とを少なくとも有する。周方向主溝の本数は３本であり、そのうち１本はタイヤ中心線上を通り、残りの２本は当該タイヤ中心線上を通る主溝からタイヤ幅方向外側の等間隔の位置に設置される。なお、小穴、周方向細溝、拡幅周方向溝は有していない。
＜評価＞
各試験用タイヤについて、以下の方法により測定される結果を、下記表の対応する欄にも記載する。
各試験用タイヤについて、以下の方法により測定される結果を、下記表の対応する欄にも記載する。
（ランド比）
各試験用タイヤについて、前記定義による総接地面積および有効接地面積を求め、ランド比（％）を算出する。
各試験用タイヤについて、前記定義による総接地面積および有効接地面積を求め、ランド比（％）を算出する。
（高速ウェットグリップ性能）
各試験用タイヤを、車両（タイヤ１：国産のＦＦ車、排気量２０００ｃｃ、タイヤ２：国産の４ＷＤ車、排気量３０００ｃｃ）の全輪に装着し、湿潤アスファルト路面のテストコースを速度１００ｋｍ／ｈで走行させ、その走行中のグリップ性能をテストドライバー２０人により評点１～５で評価し、合計点を算出する。その結果を、基準比較例を１００として指数表示する。指数が大きいほど走行時の操縦安定性が優れており、高速ウェットグリップ性能が優れることを示す。
各試験用タイヤを、車両（タイヤ１：国産のＦＦ車、排気量２０００ｃｃ、タイヤ２：国産の４ＷＤ車、排気量３０００ｃｃ）の全輪に装着し、湿潤アスファルト路面のテストコースを速度１００ｋｍ／ｈで走行させ、その走行中のグリップ性能をテストドライバー２０人により評点１～５で評価し、合計点を算出する。その結果を、基準比較例を１００として指数表示する。指数が大きいほど走行時の操縦安定性が優れており、高速ウェットグリップ性能が優れることを示す。
（低温耐摩耗性能）
各試験用タイヤを、車両（タイヤ１：国産のＦＦ車、排気量２０００ｃｃ、タイヤ２：国産の４ＷＤ車、排気量３０００ｃｃ）の全輪に装着し、アスファルト路面のテストコースを外気温１０℃以下の時期に２０，０００ｋｍ走行させ、走行開始時からのトレッドの厚さの減少量を測定する。その結果を、基準比較例を１００として指数表示する。指数が大きいほど減少量が少なく、低温耐摩耗性能が優れることを示す。
各試験用タイヤを、車両（タイヤ１：国産のＦＦ車、排気量２０００ｃｃ、タイヤ２：国産の４ＷＤ車、排気量３０００ｃｃ）の全輪に装着し、アスファルト路面のテストコースを外気温１０℃以下の時期に２０，０００ｋｍ走行させ、走行開始時からのトレッドの厚さの減少量を測定する。その結果を、基準比較例を１００として指数表示する。指数が大きいほど減少量が少なく、低温耐摩耗性能が優れることを示す。
［実施形態］
以下に、好ましい実施形態を示す。
以下に、好ましい実施形態を示す。
［１］トレッド部を有する空気入りタイヤであって、
前記トレッド部は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ５０質量部以上、好ましくは７０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、さらに好ましくは９０質量部以上、を含むゴム組成物から構成され、
前記ゴム成分は、ブタジエンゴム５０質量％超とスチレンブタジエンゴムとを含み、
前記ゴム成分中の総スチレン量が２５質量％以下であり、
前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量（質量％）をＡBR、前記トレッド部のトレッド面のランド比（％）をＬとするとき、ＡBRとＬとが以下の式を満たす空気入りタイヤ。
（１） ＡBR×Ｌ＞３０００
［２］前記総スチレン量（質量％）をＡSTYとするとき、ＡBR、ＬおよびＡSTYが以下の式を満たす、［１］記載の空気入りタイヤであって、
（２） （ＡBR／ＡSTY）×Ｌ＞１３０
ここにおいて、式（２）の右辺は、好ましくは２００、より好ましくは３００、さらに好ましくは３６０、さらに好ましくは４５０、さらに好ましくは５５０、さらに好ましくは６００である。
［３］前記ゴム組成物が少なくとも１種の炭化水素樹脂を含み、前記炭化水素樹脂のゴム組成物中の含有量が５質量％以上、好ましくは６質量％超、より好ましくは７質量％超、さらに好ましくは１０質量％超、さらに好ましくは１２質量％超である、［１］または［２］記載の空気入りタイヤ。
［４］前記シリカのゴム成分１００質量部に対する含有量が７０質量部超、好ましくは８０質量部以上、より好ましくは９０質量部超、さらに好ましくは１００質量部以上である、［１］～［３］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［５］前記ゴム組成物のガラス転移温度が－３０℃未満、好ましくは－３３℃未満、より好ましくは－３７℃未満、さらに好ましくは－４０℃未満、さらに好ましくは－４２℃未満である、［１］～［４］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［６］式（１）の右辺が３２５０である、［１］～［５］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［７］式（１）の右辺が３５００、好ましくは３７５０、より好ましくは４０００である、［１］～［５］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［８］前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量ＡBRが７０質量％未満、好ましくは６５質量％未満、より好ましくは６０質量％未満である、［１］～［７］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［９］前記スチレンブタジエンゴムのガラス転移温度が－３０℃未満、好ましくは－４０℃未満、より好ましくは－５０℃未満、さらに好ましくは－５５℃未満である、［１］～［８］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［１０］前記トレッド面がタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が開口面積０．１超１５未満ｍｍ2、好ましくは０．５超１０未満ｍｍ2、より好ましくは０．５超７．０未満ｍｍ2、さらに好ましくは１．０超５．０未満ｍｍ2の小穴を１個以上有する、［１］～［９］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［１１］前記トレッド面がタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が少なくとも１以上の周方向細溝を有する、［１］～［１０］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［１２］前記トレッド面が、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向溝を有する、［１］～［１１］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［１３］前記拡幅周方向溝が、タイヤ中心線上に位置する陸部、または、タイヤ中心線上に周方向主溝が存在する場合にはタイヤ中心線に最も近い陸部に存在する、［１２］記載の空気入りタイヤ。
前記トレッド部は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ５０質量部以上、好ましくは７０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、さらに好ましくは９０質量部以上、を含むゴム組成物から構成され、
前記ゴム成分は、ブタジエンゴム５０質量％超とスチレンブタジエンゴムとを含み、
前記ゴム成分中の総スチレン量が２５質量％以下であり、
前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量（質量％）をＡBR、前記トレッド部のトレッド面のランド比（％）をＬとするとき、ＡBRとＬとが以下の式を満たす空気入りタイヤ。
（１） ＡBR×Ｌ＞３０００
［２］前記総スチレン量（質量％）をＡSTYとするとき、ＡBR、ＬおよびＡSTYが以下の式を満たす、［１］記載の空気入りタイヤであって、
（２） （ＡBR／ＡSTY）×Ｌ＞１３０
ここにおいて、式（２）の右辺は、好ましくは２００、より好ましくは３００、さらに好ましくは３６０、さらに好ましくは４５０、さらに好ましくは５５０、さらに好ましくは６００である。
［３］前記ゴム組成物が少なくとも１種の炭化水素樹脂を含み、前記炭化水素樹脂のゴム組成物中の含有量が５質量％以上、好ましくは６質量％超、より好ましくは７質量％超、さらに好ましくは１０質量％超、さらに好ましくは１２質量％超である、［１］または［２］記載の空気入りタイヤ。
［４］前記シリカのゴム成分１００質量部に対する含有量が７０質量部超、好ましくは８０質量部以上、より好ましくは９０質量部超、さらに好ましくは１００質量部以上である、［１］～［３］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［５］前記ゴム組成物のガラス転移温度が－３０℃未満、好ましくは－３３℃未満、より好ましくは－３７℃未満、さらに好ましくは－４０℃未満、さらに好ましくは－４２℃未満である、［１］～［４］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［６］式（１）の右辺が３２５０である、［１］～［５］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［７］式（１）の右辺が３５００、好ましくは３７５０、より好ましくは４０００である、［１］～［５］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［８］前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量ＡBRが７０質量％未満、好ましくは６５質量％未満、より好ましくは６０質量％未満である、［１］～［７］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［９］前記スチレンブタジエンゴムのガラス転移温度が－３０℃未満、好ましくは－４０℃未満、より好ましくは－５０℃未満、さらに好ましくは－５５℃未満である、［１］～［８］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［１０］前記トレッド面がタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が開口面積０．１超１５未満ｍｍ2、好ましくは０．５超１０未満ｍｍ2、より好ましくは０．５超７．０未満ｍｍ2、さらに好ましくは１．０超５．０未満ｍｍ2の小穴を１個以上有する、［１］～［９］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［１１］前記トレッド面がタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が少なくとも１以上の周方向細溝を有する、［１］～［１０］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［１２］前記トレッド面が、溝幅がタイヤ半径方向内側で広がっている拡幅周方向溝を有する、［１］～［１１］のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
［１３］前記拡幅周方向溝が、タイヤ中心線上に位置する陸部、または、タイヤ中心線上に周方向主溝が存在する場合にはタイヤ中心線に最も近い陸部に存在する、［１２］記載の空気入りタイヤ。
ＣＬ・・タイヤ中心線
Ｔｅ・・トレッド接地端
Ｗ・・・タイヤ幅方向
Ｃ・・・タイヤ周方向
１・・・タイヤ
２・・・周方向主溝
３・・・陸部
４・・・小穴
５・・・周方向細溝
６・・・拡幅周方向溝
Ｔｅ・・トレッド接地端
Ｗ・・・タイヤ幅方向
Ｃ・・・タイヤ周方向
１・・・タイヤ
２・・・周方向主溝
３・・・陸部
４・・・小穴
５・・・周方向細溝
６・・・拡幅周方向溝
Claims (11)
- トレッド部を有する空気入りタイヤであって、
前記トレッド部は、ゴム成分１００質量部に対して、シリカ５０質量部以上を含むゴム組成物から構成され、
前記ゴム成分は、ブタジエンゴム５０質量％超とスチレンブタジエンゴムとを含み、
前記ゴム成分中の総スチレン量が２５質量％以下であり、
前記ゴム組成物のガラス転移温度が－３０℃未満であり、
前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量（質量％）をＡBR、前記トレッド部のトレッド面のランド比（％）をＬとするとき、ＡBRとＬとが以下の式を満たす空気入りタイヤ。
（１） ＡBR×Ｌ＞３０００ - 前記総スチレン量（質量％）をＡSTYとするとき、ＡBR、ＬおよびＡSTYが以下の式を満たす、請求項１記載の空気入りタイヤ。
（２） （ＡBR／ＡSTY）×Ｌ＞１３０ - 前記ゴム組成物が少なくとも１種の炭化水素樹脂を含み、前記炭化水素樹脂のゴム組成物中の含有量が５質量％以上である、請求項１記載の空気入りタイヤ。
- 前記シリカのゴム成分１００質量部に対する含有量が１００質量部以上である、請求項１記載の空気入りタイヤ。
- 前記ゴム組成物のガラス転移温度が－３３℃未満である、請求項１記載の空気入りタイヤ。
- 式（１）の右辺が３２５０である、請求項１記載の空気入りタイヤ。
- 式（１）の右辺が３５００である、請求項６記載の空気入りタイヤ。
- 前記ブタジエンゴムのゴム成分中の含有量ＡBRが、７０質量％未満である、請求項１記載の空気入りタイヤ。
- 前記スチレンブタジエンゴムのガラス転移温度が－３０℃未満である、請求項１記載の空気入りタイヤ。
- 前記トレッド面がタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が開口面積０．１超１５未満ｍｍ2の小穴を１個以上有する、請求項１記載の空気入りタイヤ。 - 前記トレッド面がタイヤ周方向に延びる２以上の周方向主溝と、前記周方向主溝によって画された陸部とを有し、
前記陸部のうちタイヤ幅方向最外側に位置する一対の陸部をショルダー陸部とするとき、前記ショルダー陸部が少なくとも１以上の周方向細溝を有する、請求項１記載の空気入りタイヤ。
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